液晶介质的制作方法

液晶介质的制作方法
【专利摘要】本发明涉及包含可聚合化合物的液晶(LC)介质，涉及其制备方法，涉及其用于光学、电光学和电子目的的用途，特别是在LC显示器中，尤其是在聚合物稳定配向(PSA)型LC显示器中的用途，并且涉及包含该液晶介质的LC显示器，尤其是PSA显示器。
【专利说明】
准晶介质
技术领域
[0001] 本发明涉及包含可聚合化合物的液晶（LC)介质，涉及其制备方法，涉及其用于光 学、电光学和电子目的的用途，特别是在LC显示器中，尤其是在聚合物稳定配向（PSA)型LC 显示器中的用途，并且涉及包含该液晶介质的LC显示器，尤其是PSA显示器。
【背景技术】
[0002] -种液晶显示模式（其同时获得了广泛的注意和商业用途)是所谓的PS("聚合物 稳定"）或PSA( "聚合物稳定配向"）模式，对于其偶尔也使用术语"聚合物稳定化"。在PSA显 示器中，使用包含LC混合物(本文以下还被称作"主体混合物"）和少量的，典型地〈1重量％ 例如0.2-0.4重量％的一种或多种可聚合物化合物，优选为可聚合单体化合物的LC介质。将 LC介质填充到显示器中之后，可聚合化合物通常通过UV光聚合，任选同时通过将电压施加 到显示器的电极上而原位聚合或者交联。聚合在其中LC介质表现出液晶相的温度下进行， 通常是在室温下进行。向LC主体混合物中添加可聚合介晶或液晶化合物，还被称作反应性 介晶或"RM"已经证明是特别合适的。
[0003] PS(A)模式同时用于多种常规LC显示器类型中。因此，例如，PS-VA(垂直配向），PS-0CB( "光学补偿弯曲"，PS-IPS( "面内切换"），PS-FFS( "边缘场切换"），PS-UB-FFS( "超高亮 度FFS"）和PS-TN( "扭曲向列"）显示器是已知的。RM的聚合在PS-VA和PS-0CB显示器的情形 中优选使用施加的电压来进行，并且在PS-IPS显示器的情形中使用或不使用，优选不使用 施加的电压来进行。因此，在显示器盒中产生LC分子的预倾角。在PS-0CB显示器的情形中， 例如，弯曲结构可以经稳定化以使得失调电压是不必要的或者可以降低。在PS-VA显示器的 情形中，预倾对于响应时间具有积极的影响。对于PS-VA显示器，可以使用标准MVA("多域 VA"）或PVA( "图案化VA"）像素和电极布置。还可以仅使用一种没有凸起的结构电极，其显著 地简化了生产并且改进了对比度和透明度。
[0004] 此外，所谓的正性-VA模式（"正性VA"）已经证明是特别合适的。与常规的VA和PS-VA显示器一样，在正性-VA显示器中LC分子的初始取向是垂面的，即其在没有施加电压时的 起始状态下是基本上垂直于基板的。然而，与常规的VA和PS-VA显示器相比，正性-VA显示器 中使用的是具有介电正性各向异性的LC介质。与IPS和PS-IPS显示器一样，正性-VA显示器 中的两个电极仅布置在两个基板中的一个上，并且优选表现为相互啮合的、梳形（交叉指 型)结构。在将电压施加在叉指电极(其产生基本上与LC介质的层平行的电场)后，LC分子切 换成基本上与基板平行的取向。在正性-VA显示器中，通过将之后在显示器中聚合的RM添加 到LC中来稳定聚合物，也经证明是有优势的。由此可以实现切换时间的显著降低。
[0005] 例如在EP1170626 A2、US6861107、US7169449、US2004/0191428A1、US2006/ 0066793A1 和US2006/0103804A1 中描述了 PS-VA显示器。例如在T. -J-Chen等人的 Jpn?J?Appl?Phys?45，2006，2702-2704和S?H?Kim，L?-C-Chien，Jpn?J?Appl?Phys?43， 2004，7643-7647中描述了PS-OCB显示器。例如在US 6177972和Appl ? Phys ? Lett ? 1999，75 (21) ,3264中描述了PS-IPS显示器。例如在Optics Express 2004,12(7) ,1221 中描述了PS- TN显示器。
[0006] PSA显示器可以作为有源矩阵或无源矩阵显示器来操作。在有源矩阵显示器的情 况下，单个像素通常通过集成的非线性有源元件例如晶体管(例如薄膜晶体管或"TFT"）来 进行寻址，而在无源矩阵显示器中，单个像素通常通过现有技术已知的多路传输方法来寻 址。
[0007] PSA显示器还可以在形成显示器盒的基板中一个或两个上包括配向层。配向层通 常施加在电极上(在存在这种电极的情况下）以使得其与LC介质接触并且引导LC分子的初 始配向。配向层可以包含或由例如聚酰亚胺组成，其还可以通过光配向方法来摩擦或制备。
[0008] 特别是对于监测器以及特别是TV应用，仍然期望对响应时间以及LC显示器的对比 度和亮度（以及因此透射性)进行优化。PSA方法在这里可以提供显著的优势。特别是在?5_ VA、PS-IPS、PS-FFS和PS-正性-VA显示器的情形中，与在测试盒中可测量的预倾相关的响应 时间的缩短可以在对其他参数没有明显不利影响的情况下实现。
[0009] 现有技术建议将任选氟代的二丙烯酸二联苯酯或二甲基丙烯酸二联苯酯作为RM 用于PSA显示中。
[0010] 然而，产生的问题在于，不是所有的LC主体混合物和RM的组合都适合用于PSA显示 器中，因为例如，可以产生仅仅不足的倾角或完全没有倾角，或因为例如，电压保持比(VHR) 不足以用于TFT显示器应用。此外，已经发现现有技术已知的LC混合物和RM在用于PSA显示 器时仍然具有一些缺点。因此，不是每一种已知的可溶于LC主体混合物中的RM都适合用于 PSA显示器。此外，除了直接测量PSA显示器中的预倾之外，经常难以找到对于RM合适的选择 标准。如果期望不添加光引发剂的UV光聚合(这对于某些应用是有利的），则合适的RM的选 择变得甚至更小。
[0011]此外，LC主体混合物/RM的经选择的组合应当具有低的旋转粘度和良好的电性能， 特别是高的VHR。在PSA显示器中，在用UV光辐射之后的高VHR是特别重要的，因为UV曝光不 仅在最终显示器的操作期间作为正常曝光发生，其也是显示器生产过程必要的一部分。
[0012] 特别地，期望具有对于产生特别小的预倾角的PSA显示器的可利用的改进材料。优 选的材料是与现有技术的材料相比，能够在相同的曝光时间之后产生更低的预倾角和/或 能够在更短的曝光时间之后产生至少相同的预倾角的那些。这会允许减少显示器生产时间 ("节拍时间"）和生产成本。
[0013] PSA显示器生产中的其他问题在于必要的用于在显示器中产生预倾角的聚合步骤 之后剩余量的未聚合RM的存在和去除。未反应的RM会不利地影响显示器的性能，例如，在显 示器操作期间通过以不受控制的方式聚合。
[0014]因此，现有技术已知的PSA显示器经常表现出不期望的效应，其称作"图像粘滞"或 "图像烧伤"，即液晶显示器中由单个像素短暂寻址产生的图像甚至在这些像素中的电场已 经关掉后或在其他像素寻址后仍然保持可见。
[0015] 例如如果使用具有低VHR的LC主体混合物则会发生图像粘滞。日光或显示器背光 的UV组分可以导致LC分子不期望的分解反应并且引发离子或自由基杂质的产生。这些杂质 可以特别是在电极或配向层上积聚，在这里它们降低了有效的施加电压。这种效果还可以 在没有聚合物组分的常规LC显示器中观察到。
[0016] 通过未聚合RM的存在导致的额外图像粘滞效果经常可以在PSA显示器中观察到。 剩余RM的不受控聚合由来自环境或背光的UV光引发。在切换的显示器区域中，在多个寻址 循环之后，这改变了倾斜角。因此，在切换区域中会发生透射率变化，而其在未切换区域中 保持未变。
[0017] 在PSA显示器生产期间，因此期望的是RM聚合尽可能完全地进行并且显示器中未 聚合RM的存在可被排除或者降低到最小。因此，需要能够或支持快速且完全聚合RM的RM和 LC主体混合物。此外，残余量RM的受控反应也是期望的。这可以通过提供比现有技术的RM更 快且更有效聚合的改进的RM来实现。
[0018] 在PSA显示器的操作中已经观察到的其他问题是预倾角的稳定性。因此，观察到在 显示器制造期间由聚合RM产生的预倾角并不能保持恒定，而是在显示器操作期间在显示器 经受电压应力之后其会劣化。这会负面地影响显示器性能，例如，通过增加黑状态(black state)透射率），并且因此降低对比度。
[0019] 待解决的另一个问题在于现有技术的RM的确经常具有高熔点，并且在许多通常使 用的LC混合物中的确仅显示出有限的溶解性。因此，RM倾向于从LC混合物中自发结晶出来。 此外，自发聚合的风险阻止了LC主体混合物可经加热以便更好地溶解RM，以至于甚至在室 温下也需要高溶解性。此外，还存在相分离的风险，例如，当将LC介质填充到LC显示器中时 (层析效应），其会大大损害显示器的均质性。这进一步通过LC介质通常在低温下填充到显 示器中以便降低自发聚合风险(参见以上内容）的事实(这反过来对溶解性有不利影响）加 剧。
[0020] 现有技术中观察到的另一个问题在于在LC显示器(包括但不限于PSA类型的显示 器）中常规LC介质的使用经常导致显示器中色差(mura)的出现，特别是当通过使用滴入式 填充(one drop filling) (0DF)方法填充显示器时。这种现象还被称作"0DF色差"。因此期 望提供导致减少0DF色差的LC介质。
[0021] 现有技术中观察到的另一个问题在于用于PSA显示器(包括但不限于PSA类型的显 示器)的LC介质经常表现出高的粘度，并且因此，表现出高的切换时间。为了降低LC介质的 粘度和响应时间，现有技术建议添加具有烯基基团的LC化合物。然而，观察到包含烯基化合 物的LC介质经常显示出可靠性和稳定性的降低，以及特别是在曝光于UV辐射之后的VHR的 降低。特别是对于用于PSA显示器时，这是相当大的劣势，因为PSA显示器中RM的光聚合通常 通过曝光于UV辐射(这会导致LC介质中VHR下降)而进行。
[0022]在现有技术中，用于PSA显示器的LC介质已被提出，其中LC主体混合物包含一种或 多种三联苯化合物以便增强RM的聚合。然而，添加三联苯化合物增加了 LC主体混合物的粘 度，因此导致较慢的响应时间。此外，添加三联苯化合物可以导致降低的可靠性，以及LC介 质中UV应力之后的VHR下降。
[0023]因此另一个问题在于提供显示出降低的粘度和高VHR的用于PSA显示器的LC混合 物和LC介质，而同时使得RM能够快速且完全地聚合。
[0024]因此对于PSA显示器以及用于这样的显示器的LC介质和可聚合化合物仍然存在大 量的需求，该显示器不显示上述缺点，或者仅以较小的程度上显示上述缺点，并且具有改进 的性质。
[0025] 特别地，对于PSA显示器以及用于这样的PSA显示器的LC混合物和RM存在大量的需 求，该显示器能够具有高比电阻，同时具有大的工作温度范围，甚至在低温下短的响应时 间，低阈值电压、低预倾角、大量灰阶、高对比度以及宽的可视角度，在UV曝光后的高可靠性 和高VHR值，并且在RM的情形中，其具有低熔点和在LC主体混合物中的高溶解性。在用于移 动应用的PSA显示器中，特别期望具有显示出低阈值电压和高双折射率的可利用的LC介质。

【发明内容】

[0026]本发明基于提供新颖的合适材料的目的，特别是用于PSA显示器的RM、LC主体混合 物、和包含其的LC介质，该显示器并不具有或者仅具有降低程度的以上指出的缺点。
[0027]特别地，本发明基于提供用于PSA显示器的LC介质的目的，该显示器能够具有非常 高的比电阻，高VHR值，高可靠性，低阈值电压，短的响应时间，高双折射率，特别是在较长的 波长下显示出良好的UV吸收，允许其中包含的RM快速且完全聚合，允许尽可能快地产生低 预倾角，甚至在较长时间和/或在UV曝光之后也能具有预倾的高稳定性，减少或阻止显示器 中图像粘滞的发生，并且减少或阻止显示器中0DF色差的发生。
[0028] 本发明的另一个目的在于解决提供用于表现出降低的粘度和高VHR同时能够快速 且完全地聚合RM的PSA显示器的LC混合物和LC介质的问题。
[0029] 根据本发明已经通过本申请描述和要求保护的材料和方法实现了以上目的。
[0030] 已经令人惊奇地发现至少一些以上提及的问题可以通过使用如下文所公开和要 求保护的LC介质得到解决，该LC介质包含可聚合组分和含有式A、B和T的LC主体混合物。 [0031]因此发现，当将如下文所公开和要求保护的LC介质用于PSA显示器中时，可以降低 LC主体混合物的粘度，同时仍然保持高的VHR，对于快速和完全聚合所需要的高的UV吸收， 和强烈的倾斜角生成。
[0032]根据本发明的LC介质的使用有助于快速且完全的UV光聚合反应，特别是在低UV能 量和/或较长UV波长(在300-380nm范围内且特别是高于340nm)下，这对于显示器制造过程 来说是相当大的优势。此外，根据本发明的LC介质的使用允许大且稳定的预倾角的快速产 生，减少了显示器中的图像粘滞和0DF色差，导致在UV光聚合之后的高VHR，并且能够实现快 速响应时间，低阈值电压和高双折射率。
[0033] 概述
[0034]本发明涉及液晶(LC)介质，其包含一种或多种可聚合化合物，一种或多种式A的化 合物，一种或多种式B的化合物和一种或多种式T的化合物
[0036] 其中各个基团在每次出现时相同或不同地并且各自彼此独立地具有以下含义：
[0037] R\R2表示具有1-9个C原子的烷基、烷氧基、氧杂烷基或烷氧基烷基，或具有2-9个C 原子的烯基或烯基氧基，其所有均是任选氟代的，
[0038] L\L2、L3 表示 F 或 C1，优选为 F。
[0039]本发明进一步涉及LC介质，其包含：
[0040] -可聚合组分A)，其包含一种或多种可聚合化合物，优选由一种或多种可聚合化合 物组成，和
[0041] -液晶组分B)，在下文中还称作"LC主体混合物"，其包含一种或多种介晶或液晶化 合物，优选由一种或多种介晶或液晶化合物组成，其包含一种或多种式A的化合物，一种或 多种式B的化合物和一种或多种式T的化合物。
[0042] 根据本发明的LC介质的液晶组分B)在下文中还称作"LC主体混合物"，并优选仅包 含选自不可聚合的低分子量化合物（如式A、B和T的那些）的LC化合物，并且任选包含添加 剂，如聚合引发剂、抑制剂等。
[0043]本发明进一步涉及如上下文所述的LC介质或LC显示器，其中组分A)的可聚合化合 物是经聚合的。
[0044]本发明进一步涉及制备如上下文所述的LC介质的方法，其包括将如上下文所述的 一种或多种式A的化合物，一种或多种式B的化合物和一种或多种式T的化合物，或LC主体混 合物或LC组分B)，与一种或多种可聚合化合物，以及任选地与其他化合物和/或添加剂混合 的步骤。
[0045]本发明还涉及LC介质在LC显示器中的用途，尤其是在PSA显示器中的用途。
[0046]本发明进一步涉及根据本发明的LC介质在PSA显示器中的用途，特别是在包含LC 介质的PSA显示器中，用于通过组分A)的可聚合化合物在PSA显示器中（优选在电场或磁场 中）原位聚合来产生LC介质中的倾斜角。
[0047] 本发明进一步涉及包含一种或多种式I的化合物或根据本发明的LC介质的LC显示 器，特别是 PSA 显示器，特别优选 PS-VA、PS-0CB、PS-IPS、PS-FFS、PS-UB-FFS、PS-正性-VA 或 PS-TN显示器。
[0048] 本发明进一步涉及包含可通过一种或多种如上所述的式I的化合物或可聚合组分 A)的聚合来获得的聚合物或包含根据本发明的LC介质的LC显示器，其优选为PSA显示器，非 常优选为 PS-VA、PS-0CB、PS-IPS、PS-FFS、PS-UB-FFS、PS-正性-VA 或 PS-TN 显示器。
[0049] 本发明进一步涉及PSA型的LC显示器，其包括两个基板(其中至少一个基板是光透 明的），在每个基板上各提供的一个电极或仅在一个基板上提供的两个电极，以及位于基板 之间的LC介质的层，该LC介质包含如上下文所述的一种或多种可聚合化合物和LC组分，其 中可聚合化合物在显示器的基板之间聚合。
[0050] 本发明进一步涉及制造如上下文所述的LC显示器的方法，其包括在显示器的基板 之间填充或以其他方式提供包含如上下文所述的一种或多种可聚合化合物的LC介质，和聚 合可聚合化合物的步骤。
[0051] 根据本发明的PSA显示器具有两个电极，其优选呈透明层的形式，将其施用于基板 中的一个或两个上。在一些显示器中，例如在PS-VA、PS-〇CB或PS-TN显示器中，将电极施用 于两个基板中的每一个上。在其他显示器中，例如在PS-正性-VA、PS-IPS或PS-FFS或PS-UB-FFS显示器中，将两个电极仅施用于两个基板中的一个上。
[0052] 在优选的实施方式中，当将电压施加于显示器的电极时可聚合组分在LC显示器中 聚合。
[0053] 可聚合组分的可聚合化合物优选通过光聚合进行聚合，非常优选通过UV-光聚合 进行聚合。
[0054] 详述
[0055] 除非另有说明，可聚合化合物优选选自非手性化合物。
[0056]如本文中使用的，术语"活性层"和"可切换层"表示在电光显示器中，例如在LC显 不器中，包含一种或多种具有结构和光学各向异性的分子(例如LC分子）的层，该分子在受 到外部刺激例如电场或磁场时改变它们的取向，这导致层对于偏振光或非偏振光的透射率 的改变。
[0057]如本文中使用的，术语"倾斜"和"倾斜角"将理解为表示LC介质的LC分子相对于LC 显示器(这里优选为PSA显示器）中的盒表面的倾斜配向。这里的倾斜角表示在LC分子的纵 向分子轴(LC指向矢)和形成LC盒的平面平行的外板之间的平均角度(〈90°)。这里低数值的 倾斜角（即较大偏离于90°角)对应于大的倾斜。实施例中给出了合适的测量倾斜角的方法。 除非另有说明，上下文中公开的倾斜角数值与这种测量方法有关。
[0058]如本文中使用的，术语"反应性介晶"和"RM"将理解为表示包含介晶或液晶骨架、 和连接于其上的一个或多个适合用于聚合的官能团的化合物，并且所述官能团还被称作 "可聚合基团"或"P"。
[0059] 除非另有说明，本文中使用的术语"可聚合化合物"将理解为可聚合的单体化合 物。
[0060] 如本文中使用的，术语"低分子量化合物"将理解为表示单体的和/或不是通过聚 合反应制备的化合物，其与"聚合型化合物"或"聚合物"相对。
[0061]如本文中使用的，术语"不可聚合化合物"将理解为表示不包含在通常施加给RM聚 合的条件下适合用于聚合的官能团的化合物。
[0062]如本文中使用的，术语"介晶基团"是本领域技术人员已知的并且在文献中进行了 描述，且其表示由于其吸引和排斥相互作用的各向异性而实质上有助于产生低分子量或聚 合型物质中的液晶(LC)相的基团。包含介晶基团的化合物(介晶化合物)本身并不是必须具 有LC相。介晶化合物能够仅在与其他化合物混合后和/或在聚合后表现出LC相行为。典型的 介晶基团例如为刚性棒状或盘状单元。在Pure Appl .Chem. 2001，73(5)，888和 C.Tschierske，G.Pelzl，S.Diele，Angew.Chem. 2004,116,6340-6368 中给出了与介晶或 LC 化合物相关使用的术语和定义。
[0063] 如本文中使用的，术语"间隔基团"（下文中还被称作"Sp")是现有技术中本领域技 术人员已知的并且在文献中进行了描述，参见例如Pure Appl. Chem. 2001，73(5)，888和 C.Tschierske，G.Pelzl，S.Diele，Angew.Chem. 2004,116,6340-6368。如本文中使用的，术 语"间隔基团"或"间隔基"表示柔性基团，例如其为亚烷基基团，其与可聚合介晶化合物中 的介晶基团或可聚合基团相连。
[0064] 在上下文中，
[0066] 表示反式-1，4-亚环己基环，并且
[0068] 表示1，4_亚苯基环。
[0069] 在上下文中的"有机基团"表示碳或烃基基团。
[0070] "碳基团"表示包含至少一个碳原子的单或多价有机基团，其中该基团不包含其他 原子(例如-C = C_)或者任选包含一种或多种其他原子，例如N、0、S、B、P、Si、Se、As、TeSGe (例如羰基等）。术语"烃基基团"表示额外包含一个或多个H原子和任选的一个或多个杂原 子，例如10、3、8、？、31、36、厶8、16或66的碳基团。
[0071] "卤素"表示 F、Cl、Br或 I。
[0072] _C0-、-C( = 0)-和-C(0)-表不幾基基团，艮口
[0073] 碳或烃基基团可以是饱和或不饱和基团。不饱和基团例如为芳基、烯基或炔基基 团。具有多于3个C原子的碳或烃基基团可以是直链、支链和/或环状的并且还可以包含螺连 接或稠环。
[0074] 术语"烷基"、"芳基"、"杂芳基"等还包括多价基团，例如亚烷基、亚芳基、亚杂芳基 等。
[0075]术语"芳基"表示芳香族碳基团或由其衍生的基团。术语"杂芳基"表示如上定义的 包含一个或多个杂原子(优选选自N、O、S、Se、Te、S0PGeW^"#S"。
[0076]优选的碳和烃基基团任选是取代的，直链、支链或环状的具有1至40、优选1至20、 非常优选1至12个C原子的烷基，烯基，炔基，烷氧基，烷基幾基，烷氧基幾基，烷基幾氧基和 烷氧基羰氧基，任选取代的具有5至30个、优选6至25个C原子的芳基或芳氧基，或任选取代 的具有5至30个、优选6至25个C原子的烷基芳基，芳烷基，烷基芳氧基，芳基烷基氧基，芳基 羰基，芳氧基羰基，芳基羰氧基和芳氧基羰氧基，其中一个或多个C原子还可以被杂原子(优 选选自10、3、36、16、31和6 6)替换。
[0077] 进一步优选的碳和烃基基团是心-以烷基、C2-C2Q烯基、C2-C 2Q炔基、C3-C2Q烯丙基、 C4-C2Q烷基二烯基、C4-C2Q多烯基、C6-C2Q环烷基、C4_Cl5环烯基、C6-C3Q芳基、C6-C3Q烷基芳基、 c 6-c3Q芳烷基、c6-c3Q烷基芳氧基、c6-c 3Q芳基烷氧基、c2-c3Q杂芳基、c2-c3Q杂芳氧基。
[0078] 特别优选的是&-c12烷基，c2-c12烯基，c 2-c12炔基，c6-c25芳基和c2-c 25杂芳基。
[0079] 进一步优选的碳和烃基基团是具有1至20、优选1至12个C原子的直链、支链或环状 烷基，其是未取代的或者被？、(：1、8^1或0~单或多取代，并且其中一个或多个不相邻的〇1 2 基团可以各自彼此独立地被 _C (Rx) = C (Rx)-、-C 三 C-、-N (Rx)-、、-C0-、-C0 -0-、 co-、-o-co-o-以0和/或s原子彼此不直接相连的方式替换。
[0080] Rx优选表示1^、(：1、01具有1至25个(：原子的直链、支链或环状烷基链，其中此外， 一个或多个不相邻的C原子可以被-0-、-s-、-CO-、-C0-0-、-0-C0-、-0-C0-0-替换，并且其中 一个或多个H原子可以被F或C1替换，或者表示任选取代的具有6至30个C原子的芳基或芳氧 基基团，或者任选取代的具有2至30个C原子的杂芳基或杂芳氧基基团。
[0081 ] 优选的烷基基团例如为甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁 基、2-甲基丁基、正戊基、仲戊基、环戊基、正己基、环己基、2-乙基己基、正庚基、环庚基、正 辛基、环辛基、正壬基、正癸基、正^^一烷基、正十二烷基、十二烷基、三氟甲基、全氟正丁基、 2,2,2_三氟乙基、全氟辛基、全氟己基等。
[0082] 优选的烯基基团为例如乙烯基、丙烯基、丁烯基、戊烯基、环戊烯基、己烯基、环己 烯基、庚烯基、环庚烯基、辛烯基、环辛烯基等。
[0083]优选的炔基基团为例如乙炔基、丙炔基、丁炔基、戊炔基、己炔基、辛炔基等。
[0084] 优选的烷氧基基团为例如甲氧基、乙氧基、2-甲氧基乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、 正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、2-甲基丁氧基、正戊氧基、正己氧基、正庚氧基、 正辛氧基、正壬氧基、正癸氧基、正十一烷氧基、正十二烷氧基等。
[0085] 优选的氨基基团为例如二甲基氨基、甲基氨基、甲基苯基氨基、苯基氨基等。
[0086] 芳基和杂芳基基团可为单环的或多环的，即它们可以含有一个环(例如苯基)或两 个或更多个环，其也可以是稠合的（例如萘基)或共价键合的（例如二联苯基），或包含稠合 和连接环的组合。杂芳基含有一个或多个杂原子，优选选自〇、N、S和Se。
[0087]特别优选的是具有6-25个C原子的单_、双-或三环芳基以及具有5-25个环原子的 单-、双-或三环杂芳基，其任选含有稠合环并且为任选取代的。进一步优选的是5-、6_或7-元芳基和杂芳基，其中此外，一个或多个CH基团可被N、S或0以0原子和/或S原子不彼此直接 相连的方式替换。
[0088]优选的芳基基团例如为苯基、二联苯基、三联苯基、[1，1'：3'，1"]_三联苯_2'_基、 萘基、蒽基、二联萘基、菲基、9,10-二氢-菲基、芘、二氢芘、篇、二萘嵌苯、并四苯、并五苯、 苯并花、荷、讳、讳并荷、螺联荷(spirobifluorene)等。
[0089] 优选的杂芳基基团例如为5-元环，例如吡咯、吡唑、咪唑、1，2，3-三唑、1，2，4-三 唑、四唑、呋喃、噻吩、硒吩、噁唑、异噁唑、1，2-噻唑、1，3-噻唑、1，2，3-噁二唑、1，2，4-噁二 唑、1，2，5-噁二唑、1，3，4-噁二唑、1，2，3-噻二唑、1，2，4-噻二唑、1，2，5-噻二唑、1，3，4-噻 二唑、6-元环，例如吡啶、哒嗪、嘧啶、吡嗪、1，3,5_三嗪、1，2,4_三嗪、1，2,3_三嗪、1，2,4,5_ 四嗪、1，2，3，4-四嗪、1，2，3，5-四嗪或稠合基团，例如吲哚、异吲哚、吲嗪、吲唑、苯并咪唑、 苯并三唑、嘌呤、萘并咪唑、菲并咪唑、吡啶并咪唑、吡嗪并咪唑、喹喔啉并咪唑、苯并噁唑、 萘并噁唑、蒽并噁唑、菲并噁唑、异噁唑、苯并噻唑、苯并呋喃、异苯并呋喃、二苯并呋喃、喹 啉、异喹啉、蝶啶、苯并-5，6-喹啉、苯并-6，7-喹啉、苯并-7，8-喹啉、苯并异喹啉、吖啶、吩噻 嗪、吩噁嗪、苯并哒嗪、苯并嘧啶、喹喔啉、吩嗪、萘啶、氮杂咔唑、苯并咔啉、菲啶、菲咯啉、噻 吩并[2，3b]噻吩、噻吩并[3，2b]噻吩、二噻吩并噻吩、异苯并噻吩、二苯并噻吩、苯并噻二唑 噻吩，或者这些基团的组合。
[0090] 上下文中提及的芳基和杂芳基基团还可以被烷基、烷氧基、硫代烷基、氟、氟代烷 基或其他芳基或杂芳基基团取代。
[0091] (非芳族)脂环基团和杂环基既包含饱和的环，即仅含有单键的环，还包含部分不 饱和的环，即也可以包含多重键的那些。杂环含有一个或多个杂原子，优选选自Si、0、N、S和 Se〇
[0092](非芳族)脂环基团和杂环基团可为单环的，即仅含一个环（例如环己烷），或者是 多环的，即含有多个环(例如十氢化萘或者双环辛烷）。特别优选饱和的基团。此外优选具有 5-25个环原子的单-、双-或三环状基团，其任选含有稠合环且为任选取代的。进一步优选的 是5-、6-、7_或8-元碳环基团，其中此外，一个或多个C原子可被Si替换和/或一个或多个CH 基团可被N替换和/或一个或多个不相邻的CH 2基团可被-0-和/或-S-替换。
[0093] 优选的脂环基团和杂环基团例如为5-元基团，例如环戊烷、四氢呋喃、四氢噻吩、 P比略烧;6-元基团，例如环己烧、娃杂环己烧(silinane)、环己稀、四氢吡喃、四氢噻喃、1,3-二嚼烧、1，3-二噻烧、哌啶;7-元基团，例如环庚烧;和稠合基团，例如四氢化萘、十氢化萘、 茚满、双环[1.1.1]戊烷-1,3-二基、双环[2.2.2]辛烷-1,4-二基、螺[3.3]庚烷-2，6_二基、 八氛 _4，7_桥亚甲基讳满_2，5_二基。
[0094] 优选的取代基为例如溶解性促进基团，例如烷基或烷氧基;吸电子基团，例如氟、 硝基或腈;或者是用于提高聚合物玻璃化转变温度(Tg)的取代基，特别是大体积基团，例如 叔丁基或任选取代的芳基。
[0095]优选的取代基，在下文中还称作 "L"，SF、Cl、Br、I、-CN、-N02、_NC0、-NCS、-0CN、-3^-以=0州(浐)2、-(：(=0外 1、-(：(=0)浐、4(浐)2、各自具有1至25个(：原子的直链或支链 烷基、烷氧基、烷基幾基、烷氧基幾基、烷基幾氧基或烷氧基幾氧基，其中个或多个H原子 任选被F或C1替换，任选取代的具有1至20个Si原子的硅烷基，或者任选取代的具有6至25 个、优选6至15个C原子的芳基，
[0096]其中Rx表示1^、(：1工1或者具有1至25个(：原子的直链、支链或环状烷基，其中一 个或多个不相邻的CH2-基团任选被-0-、-s-、-⑶-、-C0-0-、-0-⑶-、-0-C0-0-以〇-和/或S-原子不直接彼此相连的方式替换，并且其中一个或多个H原子各自任选被F、C1、p-或P-Sp-替换，并且
[0097] Y1表示卤素。
[0098] "取代的硅烷基或芳基"优选表示其被卤素、-CN、R°、-0R°、-C〇-R°、-C〇-〇-R°、-0-C〇-RQ或-〇-C〇-〇-R Q取代，其中RQ表示H或具有1至20个C原子的烷基。
[0099]特别优选的取代基L例如是F、Cl、CN、N02、CH3、C2H 5、0CH3、OC2H5、C0CH3、COC 2H5、 COOCH3、COOC2H5、CF3、0CF3、OCHF2、OC2F5，此外还有苯基。
[0101] 其中L具有以上指出的含义之一。
[0102] 可聚合基团P是适合用于聚合反应(例如自由基或离子链式聚合，加成聚合或缩合 聚合）的基团，或者适用于聚合物相似转变(polymer-analogous)反应(例如在聚合物主链 上的加成或缩合）的基团。特别优选用于链式聚合的基团，特别是包含C = C双键或-c = c-三 键的那些，和适用于开环聚合的基团，例如氧杂环丁烷基或环氧基。
[0103] 优选的基团 p选自以下基团：CH2 = CWi-C0-0-、CH2 = CWi-C0-、
=CW2- (0)k3_、CW1 = CH-C0- (0) k3_、CW1 = CH-C0-NH-、CH2 = Cf-CO-NH-、CH3-CH=CH-0-、（ CH2 =CH) 2CH-OCO-、（ CH2 = CH-CH2) 2CH-OCO-、（ CH2 = CH) 2CH-O-、（ CH2 = CH-CH2) 2N-、（ CH2 = CH-CH2) 2N-CO-、H〇-CW2W3-、HS-CW2W3-、Hff 2N-、H〇-CW2W3-NH-、CH2 = Cf-CO-NH-、CH2 = CH- (COO) ki_ ?1^-(0)1{2-、〇12 = 01-((：0)1{1-?116-(0)1{2-、？116-〇1=01-、1100(：-、(^^-和￥%￥^卜，其中妒表示 1^、(：1、^0? 3、苯基或具有1至5个(：原子的烷基，特别是1^、(：1或〇13，12和1 3各自彼此独立 地表示H或具有1至5个C原子的烷基，特别是H、甲基、乙基或正丙基，W4、W 5和W6各自彼此独立 地表示C1，具有1至5个C原子的氧杂烷基或氧杂羰基烷基，W7和W 8各自彼此独立地表示H、C1 或具有1至5个C原子的烷基，Phe表示1，4_亚苯基，其任选被一个或多个如上限定的不同于 P-Sp-的基团L取代，h、k2和k 3各自彼此独立地表示0或1，k3优选表示1，并且k4表示1至10的 整数。
[0104] 非常优选的基团P选自以下基团
=CW2-〇-、CH2 = CW2-，CW1 = CH-C0- (0) k3_、CW1 = CH-C0-NH-、CH2 = Cf-CO-NH-、（ CH2 = CH) 2CH-0C0-、（ CH2 = CH-CH2) 2CH-OCO-、（ CH2 = CH) 2CH-O-、（ CH2 = CH-CH2) 2N-、（ CH2 = CH-CH2) 2N-CO-、 CH2 = Cf-CO-NH-、CH2 = CH- (COO) ki-Phe- (0) k2_、CH2 = CH- (CO) ki-Phe- (0) k2_、Phe-CH=CH-和W4W5W6Si-，其中W1表示1^、(：1、^0? 3、苯基或具有1至5个(：原子的烷基，特别是1^、(：1或 CH3，W2和W 3各自彼此独立地表示H或具有1至5个C原子的烷基，特别是H、甲基、乙基或正丙 基，W4、W 5和W6各自彼此独立地表示C1，具有1至5个C原子的氧杂烷基或氧杂羰基烷基，W7和W 8 各自彼此独立地表示H、C1或具有1至5个C原子的烷基，Phe表示1，4_亚苯基，h、k2和k3各自 彼此独立地表示0或1，k 3优选表示1，并且k4表示1至10的整数。
[0105] 非常特别优选的基团P选自012 = 0^-⑶-0-，特别是CH2 = CH-C〇-〇-、CH2 = C(CH3)_ C0-0-和CH2 = CF-CO-O-，此外还有CH2 = CH-O-、（CH2 = CH)2CH-0-⑶-、（CH2 = CH)2CH-0-、
[0106] 进一步优选的可聚合基团P选自乙烯基氧基、丙烯酸酯基、甲基丙烯酸酯基、氟代 丙烯酸酯基、氯代丙烯酸酯基、氧杂环丁烷基和环氧基，最优选选自丙烯酸酯基和甲基丙烯 酸酯基。
[0107] 如果Sp不同于单键，则其优选为式Sp〃-x〃，以使得各个基团P-Sp-相当于式P-Sp〃-X"-，其中
[0108] Sp 〃表示具有1至20个、优选1至12个C原子的亚烷基，其任选被F、Cl、Br、lScr^^S 多取代，并且其中此外，一个或多个不相邻的CH 2基团各自彼此独立地被-〇-、-S-、-NH-、-N (R0) -、-S i (R〇R。。）-、-CO-、-C0-0-、-0-C0-、-0-C0-0-、-S-C0-、-C0-S-、-N (R。。）-C0-0-、-0-co-n(rq)-、-n(rq)-co-n(rqq)-、-ch=ch-或-c三c-以0和/或s原子不直接彼此相连的方式 替换，
[0109] X"表示-0-、-s-、-C0-、-⑶-0-、-0-C0-、-0-⑶-0-、-C0-N (R。）-、-N (R。）-⑶-、-N (R0)-C〇-N(R00)-、-〇CH2-、-CH2〇-、-SCH2-、-CH2S-、-CF2〇-、-〇CF2-、-CF2S-、-SCF2-、-CF2CH2-、-CH2CF2-、-CF2CF2-、-CH=N-、-N=CH-、-N = N-、-CH=CR。-、-CY2 = CY3-、-c 三 c-、-CH =CH-C0-0-、-0-C0-CH=CH-或单键，
[0110]妒和R?各自彼此独立地表示H或具有1-20个C原子的烷基，和
[0111] Y2和Y3各自彼此独立地表示H，F，C1或CN。
[0112] X"优选为-0-、-S-、-C0-、-⑶0-、-0C0-、-0-⑶0-、-⑶-NR°-、-NR°-C〇-、-NR°-⑶-nr m-或单键。
[0113] 典型的间隔基团 Sp和-Sp 〃-X〃-，例如为-(CH2)pl-，-(CH2CH20) ql-CH2CH2-，-CH2CH2- S-CH2CH2-，-CH2CH2-NH-CH 2CH2-或-(SiRQRQQ-〇)pl-，其中 pi 为 1-12 的整数，ql 为 1-3 的整数，和 妒和R?具有以上指出的含义。
[0114] 特别优选的基团 Sp 和-Sp"-X"_ S-(CH2)pl-、-(CH2)pl-〇-、-(CH 2)pl-〇-C〇-、_ (CH2) Pl-C0_0-、- (CH2) pl-0-C0_0-，其中pi和ql具有以上指出的含义。
[0115] 特别优选的基团Sp 〃在每种情形中都是直链的亚乙基、亚丙基、亚丁基、亚戊基、亚 己基、亚庚基、亚辛基、亚壬基、亚癸基、亚十一烷基、亚十二烷基、亚十八烷基、亚乙基氧基 亚乙基、亚甲基氧基亚丁基、亚乙基硫代亚乙基、亚乙基-N-甲基亚氨基-亚乙基、1-甲基亚 fei基、亚乙烯基、亚丙烯基和亚丁烯基。
[0116] 优选的式A的化合物选自式A1:
[0118]其中alkyl表示具有1-6个C原子的直链烷基基团，和(0)表示氧原子或单键。非常 优选是式A1的化合物，其中（0)表示氧原子和alkyl为甲基、乙基、丙基、丁基、戊基或己基， 它们优选均是直链的。
[0119] 式A或A1的化合物在LC介质中的比例优选为2-35%，非常优选3-30%，最优选5-25% 〇
[0120] 优选地，LC介质包含1-5种，优选1、2或3种式A或A1的化合物。
[0121] 式B的化合物优选选自式B1
[0123] 其中alkyl表示具有1-6个C原子的直链烷基基团，和(0)表示氧原子或单键。非常 优选的是式B1的化合物，其中两个基团（0)均表示氧原子和alkyl为甲基、乙基、丙基、丁基、 戊基或己基，它们优选均是直链的。
[0124] 式B或B1的化合物在LC介质中的比例优选为0.5-20%，非常优选为1-15%，最优选 为 1-10%〇
[0125] LC介质优选包含1-5种，更优选1、2或3种式B或B1的化合物。
[0126] 式T的化合物优选选自式T1
[0128] 其中alkyl表示具有1-6个C原子的直链烷基基团，和(0)表示氧原子或单键。非常 优选的是式T1的化合物，其中（0)表示氧原子和alkyl为甲基、乙基、丙基、丁基、戊基或己 基，它们优选均是直链的。
[0129] LC介质优选包含不多于5 %的式T或T1的化合物。
[0130] 式T或T1的化合物在LC介质中的比例优选为0.1-5%，非常优选0.5-4%。
[0131] LC介质优选包含1-5种，更优选1或2种式T或T1的化合物。
[0132] 在根据本发明的LC介质中，包含式A、B和T的化合物，但是不包含任何其他三联苯 化合物的LC主体混合物的使用，与优选包含双反应性和/或三反应性RM的可聚合组分的使 用一起导致产生PSA显示器中的有利性质。特别地，可以获得一种或多种以下优点：
[0133] -在较长的波长下也有良好的UV吸收，
[0134] -快速且完全的RM聚合，
[0135] -低预倾角的快速生成，特别是已经在低的UV能量和/或较长的UV波长下，
[0136] -UV曝光后的高预倾角稳定性，
[0137] -降低的图像粘滞，
[0138] -减少的0DF色差，
[0139] -在UV曝光和/或热处理后高的可靠性和高VHR值，
[0140] -高的双折射率，
[0141] -降低的粘度，
[0142] -更快的响应时间。
[0143] 由于根据本发明的LC介质在较长的UV波长下显示出高吸收，因此其可以将较长的 UV波长用于聚合，这对于显示器制造过程是有利的。
[0144] 可聚合化合物优选选自式I
[0145] Ra_Bl_(Zb_B2 )m_Rb I
[0146] 其中各个基团在每次出现时相同或不同地且各自彼此独立地具有以下含义：
[0147] 俨和妒表示 P、P-Sp-、H、F、Cl、Br、I、-CN、-N〇2、-NC0、-NCS、-0CN、-SCN、SF5或具有 1 _ 25个C原子的直链或支链烷基，其中此外，一个或多个不相邻的CH2基团可各自彼此独立地 被-c (R〇) = C (R?) -、-C 三 c-、-N (R?) -、-0-、-s-、-CO-、-C0-0-、-0-C0-、-0-C0-0-以 0和/或 S 原子不直接彼此相连的方式替换，和其中此外，一个或多个H原子可被F、Cl、Br、I、CN、PSP-Sp_替换，其中如果B 1和/或B2包含饱和的C原子，则RlP/SRb还可表示螺环连接（spiro-1 ink)至该饱和的C原子的基团，
[0148] 其中基团1^和妒中至少之一表示或包含基团P或P-Sp-，
[0149] P表示可聚合基团，
[0150] Sp表示间隔基团或单键，
[0151] B1和B2表示芳族、杂芳族、脂环族或杂环基团，优选具有4-25环原子，其还可包含稠 环，并且其是未取代的，或由L单或多取代，
[0152] Zb 表示-0-、-S-、-CO-、-C0-0-、-0C0-、-0-C0-0-、-0CH2-、-CH2〇-、-SCH2-、-CH 2 S-、-CF2O-、-OCF2-、-CF2S-、-SCF2-、_ (CH2) ni_、-CF2CH2-、-CH2CF2-、_ (CF2) ni_、-CH = CH-、-CF = CF-、-C 三 C-、-CH=CH-C00-、-0C0-CH=CH-、CR0R。。或单键，
[0153] RQ和RQQ各自彼此独立地表示H或具有1-12个C原子的烷基，
[0154] m 表示0、1、2、3或 4，
[0155] nl表示1、2、3或 4，
[0156] L 表示 P、P-Sp-、0H、CH20H、F、Cl、Br、I、-CN、-N〇2，一NC0、-NCS、-0CN、-SCN、-C (= 0) N (1^)2、-(：(=0外1、-(：(=0)1^、4(1^)2，任选取代的硅烷基，任选取代的具有6-20个(：原子的 芳基，或具有1-25个C原子的直链或支链烷基、烷氧基、烷基羰基、烷氧基羰基、烷基羰基氧 基或烷氧基羰基氧基，其中此外，一个或多个H原子可被F、C1、P或P-Sp-替换，
[0157] P和Sp具有以上所指出的含义，
[0158] Y1表示卤素，
[0159] Rx表示P，P-Sp-，H，卤素，具有1 -25个C原子的直链、支链或环状烷基，其中此外，一 个或多个不相邻的CH2基团可被-0-、-S-、-C0-、-C0-0-、-0-C0-、-0-C0-0-以0和/或S原子不 直接彼此相连的方式替换，和其中此外，一个或多个H原子可被F、C1、P或P-Sp-替换，任选取 代的具有6-40个C原子的芳基或芳氧基基团，或任选取代的具有2-40个C原子的杂芳基或杂 芳氧基基团。
[0160]特别优选的式I的化合物是以下的那些，其中B1和B2各自彼此独立地表示1，4_亚苯 基、1，3_ 亚苯基、蔡 _1，4_ 二基、蔡-2,6-二基、菲-2,7-二基、9,10-二氛-菲-2,7-二基、蒽 _2， 7-二基、芴_2,7_二基、香豆素、黄酮，其中此外，在这些基团中的一个或多个CH基团可被N替 换，环己烷-1，4-二基，其中此外，一个或多个不相邻的CH2基团可被0和/或S替换，1，4_亚环 己烯基、双环[1.1.1 ]戊烷-1，3-二基、双环[2.2.2 ]辛烷-1，4-二基、螺[3.3 ]庚烷-2，6-二 基、哌啶-1，4_二基、十氢萘-2,6-二基、1，2,3,4_四氢萘-2,6-二基、茚满-2,5-二基或八氢-4,7_桥亚甲基茚满_2,5_二基，其中所有这些基团可以是未取代的或被如上所述的L单或多 取代。
[0161] 特别优选的式I的化合物是其中B1和B2各自彼此独立地表示1，4-亚苯基、1，3-亚苯 基、萘-1，4-二基或萘-2,6-二基的那些，
[0162] 非常优选的式I的化合物选自下式：



[0167] 其中各个基团在每次出现时相同或不同地且各自彼此独立地具有以下含义：
[0168] P\P2、P3表示乙烯基氧基、丙烯酸酯基、甲基丙烯酸酯基、氟代丙烯酸酯基、氯代丙 烯酸酯基、氧杂环丁烷基或环氧基，
[0169] Sp1、Sp2、Sp3表示单键或间隔基团，其中此外，基团pLSpLY-Sp 2-和P3-Sp3_中之 一或多者可表示Raa，条件是所存在的基团plSpi'^-Sp 2和P3-Sp3-中至少之一不同于Raa，
[0170] Raa表示H、F、C1、CN或具有1-25个C原子的直链或支链烷基，其中此外，一个或多个 不相邻的ch 2基团可各自彼此独立地被c(rq)=c(rqq)-、-c三c-、-N(R Q)-、-o-、-s-、-ra-、-co-o-、-o-⑶-、-o-co-o-以0和/或S原子不直接彼此相连的方式替换，和其中此外，一个或 多个H原子可被F、C1、CN或plSp 1-替换，特别优选直链或支链，任选单或多氟代的具有1-12 个C原子的烷基、烷氧基、烯基、炔基、烷基幾基、烷氧基幾基、烷基幾基氧基或烷氧基幾基氧 基(其中烯基和炔基基团具有至少两个C原子和支链基团具有至少三个C原子），
[0171] R°、R°°表示H或具有1-12个C原子的烷基，
[0172] Ry 和 Rz 表示H、F、CH3 或 CF3，
[0173] X1、X2、X3 表示-C〇-〇-、-〇_C〇-或单键，
[0174] Z1 表示-0-、-CO-、-C (RyRz)-或-CF2CF2-，
[0175] Z2、Z3 表示-C0-0-、-0-⑶-、-CH2〇-、-0CH2-、-CF2〇-、-0CF2-或-(CH 2) n_，其中 n为 2、3 或4，
[0176] L表示F、C1、CN或直链或支链，任选单或多氟代的具有1-12个C原子的烷基、烷氧 基、烯基、炔基、烷基幾基、烷氧基幾基、烷基幾基氧基或烷氧基幾基氧基，
[0177] 1/、1；'表示1^或(：1，
[0178] r 表示0、1、2、3或 4，
[0179] s 表示0、1、2或 3，
[0180] t 表示0、1 或2，
[0181] x 表示0或 1。
[0182] 尤其优选的是式M2和M13的化合物。
[0183] 进一步优选的为三反应性化合物M15-M30,特别是M17、M18、M19、M22、M23、M24、 M25、M29和M30。
[0184] 在式M1-M30的化合物中，基团
[0187] 其中L在每次出现时相同或不同地具有上文或下文给出的含义之一，并且其优选 F、Cl、CN、N〇2、CH3、C2H5、C(CH 3) 3、CH( CH3)2、CH2CH( CH3) C2H5、0CH3、OC2H5、COCH3、COC2H5、 COOCH3、COOC2H5、CF 3、OCF3、OCHF2、OC2F5或P-Sp-，非常优选F、Cl、CN、CH3、C2H5、OCH3、COCH3、 0CF 3 或 P-Sp-，更优选F、Cl、CH3、0CH3、C0CH3 或 0CF3，尤其 F 或 CH3。
[0188] 优选的式組-M30的化合物为其中P\P2和P3表示丙烯酸酯基、甲基丙烯酸酯基、氧 杂环丁烷基或环氧基，非常优选丙烯酸酯基或甲基丙烯酸酯基的那些。
[0189] 进一步优选的式M1-M30的化合物为其中Sp\Sp2和Sp3为单键的那些。
[0190] 进一步优选的式M1-M30的化合物为其中Sp^Sp2和Sp3中之一为单键和Sp\Sp 2和 Sp3中的另一者不同于单键的那些。
[0191] 进一步优选的式M1-M30的化合物为其中不同于单键的那些基团Sp^Sp2和Sp3表 示-(CH 2)sl-X〃-的那些，其中si为1-6的整数，优选2、3、4或5,和X"是与苯环的连接基并且 为-0-、-0-C0-、-C0-0、-0-C0-0-或单键。
[0192] 特别优选的是包含一种、两种或三种式I的可聚合化合物的LC介质。
[0193] 式I的化合物在LC介质中的比例优选为0.01-5%，非常优选0.05-1 %，最优选0.1-0.5%〇
[0194] 观察到，式M1-M30的可聚合化合物与式A、B和T的化合物的组合导致LC介质的有利 的行为，其中可以实现快速和完全的聚合、低倾角(其在UV曝光后是稳定的）的快速产生、同 时在UV曝光后的高可靠性和高VHR值连同高双折射率。此外，LC介质在较长的UV波长下显示 出高吸收，以使得可以使用这种较长的UV波长用于聚合，这对于显示器制造工艺来说是有 利的。
[0195] 为了制造PSA显示器，包含在LC介质中的可聚合化合物通过在LC介质中在LC显示 器的基板之间、任选同时对电极施加电压时原位聚合而聚合或交联(如果一种化合物包含 两个或更多个可聚合基团）。
[0196] 根据本发明的PSA显示器的结构对应于PSA显示器的通常几何结构，如开头引用的 现有技术所述。没有凸起的几何结构是优选的，其中此外，特别是彩色滤光片一侧上的电极 是未结构化的并且仅在TFT-侧上的电极具有狭槽的那些。例如在US 2006/0066793 A1中 描述了用于PS-VA显示器的特别合适且优选的电极结构。
[0197] 本发明优选的PSA型LC显示器包括：
[0198] -第一基板，其包括限定像素区域的像素电极(该像素电极与布置在每个像素区域 中的切换元件相连并且任选包括微狭缝图案），和任选的布置在像素电极上的第一配向层，
[0199] -第二基板，其包括普通电极层(其可以布置在面对第一基板的第二基板的整个部 分上），和任选的第二配向层，
[0200] -布置在第一和第二基板之间并且包括LC介质的LC层，所述LC介质包含如上下文 所述的可聚合组分A和液晶组分B，其中可聚合组分A还可以是聚合的。
[0201] 第一和/或第二配向层控制LC层的LC分子的配向方向。例如，在PS-VA显示器中，选 择配向层使其赋予LC分子垂面(或垂直)配向（即与表面垂直)或倾斜配向。这种配向层例如 可包含聚酰亚胺，其还可以是摩擦的，或者可以通过光配向方法制备。
[0202] 具有LC介质的LC层可以通过显示器制造商常规使用的方法(例如称作滴入式填充 (0DF)法)沉积在显示器的基板之间。LC介质的可聚合组分之后例如通过UV光聚合进行聚 合。该聚合可以在一个步骤中或者在两个或更多个步骤中进行。
[0203] PSA显示器可以包括其他元件，例如彩色滤光片，黑色矩阵，钝化层，光学延迟层， 用于单个像素寻址的晶体管元件等等，所有这些都是本领域技术人员熟知的并且可以无需 创造性技能来使用。
[0204]本领域技术人员可以取决于单个显示器类型来设计电极结构。例如，对于PS-VA显 示器，LC分子的多域取向可以通过提供具有狭缝和/或凸起或突出的电极而引发以便产生 两个、四个或更多个不同倾斜的配向方向。
[0205]在聚合后，可聚合化合物形成交联聚合物，其导致LC分子在LC介质中一定的预倾。 不期望受到具体理论的束缚，据信通过可聚合化合物形成的交联聚合物的至少一部分将相 分离或者从LC介质中沉淀出来，并且在基板或电极上、或者在其上提供的配向层上形成聚 合物层。显微测量数据（如SEM和AFM)已经证实所形成的聚合物的至少一部分在LC/基板界 面上积聚。
[0206] 聚合可以在一个步骤中进行。还能首先在第一步骤中进行聚合(任选同时施加电 压），以便产生预倾角，并且随后在没有施加电压的第二聚合步骤中聚合或交联没有在第一 步骤中反应的化合物（"最终固化"）。
[0207] 合适且优选的聚合方法例如是热或光聚合，优选是光聚合，特别是UV诱导的光聚 合，其可以通过使可聚合化合物曝光于UV辐射而实现。
[0208] 任选将一种或多种聚合引发剂添加到LC介质中。用于聚合的合适条件和引发剂的合适类型 以及用量是本领域技术人员已知的并且在文献中进行了描述。适用于自由基聚合的是例如可商购的 光引发剂Irgacure651?、Irgacu.rel84.?、I:rg_.acure9G7?、Ifgacure369? 或Darocurel 173?(ciba ag)。如果使用聚合引发剂，其比例优选为o.ooi至5重量％， 特别优选为o.ooi至1重量％。
[0209] 根据本发明的可聚合化合物还适合没有引发剂的聚合，其伴随着相当多的优点， 例如，低的材料成本和特别是更少的由可能的残留量的引发剂或其降解产物导致的LC介质 污染。聚合还可以因此不添加引发剂而进行。在优选的实施方式中，LC介质因此不包含聚合 引发剂。
[0210] LC介质还可以包含一种或多种稳定剂以便防止不期望的RM的自发聚合，例如在储 存或运输期间。稳定剂的合适类型和用量是本领域技术人员已知的并且在文献中进行了描 述。特别合适的例如为可商购自I rganox? s e r i e s ( C i ba AG )的稳定剂，例如 Irganox? 1076。如果使用稳定剂，则基于rm或可聚合组分(组分A)的总量，它们的比例优 选为 10-500000ppm，特别优选为 50-50000ppm。
[0211] 式I的可聚合化合物的确特别地显示出良好的UV吸收，并且因此特别适用于包含 一种或多种以下特征的PSA显示器的生产方法：
[0212] -在显示器中可聚合介质在2-步法中曝光于UV光，该方法包括第一UV曝光步骤 ("UV-1步骤"）以产生倾斜角，以及第二UV曝光步骤（"UV-2步骤"）以完成聚合，
[0213]-在LC显示器中可聚合介质曝光于通过节能UV灯(还被称作"绿色UV灯"）产生的UV 光。这些灯的特征在于在它们300-380nm的吸收光谱中相对低的强度(常规UV1灯的1/100-1/10)，并且其优选用于UV2步骤中，但是当避免高强度对于方法来说是必要时，其还任选用 于UV1步骤中。
[0214]-在显示器中可聚合介质曝光于由UV灯产生的UV光，其具有移动至较长波长(优选 为340nm或更长)的辐射光谱，以避免在PS-VA方法中短的UV光曝光。
[0215] 使用低强度和移动至较长波长的UV两者来保护有机层不受可能由UV光导致的损 害。
[0216] 本发明优选的实施方式涉及制备如上下文所述的PSA显示器的方法，其包括以下 特征中的一个或多个：
[0217] -可聚合LC介质在2-步法中曝露于UV光，该2-步法包括第一UV曝光步骤（"UV-1步 骤"）以产生倾斜角，以及第二UV曝光步骤（"UV-2步骤"）以完成聚合，
[0218] -可聚合LC介质曝露于由UV灯产生的具有0.5mW/cm2至10mW/cm2的强度的在300-380nm波长范围内的UV光，优选其用于UV2步骤，并且任选也用于UV1步骤，
[0219] -可聚合LC介质曝露于具有340nm或更长，和优选为400nm或更短波长的UV光。
[0220] 这种优选的方法例如通过使用期望的UV灯进行，或者通过使用带通滤波器和/或 截止滤波器进行，其对于具有各自期望波长的UV光是基本上透射的并且基本上阻止具有各 自不期望波长的UV光。例如当期望具有300-400nm波长A的UV光的辐射时，UV曝光可以使用 对于300nm〈A〈400nm波长基本上透射的宽带通滤波器进行。当期望具有大于340nm波长入的 UV光的辐射时，UV曝光可以使用对于A>340nm波长基本上透射的截止滤波器进行。
[0221] "基本上透射"表示滤波器传输大部分，优选至少50%的期望波长的入射光的强 度。"基本上阻止"表示滤波器不传输大部分，优选至少50%的不期望波长的入射光的强度。 "期望(不期望）的波长"，例如在带通滤波器的情形中表示在给定A范围内（外）的波长，并且 在截止滤波器的情形中表示高于(低于)给定M直的波长。
[0222]这种优选的方法使通过使用较长UV波长制造显示器成为可能，由此减少或者甚至 避免短UV光分量的有害和损害效应。
[0223] UV辐射能量通常为6至100J，这取决于生产方法条件。
[0224] 优选根据本发明的LC介质的确基本上由如上下文所述的可聚合组分A)和LC组分 B)(或LC主体混合物)组成。然而，LC介质可以额外包含一种或多种其他组分或添加剂，优选 选自包括但不限于以下列出的物质：共聚单体、手性掺杂剂、聚合引发剂、抑制剂、稳定剂、 表面活性剂、润湿剂、润滑剂、分散剂、疏水剂、粘合剂、流动改进剂、消泡剂、脱气剂、稀释 剂、反应性稀释剂、助剂、着色剂、染料、颜料和纳米颗粒。
[0225] 优选的是其中可聚合组分A)仅由式广的可聚合化合物组成的LC介质。
[0226] 在另一优选的实施方式中，除了式P的化合物之外，可聚合组分A)还包含一种或 多种其他可聚合化合物（"共聚单体"），优选选自RM。
[0227] 可聚合组分A)在LC介质中的比例优选为>0至〈5%，非常优选>0至〈1 %，最优选 0.0卜0.5%〇
[0228] LC组分B)在LC介质中的比例优选为95至〈100%，非常优选99至〈100%。
[0229] 除了如上所述的可聚合组分A)之外，根据本发明的LC介质还包含LC组分B)，或LC 主体混合物，其包含一种或多种，优选两种或更多种选自不可聚合的低分子量化合物的LC 化合物。选择这些LC化合物以使得它们在应用于可聚合化合物聚合的条件下对聚合反应是 稳定的和/或无反应性的。
[0230]这些化合物的实例为上述式A、B和T的化合物。
[0231]优选的是其中LC组分B)或LC主体混合物具有相列型LC相和优选不具有手性液晶 相的LC介质。
[0232] 进一步优选的是式I的非手性化合物，和其中组分A和/或B的化合物仅选自非手性 化合物的LC介质。
[0233] LC组分B)，或LC主体混合物，优选为相列型LC混合物。
[0234] 在本发明的优选实施方式中，除了式A的化合物之外，LC介质的LC组分B)或LC主体 混合物还包含一种或多种包含直链、支链或环状烯基基团（在下文中还称作"烯基化合物"） 的其他介晶或LC化合物，其中所述烯基基团在用于包含在LC介质中的可聚合化合物聚合的 条件下对聚合反应是稳定的。
[0235] 这些其他烯基化合物优选选自式AN和AY
[0237]其中各个基团在每次出现时相同或不同地且各自彼此独立地具有以下含义：

[0244] RA1表示具有2-9个C原子的烯基，或者如果环X、Y和Z中至少之一表示环己烯基，则 其还具有RA2的含义之一，
[0245] RA2表示具有1-12个C原子的烷基，其中此外，一个或两个不相邻的CH2基团可被_ 〇-、-〇1=〇1-、-(：〇-、-〇〇)-或-〇)〇-以〇原子不直接彼此相连的方式替换，
[0246] Zx 表示-CH2CH2-、-CH = CH-、-CF2〇-、-0CF2-、-CH2〇-、-0CH2-、_⑶-0-、-0-⑶_、_ C 2F4_、-CF = CF-、-CH=CH-CH2〇-、或单键，优选单键，
[0247] L1-4 表示H、F、C1、0CF3、CF3、CH3、CH2F或CHF 2H，优选 H、F或C1，
[0248] x 表示 1 或2，
[0249] z 表示0或 1。
[0250]优选的式AN和AY的化合物为其中RA2选自乙烯基、丙烯基、丁烯基、戊烯基、己烯基 和庚烯基的那些。
[0251] 进一步优选的式AN和AY的化合物为其中L1和L2表示F，或L 1和L2中至少之一表示F 并且另一者表示C1，和L3和L4表示F，或L 3和L4中至少之一表示F并且另一者表示C1的那些。
[0252] 式AN的化合物优选选自以下子式：

[0255] 其中alkyl和alkyl*各自彼此独立地表示具有1-6个C原子的直链烷基基团，和 alkenyl和alkenyl*各自彼此独立地表示具有2-7个C原子的直链烯基基团。alkenyl和 &11?5町1*优选表示012 = 01-、012 = 0〇12012-、013-01 = 01-、013-012-01 = 01-、013-(012)2-01 =CH-、CH3- (CH2) 3-CH=CH-或 CH3-CH=CH- (CH2) 2_。
[0256] 非常优选的式AN的化合物选自以下子式：
[0258] 其中m表示 1、2、3、4、5或6，i 表示0、1、2或 3，和Rbl表示H、CH3或C2H5。
[0259] 非常特别优选的式AN的化合物选自以下子式：
[0261] 最优选的为式ANla2和ANla5的化合物。
[0262] 式AY的化合物优选选自以下子式：




[0268] 其中alkyl和alkyl*各自彼此独立地表示具有1-6个C原子的直链烷基基团，和 alkenyl和alkenyl*各自彼此独立地表示具有2-7个C原子的直链烯基基团。alkenyl和 &11?5町1*优选表示012 = 01-、012 = 0〇12012-、013-01 = 01-、013-012-01 = 01-、013-(012)2-01 =CH-、CH3- (CH2) 3-CH=CH-或 CH3-CH=CH- (CH2) 2_。
[0269] 非常优选的式AY的化合物选自以下子式：

[0272] 其中n^Pn各自彼此独立地表示1、2、3、4、5或6,和alkenyl表示CH2 = CH_、CH2 = CHCH2CH2-、CH3-CH=CH-、CH3-CH2-CH=CH-、CH3- (CH2) 2-CH=CH-、CH3- (CH2) 3-CH=CH-或 CH3-CH=CH-(CH2)2-〇
[0273] LC介质优选不包含含有末端乙烯氧基基团（-〇-CH=CH2)的化合物，特别是不包含 其中RA1或RA2表示或包含末端乙烯氧基基团(-0-CH=CH2)的式AN或AY的化合物。
[0274] 在第一优选实施方式中，LC介质包含基于具有介电负性各向异性的化合物的LC组 分B)，或LC主体混合物。这样的LC介质尤其适用于PS-VA和PS-UB-FFS显示器。这样的LC介质 的特别优选的实施方式为以下部分a)_z)的那些：
[0275] a)包含一种或多种式CY和/或PY的化合物的LC介质：
[0277] 其中
[0278] a 表示 1 或2，
[0279] b表示0或 1，
[0281 ] R1和R2各自彼此独立地表示具有1-12个C原子的烷基，其中此外，一个或两个不相 邻的CH2基团可被-0-、-CH=CH-、-CO-、-0C0-或-C00-以0原子不直接彼此相连的方式替换， 优选具有1-6个C原子的烷基或烷氧基，
[0282 ] Zx 和冗丫各自彼此独立地表示-〇12〇12-、-〇1=01-、-〇卩2〇-、-〇〇卩2-、-〇12〇-、-〇012-、- C0-0-、-0-C0-、-C2F4_、-CF = CF-、-CH=CH-CH2〇-或单键，优选单键，
[0283] L1-4各自彼此独立地表示F、Cl、0CF3、CF 3、CH3、CH2F、CHF2。
[0284] 优选地，L1和L2均表示F，或L1和L2中之一表示F和另一者表示C1，或L 3和L4均表示F， 或L3和L4中之一表不F和另一者表不C1。
[0285] 式CY的化合物优选选自以下子式：




[0291] 其中a表示1或2，alkyl和alky r各自彼此独立地表示具有1-6个C原子的直链烷基 基团，和alkenyl表示具有2-6个C原子的直链烯基基团，和(0)表示氧原子或单键。alkenyl 优选表示 CH2 = CH-、CH2 = CHCH2CH2-、CH3-CH = CH-、CH3-CH2-CH=CH-、CH3- (CH2) 2-CH = CH-、 CH3- (CH2) 3-CH=CH-或 CH3-CH=CH- (CH2) 2-。
[0292] 式PY的化合物优选选自以下子式：



[0297]其中alkyl和alkyl*各自彼此独立地表示具有1-6个C原子的直链烷基基团，和 alkenyl表示具有2-6个C原子的直链烯基基团，和(0)表示氧原子或单键。alkenyl优选表示 CH2 = CH-、CH2 = CHCH2CH2-、CH3-CH = CH-、CH3-CH2-CH = CH-、CH3-( CH2) 2_CH = CH-、CH3-(CH2 )3-CH=CH-或 CH3-CH=CH-( CH2 )2_ 〇 [0298] b)额外包含一种或多种下式的化合物的LC介质：
ZK
[0300]其中各个基团具有以下含义：

[0304] R3和R4各自彼此独立地表示具有1-12个C原子的烷基，其中此外，一个或两个不相 邻的CH 2基团可被-〇-、-CH = CH-、_⑶-、-0-C0-或-C0-0-以0原子不直接彼此相连的方式替 换，
[0305] Zy 表示-CH2CH2-，-CH = CH-、-CF2〇-、-0CF2-、-CH2〇-、-0CH2-、-C0-0-、-0-⑶-、-C 2F4_、-CF = CF-、-CH=CH-CH2〇-或单键，优选单键。
[0306]式ZK的化合物优选选自以下子式：

[0309]其中alkyl和alkyl*各自彼此独立地表示具有1-6个C原子的直链烷基基团，和 alkenyl表示具有2-6个C原子的直链烯基基团。alkenyl优选表示CH2 = CH_、CH2 = CHCH2CH2-、CH3-CH=CH-、CH3-CH2-CH=CH-、CH3- (CH2) 2-CH=CH-、CH3- (CH2) 3-CH=CH-或 CH3-CH=CH-(CH2)2-〇
[0310]尤其优选的是式ZK1的化合物。
[0311]特别优选的式ZK的化合物选自以下子式：
[0313] 其中丙基、丁基和戊基基团为直链基团。
[0314] 最优选的是式ZKla的化合物。
[0315] c)额外包含一种或多种下式的化合物的LC介质：
[0317] 其中各个基团在每次出现时相同或不同地具有以下含义：
[0318] R5和R6各自彼此独立地表示具有1-12个C原子的烷基，其中此外，一个或两个不相 邻的CH 2基团可被-0-、-CH=CH-、-CO-、-0C0-或-C00-以0原子不直接彼此相连的方式替换， 优选具有1-6个C原子的烷基或烷氧基，
[0321]式DK的化合物优选选自以下子式： 和e表示1或2. >

[0324] 其中alkyl和alkyl*各自彼此独立地表示具有1-6个C原子的直链烷基基团，和 alkenyl表示具有2-6个C原子的直链烯基基团。alkenyl优选表示CH2 = CH_、CH2 = CHCH2CH2-、CH3-CH=CH-、CH3-CH2-CH=CH-、CH3- (CH2) 2-CH=CH-、CH3- (CH2) 3-CH=CH-或 CH3-CH=CH-(CH2)2-〇
[0325] d)额外包含一种或多种下式的化合物的LC介质：
LY
[0327]其中各个基团具有以下含义：
[0330] 其中至少一个环F不同于亚环己基，
[0331] f 表示 1 或2，
[0332] R1和R2各自彼此独立地表示具有1-12个C原子的烷基，其中此外，一个或两个不相 邻的CH 2基团可被-0-、-CH=CH-、-CO-、-0C0-或-C00-以0原子不直接彼此相连的方式替换，
[0333] Zx 表示-CH2CH2-，-CH = CH-、-CF2〇-、-0CF2-、-CH2〇-、-0CH2-、-C0-0-、-0-⑶-、-C 2F4_、-CF = CF-、-CH=CH-CH2〇-或单键，优选单键。
[0334] L1 和 L2 各自彼此独立地表示 F、Cl、0CF3、CF3、CH3、CH2F、CHF 2。
[0335] 优选地，基团L1和L2均表示F，或基团L1和L 2中之一表示F并且另一者表示Cl。
[0336] 式LY的化合物优选选自以下子式：



[0341]其中R1具有以上指出的含义，alkyl表示具有1-6个C原子的直链烷基基团，（0)表 示氧原子或单键，和v表示1-6的整数。R1优选表示具有1-6个C原子的直链烷基或具有2-6个 C原子的直链烯基，特别是CH 3、C2H5、n-C3H7、n-C4H9、n-C 5Hn、CH2 = CH-、CH2 = CHCH2CH2-、CH3-CH = CH-、CH3-CH2-CH = CH-、CH3- (CH2) 2-CH = CH-、CH3- (CH2) 3-CH = CH-或 CH3-CH = CH- (CH2)2_〇
[0342] e)额外包含一种或多种选自下式的化合物的LC介质：
[0344] 其中alkyl表示6-烷基，Lx表示H或F，和X表示？、(：1、(^^ 3、0(：册2或001=0?2。特别 优选的是其中X表示F的式G1的化合物。
[0345] f)额外包含一种或多种选自下式的化合物的LC介质：


[0350] 其中R5具有以上针对R1所指出的含义之一，alkyl表示 6-烷基，d表示0或1，和z和 m各自彼此独立地表示1-6的整数。在这些化合物中的R5特别优选(^-6-烷基或-烷氧基或 C2-6-烯基，d优选为1。根据本发明的LC介质优选以2 5重量％的量包含一种或多种上述式的 化合物。
[0351 ] g)额外包含一种或多种选自下式的二联苯化合物的LC介质：
[0353] 其中alkyl和alkyl*各自彼此独立地表示具有1-6个C原子的直链烷基基团，和 alkenyl和alkenyl*各自彼此独立地表示具有2-6个C原子的直链烯基基团。alkenyl和 &11?5町1*优选表示012 = 01-、012 = 0〇12012-、013-01 = 01-、013-012-01 = 01-、013-(012)2-01 =CH-、CH3- (CH2) 3-CH=CH-或 CH3-CH=CH- (CH2) 2_。
[0354] LC混合物中式B1-B3的二联苯化合物的比例优选至少3重量％，特别为2 5重量％。
[0355] 式B2的化合物是特别优选的。
[0356] 式B1-B3的化合物优选选自以下子式：
[0359] 其中alkyl#表示具有1-6个C原子的烷基基团。根据本发明的介质特别优选包含一 种或多种式Bla和/或B2c的化合物。
[0360] h)额外包含一种或多种选自下式的化合物的LC介质：
[0363] 其中R1和R2具有以上指出的含义和优选各自彼此独立地表示具有1-6个C原子的直 链烷基或具有2-6个C原子的直链烯基。
[0364] 优选的介质包含一种或多种选自式01、03和04的化合物。
[0365] i)额外包含一种或多种下式的化合物的LC介质：
[0367] 其中
[0370] R9表示H、CH3、C2H^n_C 3H7，（F)表示任选的氟取代基，和q表示1、2或3，和R7具有针 对R1所指出的含义之一，优选其量为>3重量％，特别为2 5重量％和非常特别优选为5-30重 量％。
[0371 ]特别优选的式FI的化合物选自以下子式：

[0374] 其中R7优选表示直链烷基，和R9表示013、(： 2抱或11-(：3117。特别优选的是式？11、？12和 FI3的化合物。
[0375] k)额外包含一种或多种选自下式的化合物的LC介质：
[0377] 其中R8具有针对R1所指出的含义，和alkyl表示具有1-6个C原子的直链烷基基团。
[0378] 1)额外包含一种或多种包含四氢萘基或萘基单元的化合物的LC介质，该化合物例 如为选自下式的化合物：

[0381] 其中
[0382] R1()和R11各自彼此独立地表示具有1-12个C原子的烷基，其中此外，一个或两个不 相邻的ch 2基团可被-〇-、-〇1=〇1-、-〇)-、-〇〇)-或4〇〇-以〇原子不直接彼此相连的方式替 换，优选具有1-6个C原子的烷基或烷氧基，
[0383] 并且R1()和R11优选表示具有1-6个C原子的直链烷基或烷氧基或具有2-6个C原子的 直链烯基，和
[0384] Z1 和 Z2 各自彼此独立地表亦-C2H4-、_CH = CH-、_ (CH2) 4_、_ (CH2) 3〇_、_0 (CH2) 3_、_CH =CH-CH2CH2-、-CH2CH2CH = CH-、-CH2O-、-OCH2-、-C0-0-、-0-C0-、-C2F4-、-CF = CF-、-CF = CH-、-CH=CF-、-CH2-或单键。
[0385] m)额外包含一种或多种下式的二氟二苯并色满和/或色满的LC介质：
[0387] 其中
[0388] R11和R12各自彼此独立地具有以上针对R11所指出的含义之一，
[0389] 环M为反式-1，4-亚环己基或1，4-亚苯基，
[0390] Zm 表示-C2H4-、-CH2〇-、-0CH2-、-C0-0-或-0-C0-，
[0391] c 为〇、1 或2，
[0392] 优选其量为3-20重量％，特别地其量为3-15重量％。
[0393] 特别优选的式BC、CR和RC的化合物选自以下子式：


[0397]其中alkyl和alkyl*各自彼此独立地表示具有1-6个C原子的直链烷基基团，（0)表 示氧原子或单键，c为1或2，和alkenyl和alkenyl*各自彼此独立地表示具有2-6个C原子的 直链烯基基团。alkenyl 和alkenyl* 优选表示 CH2 = CH-、CH2 = CHCH2CH2-、CH3-CH=CH-、CH3-CH2-CH=CH-、CH 3- (CH2) 2-CH=CH-、CH3- (CH2) 3-CH=CH-或 CH3-CH=CH- (CH2) 2- 〇 [0398]非常特别优选的是包含一种、两种或三种式BC-2的化合物的混合物。
[0399] n)额外包含一种或多种下式的氟代菲和/或二苯并呋喃的LC介质：
[0401]其中R11和R12各自彼此独立地具有以上针对R11所指出的含义之一，b表示0或1，L表 示F，和r表示1、2或3。
[0402]特别优选的式PH和BF的化合物选自以下子式：
[0405] 其中R和R'各自彼此独立地表示具有1-7个C原子的直链烷基或烷氧基基团。
[0406] 〇)额外包含一种或多种下式的单环化合物的LC介质
Y
[0408] 其中
[0409] R1和R2各自彼此独立地表示具有1-12个C原子的烷基，其中此外，一个或两个不相 邻的CH 2基团可被-0-、-CH=CH-、-CO-、-0C0-或-C00-以0原子不直接彼此相连的方式替换， 优选具有1-6个C原子的烷基或烷氧基，
[0410] L1 和 L2 各自彼此独立地表示 F、Cl、0CF3、CF3、CH3、CH2F、CHF 2。
[0411 ] 优选地，L1和L2均表不F或L1和L 2中之一表不F并且另一者表不C1，
[0412]式Y的化合物优选选自以下子式：

[0415] 其中，Alkyl和Alkyl*各自彼此独立地表示具有1-6个C原子的直链烷基基团， Alkoxy表示具有1-6个C原子的直链烷氧基基团，Alkenyl和Alkenyl*各自彼此独立地表示 具有2-6个C原子的直链烯基基团，和0表示氧原子或单键。Alkenyl和Alkenyl#优选表示CH 2 =CH-、CH2 = CHCH2CH2-、CH3-CH=CH-、CH3-CH2-CH=CH-、CH3- (CH2) 2-CH=CH-、CH3- (CH2) 3-CH =CH-或 CH3-CH=CH- (CH2) 2 _ 〇
[0416] 特别优选的式Y的化合物选自以下子式：
[0418] 其中Alkoxy优选表示具有3、4、或5个C原子的直链烷氧基。
[0419] p)除了根据本发明的可聚合化合物(特别是式I或其子式的可聚合化合物)和共聚 单体之外，并不包含含有末端乙烯氧基基团(-〇-CH=CH 2)的化合物的LC介质。
[0420] q)包含1-5种，优选1、2或3种可聚合化合物(优选选自根据本发明的可聚合化合物 (特别是式I或其子式的可聚合化合物））的LC介质。
[0421] r)其中可聚合化合物(特别是式I或其子式的可聚合化合物)在整体混合物中的比 例为0.05-5%，优选0.1-1 %的LC介质。
[0422] s)包含1-8种，优选1-5种式CY1、CY2、PY1和/或PY2的化合物的LC介质。这些化合物 在整体混合物中的比例优选为5-60%，特别优选为10-35%。这些单独化合物的含量在每种 情形中都优选为2-20 %。
[0423] t)包含1-8种，优选1-5种式CY9、CY10、PY9和/或PY10的化合物的LC介质。这些化合 物在整体混合物中的比例优选为5-60 %，特别优选为10-35 %。这些单独化合物的含量在每 种情形中都优选为2-20 %。
[0424] u)包含1-10种，优选1-8种式ZK的化合物(特别是式ZK1、ZK2和/或ZK6的化合物）的 LC介质。这些化合物在整体混合物中的比例优选为3-25%，特别优选为5-45 %。这些单独化 合物的含量在每种情形中都优选为2-20%。
[0425] v)其中式CY、PY和ZK的化合物在整体混合物中的比例大于70%，优选大于80%的 LC介质。
[0426] w)其中LC主体混合物包含一种或多种含有烯基基团的化合物的LC介质，该化合物 优选选自式CY、PY和LY(其中R1和R2中之一或两者表示具有2-6个C原子的直链烯基），式ZK和 DK(其中R 3和R4中之一或两者或者R5和R6中之一或两者表示具有2-6个C原子的直链烯基）， 以及式 B2 和 B3,非常优选选自式 0￥15、0￥16、0￥24、0￥32、？￥15、？￥16、21(3、21(4、01(3、01(6、82和 B3。这些化合物在LC主体混合物中的浓度优选为2-70%，非常优选为3-55%。
[0427] x)包含一种或多种，优选1-5种选自式PY1_PY8(非常优选选自式PY2)的化合物的 LC介质。这些化合物在整体混合物中的比例优选为1-30%，特别优选为2-20 %。这些单独化 合物的含量在每种情形中都优选为1-20%。
[0428]在第二优选的实施方式中，LC介质包含基于具有介电正性各向异性的化合物的LC 主体混合物。这种LC介质尤其适用于PS-〇CB-、PS-TN-、PS-正性-VA-、PS-IPS-或PS-FFS-显 示器。
[0429]特别优选的是该第二优选实施方式的LC介质，其包含一种或多种选自式AA和BB的 化合物的化合物：
[0431]并且除了式AA和/或BB的化合物之外，其任选还包含一种或多种式CC的化合物
[0433]其中各个基团具有以下含义：
.各自彼此独立地，
[0435]并且在每次出现时相同或不同地为

各自彼此独立地，
[0438] 并且在每次出现时相同或不同地为
[0440] 1?21、1?31、1?41、1? 42各自彼此独立地表示具有1至9个(：原子的烷基、烷氧基、氧杂烷基或 烷氧基烷基，或具有2至9个C原子的烯基或烯基氧基，所有这些都任选是氟代的，
[0441] X13表示F、C1、具有1-6个C原子的卤代烷基或烷氧基或具有2-6个C原子的卤代烯基 或烯基氧基，
[0442 ] Z31 表示-CH2CH2-、-CF2CF2-、-C00-、反式-CH = CH-、反式-CF = CF-、-CH2〇-或单键， 优选-CH2CH2-、-C00-、反式-CH=CH-或单键，特别优选-C00-、反式-CH=CH-或单键，
[0443] Z41，Z42 表示-CH2CH2-、-C00-、反式-CH=CH-、反式-CF = CF-、-CH2〇-、-CF2〇-、-C 三 C- 或单键，优选单键，
[0444] L21、L22、L31、L 3：^*HSF，
[0445] g 表示0、1、2或 3，
[0446] h 表示0、1、2或 3.
[0447] X。优选为F、Cl、CF3、CHF2、0CF3、OCHF2、OCFHCF3、OCFHCHF2、OCFHCHF2、OCF2CH3、 OCF2CHF2、OCF2CHF2、OCF2CF2CHF2、OCF2CF2CHF2、OCFHCF2CF3、OCFHCF2CHF2、OCF2CF2CF3、 0CF2CF2CC1F2、0CC1FCF 2CF3 或 CH=CF2,非常优选 F 或 OCF3
[0448] 式AA的化合物优选选自下式：

[0451] 其中六21、1?21、乂°、121和1^具有在式44中给出的含义儿 23和124各自彼此独立地为11或 F，并且X13优选为F。特别优选的是式AA1和AA2的化合物。
[0452] 特别优选的式AA1的化合物选自以下子式：

[0455] 其中R21、XQ、L21和L 22具有在式AA1中给出的含义，L23、L24、L25和L 26各自彼此独立地 为H或F，并且X13优选为F。
[0456] 非常特别优选的式AA1的化合物选自以下子式：

[0459] 其中R21如式AA1中所限定。
[0460] 非常优选的式AA2的化合物选自以下子式：


[0464] 其中R21、XQ、L21和L 22具有在式AA2中给出的含义，L23、L24、L23和L 26各自彼此独立地 为H或F，并且X13优选为F。
[0465] 非常特别优选的式AA2的化合物选自以下子式：

[0468] 其中R21和XQ如式AA2中所限定。
[0469] 特别优选的式AA3的化合物选自以下子式：
[0471 ] 其中R21、X°、L21和L22具有在式AA3中给出的含义，并且X°优选为F。
[0472]特别优选的式AA4的化合物选自以下子式：
[0474] 其中R21如式AA4中所限定。
[0475] 式BB的化合物优选选自下式：
[0477] 其中8^31^32、1?31、乂()、1 31和132具有在式88中给出的含义，并且乂()优选为？。特别优 选的是式BB1和BB2的化合物。
[0478] 特别优选的式BB1的化合物选自以下子式：
[0480] 其中R31、X°、L31和L32具有在式BB1中给出的含义，并且X°优选为F。
[0481] 非常特别优选的式BBla的化合物选自以下子式：
[0483] 其中R31如式BB1中所限定。
[0484] 非常特别优选的式BBlb的化合物选自以下子式：

[0487] 其中R31如式BB1中所限定。
[0488] 特别优选的式BB2的化合物选自以下子式：


[0492] 其中R31、X°、L31和L32具有在式BB2中给出的含义，L 33、L34、L35和L36各自彼此独立地 为H或F，并且X 13优选为F。
[0493] 非常特别优选的式BB2的化合物选自以下子式：
[0495] 其中R31如式BB2中所限定。
[0496] 非常特别优选的式BB2b的化合物选自以下子式
[0498] 其中R31如式BB2中所限定。
[0499] 非常特别优选的式BB2c的化合物选自以下子式：

[0502] 其中R31如式BB2中所限定。
[0503]非常特别优选的式BB2d和BB2e的化合物选自以下子式：
[0505] 其中R31如式BB2中所限定。
[0506]非常特别优选的式BB2f?的化合物选自以下子式：

[0509] 其中R31如式BB2中所限定。
[0510]非常特别优选的式BB2g的化合物选自以下子式：

[0513] 其中R31如式BB2中所限定。
[0514]非常特别优选的式BB2h的化合物选自以下子式：
[0516] 其中R31和X°如式BB2中所限定。
[0517]非常特别优选的式BB2i的化合物选自以下子式：
[0519] 其中护1和X。如式BB2中所限定。
[0520]非常特别优选的式BB2k的化合物选自以下子式：
[0522] 其中R31和X°如式BB2中所限定。
[0523] 备选地或除了式BB1和/或BB2的化合物之外，LC介质还可以包含一种或多种如上 限定的式BB3的化合物。
[0524]特别优选的式BB3的化合物选自以下子式：
[0526] 其中R31如式BB3中所限定。
[0527]优选地，根据本发明第二优选实施方式的LC介质除了式AA和/或BB的化合物之外， 还包含一种或多种具有在-1.5至+3范围内的介电各向异性的介电中性化合物(优选选自如 上限定的式CC的化合物）。
[0528]特别优选的式CC的化合物选自以下子式：

[0531] 其中R41和R42具有在式CC中给出的含义，并且其优选各自彼此独立地表示具有1至 7个C原子的烷基、烷氧基、氟代烷基或氟代烷氧基，或具有2至7个C原子的烯基、烯基氧基、 烷氧基烷基或氟代烯基，并且L 4是H或F。
[0532] 优选地，根据该第二优选实施方式的LC介质除了或者备选地包含式CC的介电中性 的化合物之外，其还包含一种或多种具有在-1.5至+3范围内的介电各向异性的介电中性化 合物，其选自式DD的化合物。
[0534] 其中A41、A42、Z41、Z 42、R41、R42和h具有在式CC中给出的含义。
[0535]特别优选的式DD的化合物选自以下子式：
[0537] 其中R41和R42具有在式DD中给出的含义，并且R 41优选表示烷基，并且在式DD1中，R42 优选表示烯基，特别优选为_(CH2) 2-CH = CH-CH3，且在式DD2中，R42优选表示烷基、-(CH2) 2-CH=CH2或_ (CH2) 2-CH=CH-CH3。
[0538] 式AA和BB的化合物优选在整个混合物中以2 %至60 %，更优选为3%至35%，并且 非常特别优选为4%至30%的浓度用于根据本发明的LC介质中。
[0539] 式CC和DD的化合物优选在整个混合物中以2 %至70%，更优选为5 %至65%，甚至 更优选为10%至60%，并且非常特别优选为从10%、优选15%到55%的浓度用于根据本发 明的LC介质中。
[0540] 以上提及的优选实施方式的化合物与上述聚合化合物的合并导致在根据本发明 的LC介质中低的阈值电压，低的旋转粘度和非常良好的低温稳定性，同时还具有恒定的高 清亮点和高HR值，并且允许在PSA显示器中快速建立特别低的预倾角。特别地，与来自现有 技术的介质相比，LC介质在PSA显示器中表现出显著缩短的响应时间（特别地，还有灰阶响 应时间）。
[0541 ]本发明的LC介质和LC主体混合物优选具有至少80K，特别优选至少100K的向列相 范围，并且在20°C下具有< 250mPa ? s，优选< 200mPa ? s的旋转粘度。
[0542] 在根据本发明的VA-型显示器中，LC介质的层中的分子在断电（switched-off)状 态下垂直于电极表面(垂面地)配向或者具有倾斜的垂面配向。将电压施加于电极时，LC分 子发生再次配向，并且纵向分子轴平行于电极表面。
[0543]根据本发明的特别用于PS-VA和PS-UB-FFS型显示器中的LC介质（其基于根据第一 优选实施方式的具有介电负性各向异性的化合物)优选在20°C和1kHz下具有-0.5至-10,特 别为-2.5至-7.5的介电负性各向异性A e。
[0544] 根据本发明的用于PS-VA和PS-UB-FFS型显示器中的LC介质的双折射率A n优选低 于0.16，特别优选为0.06至0.14，非常特别优选为0.07至0.12。
[0545] 在根据本发明的0CB-型显示器中，LC介质的层中的分子具有"弯曲"配向。在施加 电压时，发生LC分子的再次配向，并且纵向分子轴垂直于电极表面。
[0546] 根据本发明的用于 质优选为基于根据第二优选实施方式的具有介电正性各向异性的化合物的那些，并且其优 选在20 °C和1 kHz下具有+4至+17的介电正性各向异性。
[0547] 根据本发明的用于PS-0CB型显示器的LC介质中的双折射率An优选为0.14至 0.22,特别优选为0.16至0.22。
[0548] 根据本发明的用于PS-TN-、PS-正性-VA-、PS-IPS-或PS-FFS-型显示器的LC介质中 的双折射率A n优选为0.07至0.15，特别优选为0.08至0.13。
[0549] 根据本发明的用于PS-TN-、PS-正性-VA-、PS-IPS-或PS-FFS-型显示器中的LC介质 (其基于根据第二优选实施方式的具有介电正性各向异性的化合物)优选在20°C和1kHz下 具有+2至+30,特别优选为+3至+20的介电正性各向异性A e。
[0550] 根据本发明的LC介质还可以包含本领域技术人员已知的和在文献中描述的其他 添加剂，例如聚合引发剂、抑制剂、稳定剂、表面活性物质或手性掺杂剂。这些物质可以是可 聚合的或不可聚合的。可聚合添加剂因此归类于可聚合组分或组分A)。不可聚合的添加剂 因此归类于不可聚合组分或组分B)。
[0551]在优选的实施方式中，LC介质包含一种或多种手性掺杂剂，优选其浓度为0.01至 1 %，非常优选为〇 . 05至0.5 %。手性掺杂剂优选选自下表B的化合物，非常优选选自R-SS-1011、R-或 S-2011、R-或 S-3011、R-或 S-4011 以及R-或 S-5011。
[0552]在另一个优选的实施方式中，LC介质包含一种或多种手性掺杂剂(其优选选自之 前段落提及的手性掺杂剂)的外消旋体。
[0553] 此外，可以向LC介质中添加例如0至15重量％的多色性染料，此外还有纳米颗粒， 导电盐，优选为乙基二甲基十二烷基4-己氧基苯甲酸铵，四丁基四苯基硼酸铵或冠醚的络 合盐（例如参见Haller等人，Mol Xryst liqXryst。翌，249-258(1973))用于改进导电性， 或添加物质用于改性向列相的介电各向异性、粘度和/或配向。例如在DE-A 22 09 127、22 40 864、23 21 632、23 38 281、24 50 088、26 37 430和28 53 728中描述了这种类型的物 质。
[0554]根据本发明的LC介质的优选实施方式a)_z)的单个组分是已知的，或者用于制备 其的方法可以通过相关领域的技术人员得自现有技术，这是因为它们是基于文献中描述的 标准方法。例如在EP-A-0 364 538中描述了式CY的相应化合物。例如在DE-A-26 36 684和 DE-A-33 21 373中描述了式ZK的相应化合物。
[0555] 可以根据本发明使用的LC介质以本身常规的方法制备，例如通过将一种或多种以 上提及的化合物与一种或多种如上限定的可聚合化合物，以及任选地与其他液晶化合物 和/或添加剂混合。通常，以较少量使用的期望量的组分溶解于组成主要成分的组分中，这 有利地在升高的温度下进行。还可以在有机溶剂例如丙酮、氯仿或甲醇中混合组分的溶液， 并且再次除去溶剂，例如在彻底混合后通过蒸馏除去。本发明还涉及用于根据本发明的LC 介质的制备方法。
[0556] 对于本领域技术人员来说，不言而喻地，根据本发明的LC介质还可以包含例如其 中11、10、(：1、？被相应的同位素例如氘替换的化合物。
[0557] 以下实施例解释了本发明但是并不限制本发明。然而，它们向本领域技术人员展 示了优选的混合物概念，以及优选使用的化合物及其各自的浓度，以及它们彼此之间的组 合。此外，实施例阐明了哪些性能以及性能的组合是可获得的。
[0558] 使用以下缩写：
[0559] (n、m、z:在每种情形中都彼此独立地为1、2、3、4、5或6)
[0560]















[0819] 在本发明的优选实施方式中，根据本发明的LC介质包含一种或多种选自表A的化 合物的化合物。
[0820] 塾
[0821] 表B显示了可以添加到根据本发明的LC介质中的可能的手性掺杂剂。

[0824] LC介质优选包含0至10重量％，特别为0.01至5重量％，特别优选为0.1至3重量％ 的掺杂剂。LC介质优选包含一种或多种选自表B的化合物的掺杂剂。
[0825]
[0826] 表C显示了可以添加到根据本发明的LC介质中的可能的稳定剂。
[0827] (这里n表示1至12,优选为1、2、3、4、5、6、7或8的整数，端甲基基团未显示）。




[0833] LC介质优选包含0至10重量％，特别为lppm到5重量％，特别优选为lppm到1重量％ 的稳定剂。LC介质优选包含一种或多种选自表C的化合物的稳定剂。
[0834]
[0835] 表D显示了可以用于根据本发明的LC介质中的说明性化合物，其优选作为反应性 介晶化合物。







[0844]在本发明的优选实施方式中，介晶介质包含一种或多种选自表D的化合物的化合 物。LC介质非常优选包含选自式RM-1至RM-32(最优选RM-1、RM-15或RM-17)的化合物，或选 自式RM-41至RM-48 (最优选RM-41)的化合物。
[0845] 此外，还使用了以下缩写和符号：
[0846] Vo表示在20°C下的阈值电压，电容性[V]，
[0847] ne表示在20°C和589nm下的非寻常折射率，
[0848] n。表示在20°C和589nm下的寻常折射率，
[0849] An表示在20 °C和589nm下的光学各向异性，
[0850] e丄表示在20°C和1kHz下垂直于指向矢的介电常数，
[0851] ￡||表示在20°C和1kHz下平行于指向矢的介电常数，
[0852] Ae表示在20°C和1kHz下的介电各向异性，
[0853] (：14.，1'(叱1)表示清亮点[。(：]，
[0854] y i表示在20°C下的旋转粘度[mPa ? s]，
[0855] h表示在20°C下的弹性常数，"斜展"变形[pN]，
[0856] K2表示在20°C下的弹性常数，"扭曲"变形[pN]，
[0857] K3表示在20°C下的弹性常数，"弯曲"变形[pN]。
[0858] 除非另有说明，本说明书中所有的浓度都通过重量百分数表示，并且涉及相应的 整个混合物，包含所有的固体或液晶组分，不包含溶剂。
[0859] 除非另有说明，本申请中指出的所有的温度值，例如熔点T(C，N)，从近晶相(S)到 向列相(N)的转变T(S，N)以及清亮点T(N，I)都以摄氏度（°C)表示。M.p.表示熔点，cl.p.= 清亮点。此外，C =液晶相，N =向列相，S =近晶相和I =各向同性相。这些符号之间的数据表 示转变温度。
[0860] 所有的物理性质是并且已经根据"Mer ck Li qu i d Cry s tal s，Phy s i ca 1 Properties of Liquid Crystals"Status 1997年11 月，Merck KGaA，Germany确定，并且适 用于20°C的温度，且An是在589nm下测定的和A e是在1kHz下测定的，除非在每种情况中另 有明确说明。
[0861] 用于本发明的术语"阈值电压"涉及涉及电容性阈值（Vo)，其还被称作 Freedericks阈值，除非另有说明。在实施例中，光学阈值也如通常的那样针对10%的相对 对比度(V 1Q)给出的。
[0862] 除非另有说明，在如上下文所述的PSA显示器中聚合可聚合化合物的方法在其中 LC介质表现为液晶相，优选向列相的温度下进行，且最优选在室温下进行。
[0863] 除非另有说明，制备测试盒并且测量它们的电光和其他性质的方法通过下文所述 的方法或其类似的方法进行。
[0864]用于测量电容性阈值电压的显示器由两个间隔25mi的平面平行的玻璃外板组成， 每个外板都在内侧具有电极层并且在顶部具有未摩擦的聚酰亚胺层，这导致液晶分子的垂 面边缘配向。
[0865]用于测量倾斜角的显示器或测试盒由间隔为4mi的两个平面平行的玻璃外板组 成，每个外板都在内侧具有电极层并且在顶部具有聚酰亚胺配向层，其中两个聚酰亚胺层 反向平行彼此摩擦并导致液晶分子的垂面边缘配向。
[0866]可聚合化合物在显示器或测试盒中通过用限定强度的UVA光辐射预先设定的时 间，同时将电压施加于显示器(通常为10V到30V的交流电，1kHz)而进行聚合。在实施例中， 除非另有说明，将金属卤化物灯以及50mW/cm2的强度用于聚合。使用标准UVA计(具有UVA传 感器的高端Hoenle UV-计)测量该强度。
[0867] 通过晶体旋转实验测定倾斜角(Autronic-Melchers TBA-105)。这里低值（即相对 于90°角的大的偏移)对应于大的倾斜。
[0868] 如下来测量VHR值:将0.3 %的可聚合单体化合物添加到LC主体混合物中，并且将 所得混合物引入到包括未摩擦VA-聚酰亚胺配向层的VA-VHR测试盒中。该LC层的厚度d为大 约6圓，除非另有说明。在1￥、60他、64沾的脉冲下的1^曝光之前和之后测定￥册值（测量仪 器：Autronic-Melchers VHRM-105)。
【具体实施方式】
[0869] LC主体混合物
[0870] 实施例1
[0871] 如下来配制相列型LC主体混合物N1。 CC-3-y 35. 50% cl. p. 74. 7 °C CC-3-V1 10. 00% An Q. 1093 CCP-3-1 2. 00% -3.2 CCY-3-01 2. 00% ￡" 3. 5 CLY-3-02 9. 50% m 84 mPa s
[0872] CPY-2-02 10. 00% CPY-3-02 10. 50% PY-3-02 16.50% PGIY-3-02 1. 00°/〇 B-20-05 3. 00%
[0873] 混合物包含式A1的化合物CLY-3-02，式B1的化合物B-20-05，和1 %的式T1的三联 苯化合物PGH-2-04。
[0874] 对比实施例1
[0875] 如下来配制相列型LC主体混合物C1。 CC-3-Y 37.00% cl.p. 75. 0 °C CC-3-Y1 7. 00% An 0.1089 CCY-3-01 5.50% As -3.2
[0876] CLY-3-02 10. 00% ￡|| 3.5 CPY-2-02 9.50% ji 87 mPa s CPY-3-02 11. 00% PY-3-02 19. 00%
[0877] PGIY-2-04 1. 00%
[0878] 混合物包含式A1的化合物CLY-3-02和1 %的式T1的三联苯化合物PGH-2-04,但是 不包含式B的化合物。
[0879] 实施例2
[0880] 如下来配制相列型LC主体混合物N2。 CC-3-Y 37. 00% cl. p. 74. 6 °C CC-3-V1 10.00°/。 An 0.1094 CCY-3_01 3. 50% .As -3. 2 CLY-3-02 10.00% ￡|| 3.6
[0881] CPY-2-02 7.00% yi 85 mPa s CPY-3-02 11. 00°/。 PY-3-02 16.50% PGIY-3-02 3. 00% 38-20-05 1 00%
[0882] 混合物包含式A1的化合物CLY-3-02,式B的化合物B-20-05,和3%的式T1的三联苯 化合物PGH-3-02。
[0883] 对比实施例2
[0884] 如下来配制相列型LC主体混合物C2。 CC-3-V 37.00% cl.p. 74.8 °C CC-3-V1 7. 00% An 0. 1094
[0885] CCY-3-01 5.50% As -3.2 CLY-3-02 10.00% ￡|| 3.5 CPY-2-02 8, 00% jt 88 mPa s CPY-3-02 10.50%
[0886] PY-3-02 18.50% PGIY-3-02 3. 00%
[0887] 混合物包含式A1的化合物CLY-3-02和3%的式T1的三联苯化合物PGH-3-02,但是 不包含式B的化合物。
[0888] 对比实施例3
[0889] 如下来配制相列型LC主体混合物C3。 CC-3-V 32. 50% cl. p. 75. 2 t! CC-3-Y1 10. 00% An 0. 1087 CCP-3-1 4.50% As -3.2 CCY-3-01 9. 00% ￡|| 3. 6 CCY-3-02 3. 00% yi 90 mPa s
[0890] CPY-2-02 8.00% CPY-3-02 11. 00% PY-3-02 18. 00% PGIY-3-02 1.00% B-20-05 3. 00%
[0891] 混合物包含式B1的化合物B-20-05和1 %的式T1的三联苯化合物PGIY-3-02，但是 不包含式A的化合物。
[0892] 对比实施例4
[0893] 如下来配制相列型LC主体混合物C4。
[0894] CC-3-V 36. 00% cl. p, 74. 5 V CC-3-Y1 10.50% An 0. 1094 CCY-3-01 2.50% Ac -3.2 CLY-3-02 10.00% ￡l| 3.5 CPY-2-02 10. 00% p 85 mPa s
[0895] CPY-3-02 11. om PY-3-02 16. 00% PYP-2-3 1. 00% B-20-05 3. 00%
[0896] 混合物包含式A1的化合物CLY-3-02和式B1的化合物B-20-05,但是包含不同于式T 的三联苯化合物PYP-2-3。
[0897] 对比实施例5
[0898] 如下来配制相列型LC主体混合物C5。 CC-3-V 33. 00% cl. p. 75. 0 °C CC-3-V1 10. 00% An 0.1084 CCY-3-01 9.00% As -3.2 CCY-3-02 7. 50% ￡|| 3. 6 CPY-2-02 5. 00% yi 90 mPa s
[0899] CPY-3-02 10. 50% PY-3-02 18. 00% PYP-2-3 1.00% B-20-05 3. 00% BCH-32 3. 00%
[0900] 混合物包含式B1的化合物B-20-05,但是不包含式A的化合物，和包含不同于式T的 三联苯化合物PYP-2-3。
[0901] 可聚合混合物
[0902] 可聚合混合物是通过将反应性介晶(mesogen)Ml或M2以0.4重量％的浓度分别添 加至相列型LC主体混合物N1、N2和C1-C5中的每一者。
[0904] 可聚合混合物的组成显示于下表1中。
[0905] 表1-可聚合混合物的组成

[0907]具有Ml的可聚合混合物的粘度显示于表2中。
[0908] 表2-可聚合混合物的粘度
[0910] 可以看出根据本发明的基于相列型主体混合物N1和N2的可聚合混合物P11和P21 显示出最低的粘度。
[0911] 混合物C41(其包含不同于式T1的三联苯化合物PYP-2-3)具有与混合物P11类似的 粘度，但是显示出差的聚合性质，如下所示。
[0912] 用途实施例
[0913] 将根据本发明的可聚合混合物和对比可聚合混合物各自插入VAe/o测试盒中。该 测试盒包括逆平行摩擦的VA-聚酰亚胺配向层(JALS-2096-RlhLC-层的厚度d为大约4_。
[0914] 为了RM的聚合，除非另有说明，测试盒使用宽带通滤波器(300nma〈400nm)由UV光 以10J(50mW/ Cm2440S)进行辐射，伴随着施加14Vpp的电压(交流电）。
[0915] 为了测定聚合速率，在聚合之后通过HPLC测量测试盒中未聚合RM的残留含量（以 重量％计）。出于这一目的，可聚合混合物通过曝光于UV光(波长>320nm，能量30J，曝光时间 600秒)在测试盒中聚合。之后使用MEK(甲乙酮)将混合物从测试盒中冲洗出来并且测量。
[0916] 在不同曝光时间之后混合物中RM的残留浓度显示于表3-5中。
[0917] 表3-残余单体含量
[0919] 从表3中可以看出，与相应的不包含式B的化合物的可聚合混合物C11 (具有1 %的 三联苯）和C12 (具有3 %的三联苯）相比，根据本发明的可聚合混合物PI 1 (具有1 %的三联 苯)和P12(具有3%的三联苯)显示出更快的聚合以及更低量的残余RM。
[0920] 表4-残余单体含量
[0922] 从表4中可以看出，与不包含式B的化合物的可聚合混合物C11，和包含不同于式T 的三联苯化合物(PYP-2-3)的可聚合混合物C41相比，根据本发明的可聚合混合物P11显示 出更快的聚合以及显著更低量的残余RM。
[0923] 可聚合混合物C31(其不包含式A的化合物），和可聚合混合物C51(其不包含式A的 化合物和包含不同于式T的三联苯化合物(PYP-2-3))均的确显示出比可聚合混合物P11略 微更低量的残余RM，但是的确均具有比P11相比显著更高的粘度，如上表2中所示。
[0924] 因此，整体来讲，可聚合混合物P11比C11、C31、C41和C51更好地适用于PSA用途。
[0925] 表5-残余单体含量
[0927]从表5中可以看出，与不包含式B的化合物的可聚合混合物C11(具有Ml)和C12(具 有M2)相比，根据本发明的可聚合混合物PI 1 (具有Ml)和P12 (具有M2)显示出更快的聚合以 及显著更低量的残余RM。这表明本发明主体混合物的概念可用于不同的反应性介晶。
【主权项】
1. 液晶（LC)介质，其包含一种或多种可聚合化合物，一种或多种式A的化合物，一种或 多种式B的化合物，和一种或多种式T的化合物其中各个基团在每次出现时相同或不同地且各自彼此独立地具有以下含义： R\R2表示具有1-9个C原子的烷基、烷氧基、氧杂烷基或烷氧基烷基或具有2-9个C原子 的烯基或烯基氧基，其所有均是任选氟代的， 1^、1^、1^表示?或(：1，优选？。2. 权利要求1的LC介质，其特征在于式A的化合物选自下式：其中alkyl表示具有1-6个C原子的直链烷基基团，和(0)表示氧原子或单键。3. 权利要求1或2的LC介质，其特征在于式B1的化合物选自下式：其中alkyl表示具有1-6个C原子的直链烷基基团，和(0)表示氧原子或单键。4. 根据权利要求1-3中任一项的LC介质，其特征在于式T的化合物选自式T1其中alkyl表示具有1-6个C原子的直链烷基基团，和(0)表示氧原子或单键。5. 根据权利要求1-4中任一项的LC介质，其特征在于所述可聚合化合物选自式I Ra_Bl_(zb_B2)m_ Rb i 其中各个基团在每次出现时相同或不同地且各自彼此独立地具有以下含义： R^Rb 表示 P、P-Sp-、Η、F、Cl、Br、I、-CN、-N〇2、-NCO、-NCS、-OCN、-SCN、SF5或具有 1 -25 个 C 原子的直链或支链烷基，其中此外，一个或多个不相邻的CH2基团可各自彼此独立地被-C (R0) = C (R00) -、-C 三 C-、-N (R00) -、-0-、-S-、-CO-、-C0-0-、-0-C0-、-0-C0-0-以 0和/或 S 原子 不直接彼此相连的方式替换，和其中此外，一个或多个Η原子可被F、Cl、Br、I、CN、PSP-Sp-替换，其中如果B 1和/或B2包含饱和的C原子，RIP/或妒还可表示螺环连接至该饱和的C原子 的基团， 其中基团RlPRb中至少之一表示或包含基团P或P-Sp-， P表示可聚合基团， Sp表不间隔基团或单键， B1和B2表示芳族、杂芳族、脂环族或杂环基团，优选具有4-25环原子，其还可包含稠环， 和其是未取代的，或被L单或多取代的， Zb 表不 _0_、_S_、_C0 _、_C0_0_、_0C0 _、_0_C0_0_、_0CH2 _、_CH2〇_、_SCH2-、_CH2S _、_ CF2〇-、-0CF2-、-CF2S-、-SCF2-、- (CH2) ni-、-CF2CH2-、-CH2CF2-、- (CF2) ni-、_CH = CH-、-CF = CF-、-C 三 C-、-CH=CH-C00-、-0C0-CH=CH-、CR0R。。或单键， R*3和R?表示H或具有1-12个C原子的烷基， m 表示0、1、2、3或4， nl表示1、2、3或4， L表示P，P-Sp-，OH，CH20H，F，Cl，Br，I，-CN，-N〇2，-N⑶，-NCS，-0CN，-SCN，-C( = 0)N (Rx)2，-C( =0)Rx，-N(R x)2,任选取代的硅烷基，任选取代的具有6-20个C原子的 芳基，或具有1-25个C原子的直链或支链烷基、烷氧基、烷基羰基、烷氧基羰基、烷基羰基氧 基或烷氧基羰基氧基，其中此外，一个或多个Η原子可被F、C1、P或P-Sp-替换， Y1表示卤素， Rx表示P，P-Sp-，Η，卤素，具有1 -25个C原子的直链、支链或环状烷基，其中此外，一个或 多个不相邻的CH2基团可被-0-、-S-、-C0-、-C0-0-、-0-C0-、-0-⑶-0-以0和/或S原子不直接 彼此相连的方式替换，和其中此外，一个或多个Η原子可被F、C1、P或P-Sp-替换，任选取代的 具有6-40个C原子的芳基或芳氧基基团，或任选取代的具有2-40个C原子的杂芳基或杂芳氧 基基团〇6. 根据权利要求1-5中任一项的LC介质，其特征在于所述可聚合化合物选自如权利要 求5所限定的式I，其中B1和B 2各自彼此独立地选自1，4-亚苯基、1，3-亚苯基、萘-1，4-二基、 蔡 _2，6_ 二基、菲 _2，7_ 二基、9，10-二氛-菲 _2，7_ 二基、蒽 _2，7_ 二基、荷 _2，7_ 二基、香 ? 素、 黄酮，其中此外，在这些基团中的一个或多个CH基团可被Ν替换，环己烷-1，4-二基，其中此 外，一个或多个不相邻的CH 2基团可被0和/或S替换，1，4_亚环己烯基、双环[1.1.1]戊烷-1， 3-二基、双环[2.2.2 ]辛烷-1，4-二基、螺[3.3 ]庚烷-2，6-二基、哌啶-1，4-二基、十氢萘-2， 6-二基、1，2，3，4-四氢萘-2，6-二基、茚满-2，5-二基或八氢-4，7-桥亚甲基茚满-2，5-二基， 其中所有这些基团可以是未取代的或被如权利要求5所限定的L单或多取代。7. 根据权利要求1-6中任一项的LC介质，其特征在于所述可聚合化合物选自下式：其中各个基团在每次出现时相同或不同地且各自彼此独立地具有以下含义： P\P2、P3表示乙烯氧基、丙烯酸酯基、甲基丙烯酸酯基、氟代丙烯酸酯基、氯代丙烯酸酯 基、氧杂环丁烷基和环氧基， Sp^Sp^Sp3表示单键或间隔基团，其中此外，基团plSpLY-Sp2-和P3-Sp 3-中之一或 多者还可表示Raa，条件是所存在的基团plSplj^Sp2和P3-Sp 3-中至少之一不同于Raa， Raa表示11^、(：1、0~或具有1-25个(：原子的直链或支链烷基，其中此外，一个或多个不相 邻的ch2 基团可各自彼此独立地被)-、-c=c-、-n(r〇)-、-o-、-s-、-co-、-co-o-、-o-co-、-o-co-o-以0和/或S原子不直接彼此相连的方式替换，和其中此外，一个或多个 Η原子可被F、C1、CN或P^Sp1-替换，特别优选直链或支链，任选单或多氟代的具有1-12个C原 子的烷基、烷氧基、烯基、炔基、烷基幾基、烷氧基幾基、烷基幾基氧基或烷氧基幾基氧基(其 中烯基和炔基基团具有至少两个C原子和支链基团具有至少三个C原子）， R°、R°°表示Η或具有1-12个C原子的烷基， RlPRz表示H、F、CH3或CF3, X1、X2、X3 表示-C0-0-，-ο-co-或单键， Z1 表示-0-、-CO-、-C (RyRz)-或-CF2CF2-， Z2、Z3表示-C0-0-、-0-C0-、-CH2〇-、-0CH2-、-CF 2〇-、-0CF2-或-(CH2) n-，其中 η为 2、3或 4， L表示F、C1、CN或直链或支链，任选单或多氟代的具有1-12个C原子的烷基、烷氧基、烯 基、炔基、烷基幾基、烷氧基幾基、烷基幾基氧基或烷氧基幾基氧基， 1/、1；'表示!1、？或(：1， r表示0、1、2、3或4， s表示0、1、2或3， t表示0、1或2， X表示0或1。8. 根据权利要求1-7中任一项的LC介质，其特征在于所述可聚合化合物选自下式其中P1、P2、Sp1、Sp2、L和r如权利要求7所限定。9. 根据权利要求1-8中任一项的LC介质，其特征在于其包含 -可聚合组分A)，其包含一种或多种如权利要求1或5-8中任一项所限定的可聚合化合 物，和 -LC组分B)，其包含一种或多种选自如权利要求1和2中任一项所限定的式A的化合物， 一种或多种如权利要求1或3中所限定的式B的化合物，一种或多种如权利要求1或4所限定 的式T的化合物，和任选的一种或多种额外的介晶或液晶化合物。10. 根据权利要求1-9中任一项的LC介质，其特征在于其包含一种或多种选自式AN和AY 的化合物：其中各个基团在每次出现时相同或不同地且各自彼此独立地具有以下含义：RA1表示具有2-9个C原子的烯基，或者如果环X、Y和Z中至少之一表示环己烯基，则其还 具有RA2的含义之一， RA2表示具有1-12个C原子的烷基，其中此外，一个或两个不相邻的CH2基团可被-〇-、-CH =ch-、-co-、-oco-或-COO-以0原子不直接彼此相连的方式替换， Zx 表不-CH2CH2-、_CH = CH_、_CF2〇_、_0CF2_、 _CH2〇_、_0CH2_、_C0 _0_、_0_C0_、_C2F4 _、_CF =CF-、-CH=CH-CH2O-、或单键，优选单键， L1-4 表示Η、F、Cl、0CF3、CF3、CH3、CH2F或 CHF2H， x表示1或2， z表示0或1。11. 根据权利要求1-10中任一项的LC介质，其特征在于其包含一种或多种选自式CY和 PY的化合物：其中各个基团具有以下含义： a表示1或2， b表示0或1，R1和R2各自彼此独立地表示具有1-12个C原子的烷基，其中此外，一个或两个不相邻的 CH2基团可被-0-、-CH=CH-、-CO-、-0-C0-或-C0-0-以0原子不直接彼此相连的方式替换， Zx表示-CH=CH-、-CH2〇-、-0CH2-、-CF2〇-、-0CF2-、-0-、-CH2-、-CH2CH2-或单键， L1-4各自彼此独立地表示F、Cl、0CF3、CF3、CH 3、CH2F、CHF2。12.根据权利要求1-11中任一项的LC介质，其特征在于其包含一种或多种选自式ZK和 DK的化合物：其中各个基团在每次出现时相同或不同地具有以下含义：R3和R4各自彼此独立地表示具有1-12个C原子的烷基，其中此外，一个或两个不相邻的 CH2基团可被-0-、-CH=CH-、-CO-、-0-C0-或-C0-0-以0原子不直接彼此相连的方式替换， Zy 表示-CH2CH2-、-CH = CH-、-CF2〇-、-0CF2-、-CH2〇-、-0CH2-、-COO-、-0C0-、-C2F4-、-CF = CF-或单键， R5和R6各自彼此独立地表示具有1-12个C原子的烷基，其中此外，一个或两个不相邻的 CH2基团可被-0-、-CH = CH-、-CO-、-0C0-或-C00-以0原子不直接彼此相连的方式替换，优选 具有1-6个C原子的烷基或烷氧基， e表示1或2。13. 根据权利要求1-12中任一项的LC介质，其特征在于所述可聚合化合物是经聚合的。 14. LC显示器，其包含如权利要求1-13中任一项所限定的LC介质。15. 权利要求14的LC显示器，其为PSA型显示器。 16 ·权利要求 15 的LC 显示器，其为 PS-VA、PS-0CB、PS-IPS、PS-FFS、PS-UB-FFS、PS-正性-VA或PS-TN显示器。17. 权利要求15或16的LC显示器，其特征在于其包括两个基板，其中至少一个是光透明 的，其还包括在每个基板上提供的一个电极或仅在一个基板上提供的两个电极以及位于基 板之间的如权利要求1至10中任一项所限定的LC介质的层，其中可聚合化合物在显示器的 基板之间聚合。18. 根据权利要求17的LC显示器的生产方法，其包括在显示器的基板之间提供如权利 要求1至10中任一项所限定的LC介质，和聚合可聚合化合物的步骤。19. 制备根据权利要求1-10中任一项的LC介质的方法，其包括将一种或多种如权利要 求1和2中任一项所限定的式A的化合物，一种或多种如权利要求1或3所限定的式B的化合 物，一种或多种如权利要求1或4所限定的式T的化合物，或如权利要求10所限定的LC组分 B)，与一种或多种如权利要求1和5-8中任一项所限定的可聚合化合物，和任选地与其他LC 化合物和/或添加剂混合的步骤。
【文档编号】C09K19/44GK105820824SQ201610039184
【公开日】2016年8月3日
【申请日】2016年1月21日
【发明人】郑知苑, 尹铉轸, 李殷圭, 陈旻玉, 尹容国
【申请人】默克专利股份有限公司