通过链式结构改性金属氧化物的表面的制作方法【专利摘要】本发明的目的是提供表面改性金属氧化物，其特征在于在极性有机系统中显著的增稠效应，但仍然能够易于分散于其中，并甚至在含碱性反应基团的介质中能够使用其生产储存稳定的分散体。这个目的通过提供含有通式R1R2R3SiO1/2(M)和R4R5Si(O1/2)2(D)的基团的颗粒纳米结构的金属氧化物实现，其中R1、R2、R3、R4和R5各自是含1～24个C原子的单价烃基而R1、R2、R3、R4和R5可以相同或不同。本发明还描述了改性金属氧化物的表面的方法，特征在于所述金属氧化物用通式R1R2R3Si(OSiR4R5)mX的单官能硅氧烷处理，其中X是反应性基团；R1、R2、R3、R4和R5各自是含有1～24个C原子的单价烃基以及m＝0～50，并且R1、R2、R3、R4和R5可以相同或不同。所提供的根据本发明表面改性的颗粒金属氧化物能够用于控制粘合剂、密封胶和涂料的流动性质，改善弹性体的机械性能或控制粉末如调色剂或粉末涂料的电荷和流动性质。【专利说明】通过链式结构改性金属氧化物的表面
技术领域：
[0001]本发明涉及能够用作增强填料或流变添加剂用于调节涂层物质如，例如，涂料和清漆，以及粘合剂、密封胶和塑料的粘度、屈服点和剪切稀释性(shearthinning)以及触变性质的表面改性的纳米结构的金属氧化物。【
背景技术：
】[0002]有机官能的颗粒金属氧化物通常用作活性填料，用于改善发现多种用途的材料的机械性能。通过这种方式有可能按照靶向方式，例如，改善涂层如涂料和清漆的耐擦伤性，或改变粘合剂和密封胶或塑料如，例如，硅酮弹性体的机械性能。[0003]此外，然而，即使是在基质系统的未交联状态下，所述纳米结构的填料也发挥极为重要的功能。例如，所述分散体通常具有相对高的粘度，而且在许多情况下甚至具有粘弹性。这种假塑性行为特别是对于相应材料的加工过程起着决定性作用。通过颗粒填料的表面改性，就有可能控制与包围它们的基质的相互作用以及由此控制所述分散体的粘弹性行为。[0004]对于表面改性而言，经常使用的化合物是在合适的工艺条件下由化学键合的低聚二甲基硅氧烷单元形成。正如专利说明书DE1163784中所述，这些单元能够由能够缩合的二甲基甲娃氧基(dimethylsiloxy)单元构建。[0005]然而，环状(DE1916360)或直链(EP0686676)的低聚或聚二甲基硅氧烷也用于疏水化。在本文采用的生产工艺方法中，通常包含的工艺步骤中普遍采用显著超过250°C的剧烈温度。按照这种方式，有可能实现所述表面的相对均匀改性。然而，通常也已知的是聚二甲基硅氧烷在这些温度下会进入解聚反应，由于这个原因，所得的产品特征在于相对短的^甲基硅氧烷链。[0006]最后但并非最不重要的是，金属氧化物尽可能高的增稠作用在用作流变添加剂的情况下，由于成本效益的原因，通常是合乎需要的。在极性有机系统如，例如，环氧化物或不饱和聚酯树脂中使用时，所得产品的增稠作用很大程度上与涂层程度有关。因此，例如，说明书DE1916360和EP0686676指出了高度疏水化和由此所述氧化物表面上硅烷醇基团的低残余含量的重要性。然而，所述金属氧化物与所述极性目标基质不相容性的增大也主要地导致了结合时间（incorporationtime)显著增加和/或所述基质中填料分散变差。[0007]此外，描述于上述说明书中的所有的二甲基甲硅氧基官能金属氧化物的表面改性在碱性条件下并无充分的稳定性。关于金属氧化物在富含胺基团的基质中的分散体的储存稳定性的实验室实验主要揭示了假塑性行为在几小时或几天内的显著变化。[0008]因此，迄今可利用的二甲基硅氧烷改性的二氧化硅例如当用作双组分环氧粘合剂的典型胺固化剂的增稠剂时，相比于未改性的亲水性二氧化硅，并未表现出显著的技术优势。因此，例如，HDK?H18的粘度和增稠作用相比于HDKCDN20略高，尽管这并没有导致HDK?H18更广泛的应用，因为这种二氧化硅的成本显著更高。[0009]如果当前可用的二甲基硅氧烷改性的二氧化硅用于典型STPE密封胶配方中时，则所述物质表现出粘度增加和剪切应力的极其明显的增加。后者已证明是所述物质应用的极大缺点，这是因为为了克服所述屈服点需要显著更大的力。【
发明内容】[0010]因此，本发明的目的是克服目前现有技术并提供表面改性的金属氧化物，其特征在于极性有机系统中的高增稠作用，但是尽管如此，能够容易地分散于这些中，并且使用其也有可能生产出在具有与碱性反应的基团的介质中具有储存稳定性的分散体。[0011]该目的通过提供颗粒纳米结构的金属氧化物而实现，所述颗粒纳米结构的金属氧化物具有通式R1R2R3SiOv2(M)和R4R5Si(Ov2)2(D)的基团，其中#、1?2、1?3、1?4和1?5在每种情况下都是具有1~24个碳原子的单价烃基，而妒、妒、1?3、1?4和1?5能够相同或不同。[0012]令人惊讶的是，根据本发明的所述金属氧化物，特征在于即使在相当高的残余硅烷醇含量的情况下，在极性有机树脂中的高增稠作用和突出的流变学曲线，并且能够仍然出乎意料地易于结合入这些物质中。相比于现有技术，例如，将根据本发明的金属氧化物用于环氧树脂组分中，有可能，获得显而易见的高粘度连同显著较低的结合时间的意外结果。而且，使用根据本发明所述的金属氧化物具有的优点是所述贮存稳定性显著增加，其中，与现有技术相比，特别是在约一个月的储存时间之后获得的剪切应力显著更低。[0013]根据本发明所述的金属氧化物具有通式R1R2R3SiOv2和R4R5Si(Ov2)2的基团，即，它们用所述通式R1R2R3SiOv2和R4R5Si(Ov2)2的基团进行改性。[0014]根据本发明的颗粒金属氧化物特征在于具有尽可能均匀的链长度分布的链状硅氧烷结构。优选所述硅氧烷链尽可能完全地永久固定于所述金属氧化物的表面上。此外，所述硅氧烷链的化学键合优选经由所述金属氧化物表面的各个键接位点发生。[0015]根据本发明的金属氧化物能够选自，例如，所述元素周期表的1~5,和13~15族，在这个方面应该注意的是，本文中为了简洁使用的所述短语"金属氧化物"明确地还包括第14族的半金属的氧化物。优选使用第4、13和14族的三价和四价氧化物。特别优选使用二氧化娃。在本发明的上下文中，二氧化娃是指娃的含氧酸(oxygenacidsofsilicon)并包括沉淀二氧化娃(precipitatedsilica)和气相二氧化娃(pyrogenicsilica)。所述二氧化硅特别优选热解法制备的二氧化硅。[0016]所述基R，包括基团R1~R11，选自可选地进一步具有杂原子和/或官能基团的饱和的、单或多不饱和的直链或支链烃基的基团。[0017]优选基团R是烷基，烯基和芳基基团如甲基、乙基、丙基如正丙基或异丙基、丁基如正丁基，异丁基或叔丁基、己基如正己基或异己基、辛基如正辛基或异辛基、十二烷基、十四烷基、十八烷基、十八烷基、乙烯基、稀丙基、苯基、邻甲苯基、间甲苯基、对甲苯基、^甲苯基、均三甲苯基或萘基。[0018]所述烷基或芳基基团也能够具有其它杂原子或官能团。本文中优选所述通式R=(012)3的单价有机基团，其中n=l~24且Y=乙烯基、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、缩水甘油氧基、-SH，-OH、伯胺基(-NH2)、仲胺基(-NHR)如N-单甲基，N-单乙基，N-单丙基，N-单丁基，N-环己基或苯胺基、叔胺基(-NR2)如N，N-二甲基，N，N-二乙基，N，N-二丙基，N，N-二丁基，N，N-二甲基乙基，N，N-甲基丙基，N，N-乙基丙基，N，N-甲基苯基、吗啉基、吡咯基、吲哚基、吡唑基、咪唑基或哌啶基、季胺基如N，N，N-三甲基铵，N，N，N-三乙基铵或N，N，N-三丙基铵基、膦酸酯基（phosphonato)、-P(0)(0R6)2(R7选自甲基、乙基或苯基）、异氰酸酯基（isocyanato)和保护的异氰酸酯基(-N(H)C(O)G,其中所述保护基团G在热应力期间作为H-G分裂，其中H-G=2-羟基苯甲酸甲酯，2-羟基吡啶，卜羟甲基-1，2,4-三唑，N，N-二乙基羟胺，2-丁酮肟，丙二酸二甲酯，乙酰乙酸乙酯，二异丙基胺，苄基叔丁基胺，叔丁基甲胺，叔丁基异丙基胺，2-异丙基咪唑，3，5-二甲基吡唑或ε-己内酰胺)或二氢-3-基-2，5-呋喃二酮。[0019]所述金属氧化物的表面能够用多种上述基团进行改性。所述金属氧化物的表面优选仅用一种类型的前述基团R改性。[0020]此外，通式R11Si(Ov2)3进一步的有机硅基团也能够存在，其中所述取代基R11选自以上对于R规定的烃基团。[0021]根据本发明的金属氧化物能够具有1~600m2/g，优选40~400m2/g，特别优选150~270m2/g的比表面积(这通过根据DIN66131和66132的所述BET法测定）。[0022]根据本发明的金属氧化物的堆积密度(bulkdensity)(按照DINENIS0787-11测定)能够处于10~200g/L，优选20~100g/L，特别优选20~60g/L的范围内。[0023]改性的程度能够通过测定所述残余硅烷醇含量进行分析。根据本发明的金属氧化物优选特征在于它们具有范围为30%~90%，尤其优选45%~85%，而特别优选55%~75%的残余硅烷醇含量。[0024]根据本发明的二氧化硅的所述碳含量（％C，以百分比表示)遵循以下公式2A+B·%Si0H，其中A=9以及8=-0.15并且所述值％〇和％3丨0!1都以百分数表示。在一个特别优选的实施方式中，A=10以及B=-0.125。特别优选A=10和B=-0.1。[0025]优选根据本发明的金属氧化物特征在于它们具有范围为30%~90%，特别优选45%~85%，特别优选55%~75%的残余硅烷醇含量，并且以下各项适用于所述碳含量：％C2A+B·%Si0H，其中A=9以及8=-0.15，并且所述值％(：^和％3丨0!1都以百分数表示。因此，已经令人惊奇地证明，对于相对较高的残余硅烷醇含量能够实现相对较高的碳含量。[0026]在进一步优选的实施方式中，所述残余硅烷醇含量处于10%~40%的范围，特别优选20%~35%的范围内，而以下各项再次适用于所述碳含量值：％C2A+B·%SiOH，其中A=9以及8=-0.15，并且所述值％(^和％310!1都以百分数表示。[0027]如果所指定的金属氧化物是气相二氧化娃，通过酸碱滴定法（acid-basedtitration)测定改性后的所述残余硅烷醇含量（％SiOH，以百分比计）的合适方法，例如，描述于文南犬G.W.Searsetal.,AnalyticalChemistry1956,28，1981ff中。[0028]根据本发明的金属氧化物特征在于通过改性结合的基团牢固地键接于所述金属氧化物表面上。牢固的键代表良好的化学键接，并根据本发明通过能够用溶剂提取的改性金属氧化物的部分(fraction)进行量化(其优选至多IOwt%)。特别优选所述可提取的部分至多为6wt%，特别是至多4wt%，特别优选至多2wt%。评价所述改性的键接强度的合适方法是定量测定可提取的硅烷，即定量测定未化学键合至所述金属氧化物的表面上的硅烷。[0029]溶剂是能够溶解或稀释气体、液体或固体，而不会导致所溶解的物质和溶解物质之间产生任何化学反应的物质。用于研究根据本发明的金属氧化物的溶剂，四氢呋喃，也不会破坏所述改性剂与所述金属氧化物表面的任何化学键。因此，采用这种溶剂可提取的组分仅仅通过弱相互作用如，例如，范德华力，结合至所述金属氧化物。[0030]对于所述可提取馏分(extractablefraction)的低测量值是指所述改性剂与所述金属氧化物表面的较好的，即，较强的，化学键接。[0031]根据本发明的所述金属氧化物的甲醇/水分散体优选具有范围为4~10.5的pH值。在一个特别优选的实施方式中，这些处于4~7，特别优选4.5~5.5的范围内。在进一步优选的实施方式中，所述pH值优选处于9~11且尤其优选9.5~10.5的范围内。[0032]固态核磁共振谱(29Si-SP/MAS-NMR)能够用于证明根据本发明的所述金属氧化物的所述R1R2R3SiOv2(M)和R4R5Si(Ov2)2(D)基团的信号。这些信号的相对强度（由信号的积分确定)优选处于D/M=l~50,特别优选3~30,特别优选10~20的范围内。在一个具体实施方式中，根据本发明所述的产物的谱图表现出14~15的相对D/M，这意味着对于所述金属氧化物使用所述方法能够检测的D基团数目14~15倍高于所述M基团。[0033]29Si-SP/MAS-NMR谱是一种定量方法，即，所检测的信号的相对强度反映了实际存在的所述对应基团的数值比。因此，由更加频繁使用的双共振实验29Si-CP/MAS-NMR检测的信号的强度大大依赖于所述化学基团的迀移。在一般情况下，要指出的是迀移增加的基团(例如，在相对长链的末端)在相同的测量条件下会产生较低的信号强度。[0034]在根据本发明的金属氧化物的所述29Si-CP/MAS_NMR中获得的所述谱图优选具有〉3,特别优选>10,特别优选>100的相对D/Μ比。这意味着采用对于所述金属氧化物的所述方法能够检测的M基团数优选很低。特别优选的是，采用所述金属氧化物的所述29SiCP/MAS-匪R，对于M基团未检测到信号，它会从所述方法所致的背景噪声得到支持。这意味着所述M端基团优选存在于尽可能长的D链末端。[0035]本发明进一步的主题涉及表面改性金属氧化物的方法，其特征在于所述金属氧化物用通式R1R2R3Si(OSiR4R5)mX的单官能硅氧烷处理，其中X是反应性基团;#、1?2、1?3、1?4和1?5在每种情况下都是具有1~24个碳原子的单价烃基以及m=0~50,并且#、1?2、1?3、1?4和1?5能够相同或不同。[0036]m的值是0~50。优选m的值处于5~40的范围内。考虑到技术优势，m特别优选处于10~20的范围内。[0037]取代基X是反应性基团如，例如，羟基、卤素、胺基、0R8、0C(0)R9、0(CH2)i0H、0(CH2)iOR1()，其中以下各项是可适用的：i=0~无穷大，优选i=l~无穷大，特别优选i=l~10,特别优选i=2。所述基R1~R5如上述定义，对于基团R8~R1'在对R的开始时描述的定义是可适用的。[0038]所使用的改性剂是通式R1R2R3Si(OSiR4R5)mX的单官能硅氧烷，其中这些能够单独地或以任何希望的混合物形式使用。优选在所述改性反应中使用两种不同的硅氧烷，特别优选仅使用一种硅氧烷。[0039]优选所使用的硅氧烷是低聚二甲基硅氧烷，即，基团R4和R5反映甲基基团(Me)。特别优选所述基团R2和R3另外还反映甲基基团。在本发明的一个【具体实施方式】，使用了通式Me3Si(OSiMe2)kOH的硅氧烷，正如例如EP1883666中所述，其中k具有以上对于i给出的含义。[0040]所述硅氧烷能够以任何所需的量使用。优选所用的量是基于未改性的金属氧化物5~50wt%，特别优选20wt%~40wt%。在本发明的一个【具体实施方式】中，特别优选使用基于未改性金属氧化物15wt%~25wt%的单官能硅氧烷。在进一步优选的实施方式中，基于所述未改性的金属氧化物，与添加助剂一起使用了25wt%~40wt%的单官能硅氧烷。[0041]所述表面改性的金属氧化物优选通过制备工艺过程发生于单独环境中的方法进行制备。这些包括：（1)所述金属氧化物与改性剂(涂层)的剧烈混合，（2)所述金属氧化物与涂层剂的反应和(3)所述二氧化硅的纯化。[0042]在本发明的上下文中，所述术语"改性剂"和"涂层剂"或是同义词。类似地，所述术语"改性"或"反应"是同义词，而相应的工艺步骤称为(2)。[0043]优选所述反应在所述改性的二氧化硅纯化之前进行，其中特别优选去除过量改性剂和副产物。[0044]所述表面改性(反应)优选在不会导致所述表面改性的金属氧化物发生氧化，即，优选包含小于IOvol%的氧而特别优选小于2.5vol%的氧;最好的结果是达到低于Ivol%的氧的气氛中进行。[0045]在所述工艺步骤期间的压力范围优选为0.2bar的微低于大气压的压力至最高达IOObar的超大气压力，由于技术的原因，特别优选标准压力，即，相对于外部/大气压的未加压操作。[0046]可选地，能够将质子溶剂加入到所述工艺过程中。如果一个分子内具有分子中的氢原子从其上可以作为质子分离(离解)的官能团则溶剂称为质子溶剂。鉴于所述OH键的高极性，其能够相对较容易地裂解，消除带正电荷的氢原子，质子。[0047]最重要的质子溶剂是水，其解离(采用简化术语)成质子和氢氧根离子。其它质子溶剂如醇类和羧酸类。根据本发明，液体或可气化的醇如异丙醇，乙醇或甲醇或水，例如，能够作为质子溶剂加入。也可以加入上述质子溶剂的混合物。基于所述金属氧化物，优选加入Iwt%~50wt%，特别优选5wt%~25wt%的质子溶剂。特别优选加入水作为质子溶剂。[0048]根据本发明的改性反应优选发生于在气相工艺方法中，即，所述涂层剂加入到纯的，很大程度上干燥的（因此，呈粉状）的二氧化硅。在液相工艺方法中，相比而言，所述二氧化娃最初结合到液相中。[0049]优选根据本发明的改性反应不发生于水相中。[0050]所述硅氧烷作为改性剂(涂层剂)优选以液体形式加入至工艺过程中，特别优选与粉末金属氧化物混合。本文中的化合物能够以纯的形式或作为在工业上使用的已知溶剂，例如，醇如例如甲醇、乙醇或异丙醇，醚类如例如乙醚、THF或二噁烷，或脂族或芳族烃如例如己烧或甲苯中的溶液进行混合。本文溶液中的浓度为5wt%~95wt%，优选30wt%~95wt%，特别优选50wt%~90wt%。[0051]除了上述单官能硅氧烷之外，有可能加入进一步的替代改性剂。在这方面，使用的都是已知的化合物，或也可能是其混合物，用于表面改性。优选使用反应性的硅化合物如，例如，甲硅烷基胺，氯_、羟基-或烷氧基硅烷和-硅氧烷或其混合物。在一个特别优选的实施方式中，使用了六甲基二硅氮烷。使用这些物质改性所述金属氧化物能够发生于采用所述单官能硅氧烷改性之前，同时或之后。在一个优选的实施方式中，采用所述单官能硅氧烷的所述改性首先发生。采用其它改性剂的反应随后进行。[0052]实施例KS4和KS6相比于KS3和KS5表明，所述相应后处理再次带来所述二氧化硅增稠作用相当大的改进。[0053]此外，为了制备根据本发明的所述金属氧化物，有可能使用缩短所需的反应时间和/或使其有可能降低所述工艺温度的物质。这些催化性的或化学计量的有效物质下文中称为所述术语助剂。它们优选包括酸或碱反应性的物质。它们能够选自，例如，路易斯酸的组中，其包括例如三价错和硼化合物。还优选使用布朗斯台德酸(Bronstedacid)，如例如卤化氢或有机酸。本文中尤其优选氯化氢或乙酸。在进一步的实施方式中，碱反应性化合物用作助剂，例如碱金属和碱土金属的氢氧化物，及其衍生于所述相应的醇类或羧酸类的盐。此外，它们能够选自含氮化合物如氨或有机取代的伯、仲或叔胺。所指定的醇类、羧酸类和胺类的单价有机取代基包括饱和和不饱和的支链和直链烃基，其另外也能够具有其它杂原子或官能团。所述助剂能够无需稀释加入，要不然作为在惰性或反应性溶剂中的溶液加入。优选使用氢氧化钠或钾的水溶液、氨水溶液、异丙胺、正丁胺、异丁胺、叔丁胺、环己胺、三乙胺、吗啉、哌啶或吡啶。[0054]在一个优选的实施方式中，所用助剂的量是基于未改性的金属氧化物O.lwt%~IOwt%。优选使用0.2wt%~5wt%。基于未改性的金属氧化物，本文中特别优选使用0·5wt%~1·5wt%的助剂。[0055]采用所指定的改性剂对所述粉状金属氧化物涂层，优选通过其喷嘴技术或可比较的技术完成。有效喷射技术能够，例如，在压力(优选5~20bar)下于1-流体喷嘴中喷射，在压力(优选气体和液体2~20bar)下于2-流体喷嘴中喷雾，采用具有可移动的、旋转的或静态的内部件的气体/固体交换单元的雾化器进行超细分散，其允许与所述粉状金属氧化物一起均匀分布所述涂层剂。[0056]所述气溶胶能够经由喷嘴从上方施加到已设置于运动的所述粉状固体上，或引入到所述流化的固体中，优选从上方进行喷射。[0057]所述涂层剂优选作为非常细分的气溶胶加入，特征在于所述气溶胶具有0.1~20cm/s的下沉速度。气溶胶是固体或液体悬浮颗粒和气体的混合物(分散体）。[0058]加入所述改性剂和质子性(proticalIy)反应化合物和/或助剂能够同时或相继进行。优选的是首先用质子性反应化合物和/或助剂对所述金属氧化物均匀涂层并随后或在稍后时间用所述涂层剂进行涂层。[0059]所述反应(步骤2)优选发生于在允许定所述官能团与所述金属氧化物表面尽可能定量反应而不会在所述工艺过程中分解所述硅氧烷的温度下。本文中优选使用30~350°C，特别优选40~250°C的温度。在一个特别优选的实施方式中，所述反应步骤发生于150~230°(：和不存在助剂下。在进一步优选的实施方式中，所述反应步骤发生于80~120°C和助剂辅助下。[0060]温度曲线能够在所述反应期间保持恒定或，如EP1845136中所述，能够具有上升梯度。[0061]所述反应(步骤2)的停留时间优选为Imin~24h，特别优选15min~300min，出于空时产率的原因，尤其优选15min~240min。[0062]涂层（1)和反应(2)优选采用机械或气载流化而发生。而在机械流化的情况下所述颗粒粉末通过在所述床上或在流体中的物体(例如，搅拌桨)移动而产生流化状态，则这在气载流化的情况下简单地通过引入气体(例如，在流化床中）就能够实现。气载流化能够通过所有的惰性气体完成而并不会与所述改性剂、所述金属氧化物和所述改性金属氧化物进行反应，换言之，不会导致发生次级反应、降解反应、氧化过程和着火和爆炸现象。氮气、氩气等稀有气体，以及二氧化碳在本文中优选使用。所述气体引向流化优选发生于在〇.〇5~5cm/s且特别优选0.5~2.5cm/s的表观气体速度范围。所述术语表观气体速度是指所述步骤（1)涂层(2)反应和(3)纯化实施的范围内存在的流动气体的流率，并是指所述流穿过相应区域的自由横截面积。特别优选机械流化，这无需另外使用超出惰性化的气体，通过桨式搅拌器、锚式搅拌器和其它合适的搅拌部件而发生。[0063]所述纯化步骤(3)优选特征在于移动，采取缓慢移动且低水平混合是特别优选的。在这种情况下的搅拌部件有利地进行调节并以存在混合和流化而并未完全涡流的这种方式移动。[0064]在用于去除未反应的原料以及已经产生的副产物的纯化步骤（3)期间，所述工艺温度能够可选地升高。所述纯化优选发生于100~350°C，特别优选105~180°C且尤其优选110~140°C的温度下。在进一步优选的实施方式中，所述分离特别优选发生于180~240°C的温度下。[0065]为了避免氧化并使纯化更有效，这个工艺步骤(3)还能够包括供给相对大量的惰性气体，优选氮气，氩气等稀有气体，以及二氧化碳，对应于优选〇.001~l〇cm/s，优选0.01~Icm/s的表观气体速度。[0066]涂层、反应和纯化能够作为不连续工艺（间歇法)或连续工艺进行实施。出于技术原因，优选连续反应过程，正如例如EP1845136中所述。[0067]此外在所述步骤(1)中的涂层和/或步骤(2)中的改性期间和/或纯化后，有可能使用连续或不连续的方法进行所述金属氧化物的机械压实或结构改性，如例如，压辊，研磨单元，如磨轮式碾机(edgerunnermill)或孔磨机，通过螺杆或螺杆混合机、螺杆压缩机、压块机(briquettingmachine)压实，或通过在合适真空方法抽吸下通过抽出空气或气体内含物而压实。[0068]在步骤（1)期间特别优选通过压辊、研磨单元如球磨机或通过螺杆、螺杆混合机、螺旋压缩机和压块机压实来进行所述机械压实或结构改性。[0069]在一个进一步特别优选的过程中，在纯化之后，使用方法进行机械压实所述金属氧化物，如通过在合适真空方法抽吸下通过抽出空气或气体含量，或压辊，或这两种方法的组合进行压实。[0070]此外，在一个特别优选的过程中，在纯化之后，能够使用方法进行所述金属氧化物解聚，如钉扎盘磨机(pinneddiskmill)，锤磨机(hammermill)，对喷磨机，冲击式磨机，或研磨/分级的装置。[0071]本发明的再一个主题是由上述方法可制备的所述金属氧化物。[0072]本发明一个进一步的主题是根据本发明的所述表面改性的纳米结构的金属氧化物或通过根据本发明的工艺方法制备的所述表面改性的纳米结构的金属氧化物用于控制介质如粘合剂、密封胶和涂层物质的流动性质，用于改进弹性体的机械性能，和用于控制粉末如调色剂或粉末涂层物质的电荷和流动性质的用途。根据本发明的金属氧化物优选用于粘合剂、密封胶或硅酮弹性体。[0073]优选的实施方式是根据本发明的二氧化硅在极性系统，特别优选环氧树脂中作为增稠剂的用途。[0074]此外，优选根据本发明的二氧化硅用于改进粉末物质，特别优选用于调色剂的倾倒性的用途。[0075]此外，根据本发明的所述二氧化硅优选作为增强填料使用，特别优选用于硅酮橡胶中。[0076]分析方法：[0077]1.碳含量（％C)的测定[0078]碳的元素分析根据DINISO10694使用EltraGmbH(D-41469Neuss)的CS-530元素分析仪进行实施。[0079]2.未改性二氧化硅硅烷醇基团的残余含量的测定[0080]所述残余硅烷醇含量类似于文献G.W.Searsetal.AnalyticalChemistryl956，28，1981ff通过悬浮于水和甲醇的I:I混合物中的所述二氧化硅的酸碱滴定而测定。所述滴定在所述等电点以上而低于所述二氧化娃溶解的所述pH范围的所述区域内实施。[0081]以％计的所述残余硅烷醇含量能够相应地根据下列公式计算：[0082]SiOH=SiOH(甲硅烷基）/Si0H(phil)*100%[0083]其中[0084]SiOH(phil):滴定所述未处理的二氧化硅的滴定体积[0085]SiOH(甲硅烷基）：滴定所述甲硅烷化的二氧化硅的滴定体积[0086]3.所述可提取馏分，即可提取甲硅烷化剂的分数的测定[0087]2.5g所研究的二氧化硅在顶部螺旋PE容器中使用刮刀搅拌入47.5g四氢呋喃中，然后将所述容器封闭。在冰浴中30min的静止时间后，将所述混合物在采用冰冷的超声浴(SonorexDigitecDT156，BANDELINelectronicGmbH&Co.KG，D-12207,柏林）中处理30min，并随后将所述透明滤液通过压滤(5bar氮气)通过PTFE膜过滤器(孔径:0.2μπι，直径：47mm，SartoriusAG，Cidttingen.)而获得。其中，精确采集10.OOmL作为分析物用于通过原子吸收光谱法（AtomAbsorptionSpectrometer2100，PerkinElmerWaltham，MA，USA)测定硅含量并称重。[0088]以wt%计的所述可提取组分能够如下计算成第一近似：[0090]其中[0091]m(THF):四氢呋喃初始重量（=47·50g)[0092]V(分析物）：所述分析物的体积（=10·OOmL)[0093]m(金属氧化物）：所述表面改性的金属氧化物的初始重量（=2.50g)[0094]M(Si):娃的摩尔质量（=28.09g/mol)[0095]c(分析物）:所述分析物以mg/L计的娃含量[0096]m(分析物）:所述分析物以g计的终重量[0097]M(R4R5SiO272):所述D基团R4R5SiO272以g/mol计的分子量[0098]4.NMR光谱表征[0099]通过29Si-SP/MAS固态NMR光谱法研究所选择的样品。MAS(魔角自旋(MagicAngleSpinning))是基于测定期间所述样品的非常快速旋转用于改进固态核磁共振谱(NMR谱）中所述信号质量的技术。SP代表单脉冲。所用的NMR光谱仪是Bruker配备7mmMAS探针的AVANCE400WB(Bruker(：〇邝〇瓜^〇11，8丨1164。3，獻，1]5八）（295丨的共振频率79.51]\0^)。所述测量在室温下进行。所述29Si-化学位移，使用八(三甲基硅氧基)倍半硅氧烷(Q8M8,最强烈屏蔽Q4基团相对于TMS处于-109ppm)，参照四甲基硅烷(TMS)=Oppm作为外部参考标准。[0100]表1中给出的D和M信号的相对比（D和/或M的信号分配能够例如发现于文献G.Engelhardtetal.PolymerBulletin，1981，5,557ff中）由通过解卷积获得的信号强度按照以下公式进行计算：[0102]其中[0103]Int(D):所述D基团的信号强度[0104]Int(M):所述T2基团的信号强度[0105]此外，所选择的样品通过29Si-CP/MASNMR光谱法进行研究，其中CP代表交叉极化。所使用的NMR光谱仪是Bruker配备7mm双共振MAS探针的AVANCE400WB(场强9.4特斯拉;29Si的共振频率79.51MHz和1H的共振频率400.23MHz)。80%~100%的线性坡度用于交叉极化(CP)期间的质子RF振幅，而MAS旋转频率为5kHz。所述接触时间为5ms。高达20000次扫描采用3s的实验重复时间进行记录（进一步记录的参数：90°Si脉冲=5ys，TD=1662，SWH=23809,〇1=-5566取，去耦合：了？？]?15;处理参数：51=16384;高斯乘法1^=-5泡而68=0.03)。所有的测量均在室温下进行。所述29Si化学位移，使用八(三甲基硅氧基)倍半硅氧烷(QsM8，最强烈屏蔽Q4基团相对于TMS处于-109ppm)，参照四甲基硅烷(TMS)=Oppm。在所得的谱图中，所述M基团的共振实际上几乎不可能分辨出(makeout)。[0106]5.所述pH的测定[0107]所述测定按照DINEN7879中所述进行实施，但使用4%强度的所述样品在体积比1:1的水/甲醇混合物中的分散体。【具体实施方式】[0108]实施例[0109]实施例SI:[0110]在氮气氛下，通过喷射通过双流体喷嘴（中空锥形喷嘴，型号121，获自011%11-SchlickGmbH，D_96253Untersiemau/Coburg，30°喷角，0·Imm孔，米用5bar氮气操作）将由1·2g水和2·4g甲醇构成的混合物加入到120g具有200m2/g通过BET法按照DIN66131和66132测定的比表面积的亲水性二氧化娃（以商标名HDK?N20商购获自WackerChemieAG，慕尼黑，德国）中。随后以类似方式加入20gMe3Si(OSiMe2)3Cl(中空锥形喷嘴，型号121，获自DIisen-SchlickGmbH，D_96253Untersiemau/Coburg，30。喷角，0·2mm孔，米用5bar氮气操作）。所述反应混合物首先在80°C下加热并剧烈搅拌lh，然后在200°C下再进行两小时。所述样品冷却至室温之后，对其进行分析。[0111]实验数据和分析数据总结于表1中。每种情况下提供的所述29Si-SP/MAS测定的结果是所述Me2Si(Oi/2)2(D)和Me3SiOi/2(M)的信号积分的商D/M。[0112]实施例S2:[0113]在氮气氛下，通过喷射通过双流体喷嘴（中空锥形喷嘴，型号121，获自011%11-SchlickGmbH，D_96253Untersiemau/Coburg，30°喷角，0·Imm孔，米用5bar氮气操作）将1.3g水加入到120g具有200m2/g通过BET法按照DIN66131和66132测定的比表面积的亲水性二氧化娃（以商标名HDI0;N20商购获自WackerChemieAG，慕尼黑，德国）中。随后以类似方式加入24g硅氧烷1(中空锥形喷嘴，型号121，获自0〇8611-3(^141^611113!1，0-96253Untersiemau/Coburg，30°喷角，0·2mm孔，采用5bar氮气操作）。所述反应混合物首先在80°C下加热并剧烈搅拌Ih，然后在200°C下再进行两小时。[0114]所述冷却样品的分析类似于实施例Sl进行并列于表1中。[0115]实施例S3:[0116]在氮气氛下，通过喷射通过双流体喷嘴（中空锥形喷嘴，型号121，获自011%11-SchlickGmbH，D_96253Untersiemau/Coburg，30°喷角，0·Imm孔，米用5bar氮气操作）将0.6g水和1.2g甲醇构成的混合物加入到120g具有200m2/g通过BET法按照DIN66131和66132测定的比表面积的亲水性二氧化硅（以商标名HDl^liNSO商购获自WackerChemieAG，慕尼黑，德国）中。随后以类似方式加入l〇gMe3Si(OSiMe2)3Cl(中空锥形喷嘴，型号121，获自DIisen-SchlickGmbH，D_96253Untersiemau/Coburg，30。喷角，0·2mm孔，米用5bar氮气操作）。所述反应混合物首先在80°C下加热并剧烈搅拌lh，然后在200°C下再进行两小时。[0117]所述冷却样品的分析类似于实施例Sl进行并列于表1中。[0118]实施例S4:[0119]在氮气氛下，通过喷射通过双流体喷嘴（中空锥形喷嘴，型号121，获自011%11-SchlickGmbH，D_96253Untersiemau/Coburg，30°喷角，0·Imm孔，米用5bar氮气操作）将0·2g水和0·5g甲醇构成的混合物加入到120g具有200m2/g通过BET法按照DIN66131和66132测定的比表面积的亲水性二氧化硅（以商标名HDK?N20商购获自WackerChemieAG，慕尼黑，德国）中。随后以类似方式加入4gMe3Si(OSiMe2)3Cl(中空锥形喷嘴，型号121，获自DUsen-SchlickGmbH，D-96253Untersiemau/Coburg，30。喷角，0·2mm孔，米用5bar氮气操作）。所述反应混合物首先在80°C下加热并剧烈搅拌Ih，然后在200°C下再进行两小时。[0120]所述产品冷却至50°C后，先12g六甲基二硅氮烷接着2.7g水喷雾于其上（中空锥形喷嘴，型号121，获自Diisen-SchlickGmbH，D_96253Untersiemau/Coburg，30。喷角，0·Imm孔，采用5bar氮气操作)并在120°C下再加热一小时。[0121]所述冷却样品的分析类似于实施例Sl进行并列于表1中。[0122]实施例S5:[0123]在氮气氛下，通过喷射通过双流体喷嘴（中空锥形喷嘴，型号121，获自011%11-SchlickGmbH，D-96253Untersiemau/Coburg，30°喷角，0·2mm孔，米用5bar氮气操作）将22g根据EP1883666制备的由结构简式Me3Si(OSiMe2)23OH表示的单官能全甲基硅氧烷醇(卩61'11161:11718；[1(?&1101)加入到12(^具有2001112/^通过1^1'法按照0預66131和66132测定的比表面积的亲水性二氧化硅（以商标名HDK:i:'N20商购获自WackerChemieAG，慕尼黑，德国）中。所述反应混合物在200°C下加热并剧烈搅拌lh。[0124]所述冷却样品的分析类似于实施例SI进行并列于表1中。[0125]实施例S6:[0126]在氮气氛下，通过喷射通过双流体喷嘴（中空锥形喷嘴，型号121，获自011%11-SchlickGmbH，D-96253Untersiemau/Coburg，30°喷角，0·2mm孔，米用5bar氮气操作）将22g根据EP1883666制备的由结构简式Me3Si(OSiMe2)23OH表示的单官能全甲基硅氧烷醇加入到120g具有200m2/g通过BET法按照DIN66131和66132测定的比表面积的亲水性二氧化硅（以商标名HDiCI2O商购获自WackerChemieAG，慕尼黑，德国）中。所述反应混合物在200°C下加热并剧烈搅拌lh。[0127]所述产品冷却至50°C后，先12g六甲基二硅氮烷接着2.7g水喷雾于其上（中空锥形喷嘴，型号121，获自Diisen-SchlickGmbH，D_96253Untersiemau/Coburg，30。喷角，0·Imm孔，采用5bar氮气操作)并在120°C下再加热一小时。[0128]所述冷却样品的分析类似于实施例Sl进行并列于表1中。[0129]实施例S7:[0130]在氮气氛下，通过喷射通过双流体喷嘴（中空锥形喷嘴，型号121，获自011%11-SchlickGmbH，D-96253Untersiemau/Coburg，30°喷角，0·2mm孔，米用5bar氮气操作）将13g根据EP1883666制备的由结构简式Me3Si(OSiMe2)14OH表示的单官能全甲基硅氧烷醇加入到120g具有200m2/g通过BET法按照DIN66131和66132测定的比表面积的亲水性二氧化硅（以商标名HDIC?N20商购获自WackerChemieAG，慕尼黑，德国）中。所述反应混合物在200°C下加热并剧烈搅拌lh。[0131]所述冷却样品的分析类似于实施例SI进行并列于表1中。[0132]实施例S8:[0133]在氮气氛下，通过喷射通过双流体喷嘴（中空锥形喷嘴，型号121，获自011%11-SchlickGmbH，D-96253Untersiemau/Coburg，30°喷角，0·2mm孔，米用5bar氮气操作）将25g根据EP1883666制备的由结构简式Me3Si(OSiMe2)14OH表示的单官能全甲基硅氧烷醇加入到120g具有200m2/g通过BET法按照DIN66131和66132测定的比表面积的亲水性二氧化硅（以商标名HDlCWO商购获自WackerChemieAG，慕尼黑，德国）中。所述反应混合物在200°C下加热并剧烈搅拌lh。[0134]所述冷却样品的分析类似于实施例SI进行并列于表1中。[0135]实施例S9:[0136]在氮气氛下，通过喷射通过双流体喷嘴（中空锥形喷嘴，型号121，获自011%11-SchlickGmbH，D-96253Untersiemau/Coburg，30°喷角，0·2mm孔，米用5bar氮气操作）将38g根据EP1883666制备的由结构简式Me3Si(OSiMe2)14OH表示的单官能全甲基硅氧烷醇加入到120g具有200m2/g通过BET法按照DIN66131和66132测定的比表面积的亲水性二氧化硅（以商标名HDKK:N20商购获自WackerChemieAG，慕尼黑，德国）中。所述反应混合物在200°C下加热并剧烈搅拌lh。[0137]所述冷却样品的分析类似于实施例SI进行并列于表1中。[0138]实施例SlO:[0139]在氮气氛下，通过喷射通过双流体喷嘴（中空锥形喷嘴，型号121，获自Diisen-SchlickGmbH，D-96253Untersiemau/Coburg，30°喷角，O·Imm孔，米用5bar氮气操作）将4g25%强度的氨水溶液加入到120g具有200m2/g通过BET法按照DIN66131和66132测定的比表面积的亲水性二氧化娃（以商标名ΗΙ_)Κ'κ'_N20商购获自WackerChemieAG，慕尼黑，德国）中。随后按照类似的方式（中空锥形喷嘴，型号121，获自011^11-5(^11(^6111沾，0-96253Untersiemau/Coburg，30°喷角，0·2mm孔，米用5bar氣气操作）加入38g根据EP1883666制备的由结构简式Me3Si(OSiMe2)14OH表示的单官能全甲基硅氧烷醇。所述反应混合物在100°C下加热并剧烈搅拌2h。[0140]所述冷却样品的分析类似于实施例SI进行并列于表1中。[0141]实施例Sll:[0142]在氮气氛下，通过喷射通过双流体喷嘴（中空锥形喷嘴，型号121，获自011%11-SchlickGmbH，D_96253Untersiemau/Coburg，30°喷角，0·Imm孔，米用5bar氮气操作）将1.6g三乙胺加入到120g具有200m2/g通过BET法按照DIN66131和66132测定的比表面积的亲水性二氧化娃（以商标名HDK^n20商购获自WackerChemieAG，慕尼黑，德国）中。随后按照类似的方式（中空维形喷嘴，型号121，获自Diisen-SchlickGmbH，D_96253Untersiemau/Coburg，30°喷角，0.2mm孔，采用5bar氮气操作）加入38g根据EP1883666制备的由结构简式Me3Si(OSiMe2)14OH表示的单官能全甲基硅氧烷醇。所述反应混合物在100°C下加热并剧烈搅拌2h。[0143]所述冷却样品的分析类似于实施例SI进行并列于表1中。[0144]实施例S12:[0145]在氮气氛下，通过喷射通过双流体喷嘴（中空锥形喷嘴，型号121，获自011%11-SchlickGmbH，D_96253Untersiemau/Coburg，30°喷角，0·Imm孔，米用5bar氮气操作）将1.2g丁胺加入到120g具有200m2/g通过BET法按照DIN66131和66132测定的比表面积的亲水性二氧化娃（以商标名HDK?N20商购获自WackerChemieAG，慕尼黑，德国）中。随后按照类似的方式（中空维形喷嘴，型号121，获自Diisen-SchlickGmbH，D-96253Untersiemau/Coburg，30°喷角，0.2mm孔，采用5bar氮气操作）加入38g根据EP1883666制备的由结构简式Me3Si(OSiMe2)14OH表示的单官能全甲基硅氧烷醇。所述反应混合物在100°C下加热并剧烈搅拌2h。[0146]所述冷却样品的分析类似于实施例SI进行并列于表1中。[0147]实施例S13:[0148]在氮气氛下，通过喷射通过双流体喷嘴（中空锥形喷嘴，型号121，获自011%11-SchlickGmbH，D-96253Untersiemau/Coburg，30°喷角，0·Imm孔，米用5bar氮气操作）将25g根据EP1883666制备的由结构简式Me3Si(OSiMe2)14OH表示的单官能二甲基硅氧烷醇加入到120g具有200m2/g通过BET法按照DIN66131和66132测定的比表面积的亲水性二氧化硅（以商标名HDK^2〇商购获自WackerChemieAG，慕尼黑，德国）中。所述反应混合物在200°C下加热并剧烈搅拌lh。[0149]所述冷却样品的分析类似于实施例SI进行并列于表1中。[0150]实施例S14:[0151]在氮气氛下，通过喷射通过双流体喷嘴（中空锥形喷嘴，型号121，获自Diisen-SchlickGmbH，D-96253Untersiemau/Coburg，30°喷角，O·2mm孔，米用5bar氮气操作）将25g根据EP1883666制备的由结构简式Me3Si(OSiMe2)14OH表示的单官能二甲基硅氧烷醇加入到120g具有200m2/g通过BET法按照DIN66131和66132测定的比表面积的亲水性二氧化硅（以商标名HDK_X_似〇商购获自WackerChemieAG，慕尼黑，德国）中。所述反应混合物在200°C下加热并剧烈搅拌lh。[0152]所述冷却样品的分析类似于实施例SI进行并列于表1中。[0153]实施例S15:[0154]在氮气氛下，通过喷射通过双流体喷嘴（中空锥形喷嘴，型号121，获自011%11-SchlickGmbH，D_96253Untersiemau/Coburg，30°喷角，0·Imm孔，米用5bar氮气操作）将1.2g丁胺加入到120g具有200m2/g通过BET法按照DIN66131和66132测定的比表面积的亲水性二氧化娃（以商标名HDKh'_N20商购获自WackerChemieAG，慕尼黑，德国）中。随后按照类似的方式（中空维形喷嘴，型号121，获自Diisen-SchlickGmbH，D-96253Untersiemau/Coburg，30°喷角，0.2mm孔，采用5bar氮气操作）加入38g根据EP1883666制备的由结构简式Me3Si(OSiMe2)14OH表示的单官能全甲基硅氧烷醇。所述反应混合物在100°C下加热并剧烈搅拌2h。[0155]所述冷却样品的分析类似于实施例SI进行并列于表1中。所有的结果都列于表1中。[0156]表1:实施例Sl~S15的实验和分析数据[0157]硅氧烷I=Me3Si(OSiMe2)3Cl:硅氧烷II:Me3Si(OSiMe2)23〇H;硅氧烷III:Me3Si(OSiMe2)I4OH;[0158]*)WackerChemieAG的商品[0159]#)不适用[0160]-未使用[0162]应用实施例：[0163]实施例16:[0164]将3g实验产品S1-S12和商品HDKkH18、H20和N20中的每种产品在环境压力下于VMAGetzmannGmbH(D-51580Reichshof)的配备40mm溶解盘的DISPERMATlf真空溶解器中在1~2min内以750rpm结合到97g获自HexionSpecialtyChemicalsInc.(D-47138Duisberg)的EpikoteRIM135中，并随后以600rpm减压（0.3bar)下分散5min。在一小时的停留时间之后，分散体的粘度在旋转中室温下通过25°C具有锥/板几何形状(35_，2°)的气垫HaakeRheoStress600流变仪进行测定。为了测定粘度，在本文中使用的测定曲线由两部分组成，剪切首先在IiT1下发生120s并随后在IOiT1下在发生另外120s。表2中给出的粘度作为所述第二部分的最后10个数据点的平均值进行测定。所有的结果列于表2中。[0165]表2:实施例16的实验和分析数据[0166]硅氧烷I:Me3Si(OSiMe2)3Cl[0167]硅氧烷II:Me3Si(OSiMe2)23〇H[0168]硅氧烷III:Me3Si(OSiMe2)i4〇H;[0169]*)WackerChemieAG的商品[0170]-未使用[0172]实施例17:[0173]将40g实施例S7-S13的产品和商品H〇Κ?:?18、H20和N20中的每种产品环境压力下于PCLaborsystemGmbH(CH_4312Magden)配备65mm溶解器盘、捏合钩CONI1(把长=2〇mm)和具有PTlOO和PTFE刮板的刮板机型号⑶NIl的行星式溶解器型号Labotop1中以250rpm经由CombiGmbH(D-4106lM6nche:n:glacib:ach)结合到获自OverlackAG(D_41061M0nchengladlMCh)的460gEpikote828中。直到相应的二氧化硅完全润湿的时间提供于表3中作为结合时间。结合已经发生后，分散在减压(约50mbar)下实施5min或30min，并用水冷却(溶解器盘:500rpm下，捏合钩:600rpm)。[0174]在一或七天的停留时间之后，分散体的粘度在旋转(在Ο.Ι?Γ1下300s)中在25°C下通过具有锥/板几何形状(35111111，2°)的气垫他31^1?116〇31^688600流变仪进行测定。在30〇8的测定时间之后确定的粘度提供于表3)中。所有的结果列于表3中。[0175]表3:实施例17的实验和分析数据[0176]硅氧烷III:Me3Si(OSiMe2)I4OH;[0177]*)WackerChemieAG的商品[0178]-未使用[0180]实施例18:[0181]在环境压力下，将288g获自MomentiveSpecialtyChemicalsStuttgartGmbH(D-73730Esslingen)的EpikureRIMH137以1000rpm装入VMA-GETZMANNGmbH(D51580ReiChsh〇f)配备40mm溶解器盘的I)ISPERMAT?CA40C溶解器中，并连续计量加入12g实施例S7~S13的产品以及商品HDTCglHl8、H20和N20。当结合完成时，分散在减压(约50mbar)下实施30min，并用水冷却(4774rpm)。[0182]在一或七天的停留时间之后，所述分散体的粘度在旋转(0.1iT1)中在25°C下通过具有锥/板几何形状(35mm，2°)的气垫HaakeRheoStress600流变仪进行测定。在300s的测定时间之后确定的粘度提供于表4中。所有的结果列于表4中。[0183]表4:实施例18的实验和分析数据[0184]硅氧烷III:Me3Si(OSiMe2)I4OH;[0185]*)WackerChemieAG的商品[0186]-未使用[0188]实施例19:[0189]为了确定所述填料的增强效应，在7d的停留时间之后，使用实施例17和18的所选定的分散体制备测试片。为此，二氧化硅类型的相应的分散体按照40:11的比率均匀混入Epikote828或EpikureRMH137中并根据DINENIS0527-2倾入在测试片类型IB上制模的硅酮模具中。所述测试片的厚度h与所述规定标准DINENIS0527-2偏差7mm。在空气中室温固化所述测试片之后，按照DINENISO527测定表4中列出的拉伸性能。所有的结果列于表5中。[0190]表5:实施例19的实验和分析数据[0191]硅氧烷III:Me3Si(OSiMe2)I4OH;[0192]*)WackerChemieAG的商品[0193]-未使用[0195]实施例20:[0196]为了制备密封胶配制品，将25gGeniosilSTP-ElO(获自WackerChemieAG，慕尼黑，德国）在PCLaborsystem配备双杆混合器的实验室行星式混合机中在约25°C下与24.7g聚环氧丙稀（以名称Acclaim2200商购获自BayerMaterialScienceAG，勒沃库森）和1.5g乙烯基三甲氧基硅烷（作为GeniosipXLlO获自WackerChemieAG，慕尼黑，德国）以600rpm均质化两分钟。[0197]然后，加入43.3g涂有硬脂酸并具有约2.Omm平均粒径(D50%)的大理石粉（以名称0myabond520商购获自OmyaGmbH，科隆，德国）和4g相应的二氧化硅（S15，S16或HDK?H18,商购获自WackerChemieAG，慕尼黑，德国），并以600rpm搅拌粉碎两分钟。最后，将Ig3_氨基丙基三甲氧基硅烷(作为Geniosil|;;GF96商购获自WackerChemieAG，慕尼黑，德国）和0.5gTinuvinB75(BASFSchweizAG，4057Basel)以200rpm-分钟混入并以200rpm在部分真空（约IOOmbar)中再均质化一分钟并无泡搅拌。以这种方式获得的物质转移到3IOmLPE筒（cartridge)中并在20°C下储存24h，之后按照DIN54458进行机械测试和流变学研究。为了研究长期储存稳定性，所述筒70°C下储存28d并在20°C下储存24h。所有的结果列于表6.1和6.2中。[0198]表6.1:实施例20的实验和分析数据[0199]硅氧烷III:Me3Si(OSiMe2)I4OH;[0200]*)WackerChemieAG的商品[0201]-未使用[0204]表6.2:实施例20的实验和分析数据[0205]硅氧烷III:Me3Si(OSiMe2)I4OH;[0206]*)WackerChemieAG的商品[0207]-未使用【主权项】1.一种具有通式RVfSiOvKM)和R4R5Si(01/2)2(D)的基团的金属氧化物，其中妒、1?2、1?3、1?4和1?5在每种情况下都是具有1~24个碳原子的单价烃基，而1?1、1?2、1?3、1?4和R5能够相同或不同。2.根据权利要求1所述的金属氧化物，其特征在于所述金属氧化物是二氧化硅。3.根据权利要求1和2中任一项所述的金属氧化物，其特征在于残余硅烷醇含量为30%~90%并且以下各项适用于碳含量：％C2A+B·%SiOH，其中A=9且B=-0.15,并且值％C，以百分数表示。4.根据权利要求1和2中任一项所述的金属氧化物，其特征在于残余硅烷醇含量为10%~40%并且以下各项适用于碳含量：％C2A+B·%SiOH，其中A=9且B=-0.15,并且值％C，以百分数表示。5.根据权利要求1~4中任一项所述的金属氧化物，其特征在于可提取馏分为至多按重量计6%。6.根据权利要求1~5中任一项所述的金属氧化物，其特征在于通过D基团相对于Μ基团来自固态核磁共振谱(29Si-SP/MAS-NMR)的信号的积分确定的信号相对强度处于1~50的范围内。7.根据权利要求1~6中任一项所述的金属氧化物，其特征在于在双共振实验29Si-CP/MAS-NMR中获得的谱图具有相对D/Μ比>3。8.-种表面改性金属氧化物的方法，其特征在于所述金属氧化物用通式RifFSi(0SiR4R5)mX的单官能硅氧烷处理，其中X是反应性基团；1^、1?2、1?3、1?4和1?5在每种情况下都是具有1~24个碳原子的单价烃基以及m=0~50,并且1^、1?2、1?3、1?4和1?5能够相同或不同。9.根据权利要求8所述的方法，其特征在于所述反应(步骤2)发生于气相中。10.根据权利要求8和9中任一项所述的方法，其特征在于所述反应(步骤2)发生于30~350°C的温度下。11.根据权利要求8~10中任一项所述的方法，其特征在于所述反应(步骤2)在不存在助剂下发生于150~230°C的温度下。12.根据权利要求8~10中任一项所述的方法，其特征在于所述反应(步骤2)在存在助剂下发生于80~120°C的温度下。13.-种通过权利要求8~12中任一项所述的表面改性金属氧化物的方法能够制备的金属氧化物。14.根据权利要求1~7和13中任一项所述的或通过权利要求8~12中任一项制备的金属氧化物用于控制粘合剂、密封胶和涂层物质的流动性质、用于改善弹性体的机械性能或者用于控制粉末如调色剂或粉末涂料的电荷和流动性质的用途。【文档编号】C09C1/30GK105829456SQ201480068895【公开日】2016年8月3日【申请日】2014年12月10日【发明人】阿希姆·施奈德,托尔斯滕·戈特沙尔克-高迪希【申请人】瓦克化学股份公司