电子元件固定用eva热熔胶的制作方法
【专利摘要】电子元件固定用EVA热熔胶，以重量份计，其制备原料至少包括：EVA树脂100份；含有芳香环取代基的α?烯烃2?3份；增粘剂25?45份；粘度调节剂8?12份；抗氧剂0.1?2份；引发剂0.2?0.8份；填料25?35份；所述芳香环取代基含有硫元素。
【专利说明】
[0001] 电子元件固定用EVA热膝胶
技术领域
[0002] 本发明设及热烙胶领域，特别地，设及电子元件固定用EVA热烙胶，还设及电子元 件固定用EVA热烙胶的制备方法。
【背景技术】
[0003] 热烙胶由于无溶剂、无污染、固化速度快、工艺性能好而有"绿色"胶粘剂之称，其 在常溫下为固体，加热烙融到一定程度变为能流动且有一定粘性，烙融后为浅栋色半透明 体或本白色。热烙胶应用的范围越来越广，已从传统包装领域(书籍装订、卫生制品），拓展 到服装、制鞋等行业，在冰箱、电缆及汽车等电子电器领域也有所应用。
[0004] 现有的热烙胶存在粘结强度低，寿命短，气味大等问题，尤其是热烙胶耐高溫性能 较差，在较高的溫度下会发软变粘，使粘结性能下降。电子元件固定用热烙胶对热烙胶的要 求更为苛刻，电子元件在工作的时候溫度能达到130-150°c，现有的热烙胶超过Iior后粘 结性能迅速下降，造成产品胶粘处开裂，用于极性材料，特别是用于电子元件固定时完全达 不到要求。
【发明内容】
[0005] 本发明提供的电子元件固定用EVA热烙胶通过18项REACH、PA細等环保测试，环保 安全，且无气味散发，也通过儒、铅、隶、六价铭、多漠联苯、多漠二苯酸的测试结果符合欧盟 RoHS指令2002/95/EC的重订指令2011 /65/抓附录II的限值要求，并且不含邻苯二甲醋类增 塑剂。
[0006] 电子元件固定用EVA热烙胶，W重量份计，其制备原料至少包括： EVA树脂 100份； 含有芳香环取代基的a-締控 2-3份； 增粘剂 25-45份； 粘度调节剂 8-12份； 抗氧剂 0.1-2份； 引发剂 0.2-0.8份； 填料 25-35份； 所述芳香环取代基含有硫元素。
[0007] 作为本发明的一种实施方式，所述a-締控含有碳原子数为2-14。
[000引作为本发明的一种实施方式，所述EVA树脂中VA含量为18-35重量％，烙融指数为 25-400 g/lOmin。
[0009] 作为本发明的一种实施方式，其制备原料还包括乙締基苯并冠酸1-1.5重量份。
[0010] 作为本发明的一种实施方式，所述增粘剂选自热塑性酪醒树脂、松香树脂、C5石油 树脂、C9石油树脂、祗締树脂、氨化松香树脂、古马隆树脂中的至少一种。
[0011] 作为本发明的一种实施方式，所述粘度调节剂选自石蜡、微晶蜡、聚乙締蜡、佛托 蜡、沙索蜡中的至少一种。
[0012] 作为本发明的一种实施方式，所述抗氧剂选自酪类抗氧剂、亚憐酸醋类抗氧剂、含 硫醋类抗氧剂中的至少一种。
[0013] 作为本发明的一种实施方式，所述引发剂选自过氧化醋、过氧化碳酸醋、过氧化二 酷、过氧化二烧控、过氧化酬W及氨基过氧化物中的至少一种。
[0014] 作为本发明的一种实施方式，所述填料选自碳酸巧、滑石粉、陶±、重晶石粉、石 膏、云母粉、白炭黑、娃藻±、娃酸巧中的至少一种。
[0015] -种如上所述的EVA热烙胶的制备方法，包括如下步骤： (1) 将100重量份的EVA树脂、2-3重量份的乙締基环烧巧、1-1.5重量份的乙締基苯并冠 酸混合，加入0.2-0.8重量份的引发剂，制得第一物料； (2) 将步骤（1)所得的第一物料、25-45重量份的增粘剂、8-12重量份的粘度调节剂、 0.1-2重量份的抗氧剂、25-35重量份的填料放入混炼机混合，边揽拌边加热升溫至100-110 °C，揽拌速率为30-40巧m，混炼时间为30-40 min; (3 )将混炼均匀的物料加入到双螺杆挤出机中进行挤出操作，挤出的产物经过冷却、造 粒，即得电子元件固定用EVA热烙胶； 所述的双螺杆挤出机共分为立段:入日段、中间段和出日段，其溫度分别控制为:90-100 °C、125-135 °C、100-110 °C。
【附图说明】
[0016] 图1为2-(2-丙締基)-嚷吩的核磁氨谱； 图2为2-乙締基嚷吩并[3，2-b ]嚷吩的核磁氨谱； 图3为2- (2-丙締基)-嚷吩并[3，2-b ]嚷吩的核磁氨谱； 图4为4-乙締基苯并-9-冠酸-3的核磁氨谱； 图5为4-乙締基苯并-18-冠酸-6的核磁氨谱。
【具体实施方式】
[0017] 除非另有限定，本文使用的所有技术W及科学术语具有与本发明所属领域普通技 术人员通常理解的相同的含义。当存在矛盾时，W本说明书中的定义为准。
[0018] "质量、浓度、溫度、时间、或者其它值或参数W范围、优选范围、或一系列上限优选 值和下限优选值限定的范围表示时，运应当被理解为具体公开了由任何范围上限或优选值 与任何范围下限或优选值的任一配对所形成的所有范围，而不论该范围是否单独公开了。 例如，1-50的范围应理解为包括选自 1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、 19、20、21、22、23、24、25、26、27、28、29、30、31、32、33、34、35、36、37、38、39、40、41、42、43、 44、45、46、47、48、49、或50的任何数字、数字的组合、或子范围、^及所有介于上述整数之间 的小数值，例如，1.1、1.2、1.3、1.4、1.5、1.6、1.7、1.8、和1.9。关于子范围，具体考虑从范围 内的任意端点开始延伸的"嵌套的子范围"。例如，示例性范围1-50的嵌套子范围可W包括 一个方向上的 1-10、1-20、1-30 和 1-40,或在另一方向上的 50-40、50-30、50-20 和 50-10。" 电子元件固定用EVA热烙胶，W重量份计，其制备原料至少包括： EVA树脂 100份； 含有芳香环取代基的a-締控 2-3份； 增粘剂 25-45份； 粘度调节剂 8-12份； 抗氧剂 0.1-2份； 引发剂 0.2-0.8份； 填料 25-35份。
[0019] EVA 树脂 EVA是指乙締-醋酸乙締共聚物。EVA树脂是乙締(E)与醋酸乙締(VA)在高压下共聚而成 的。
[0020] 作为本发明的一种实施方式，所述EVA树脂中VA含量为18-35重量％，烙融指数为 25-400 g/lOmin。
[0021 ]在EVA热烙胶中，VA含量低，结晶度越高硬度增大;VA含量大，结晶度低弹性增大。 EVA烙融指数的选择也很重要，烙融指数越小，流动性差强度大，烙融溫度高，对被粘物润湿 和渗透性也差;相反，烙融指数过大，其胶的烙融溫度低，流动性较好，但粘结强度降低。
[0022] 作为本发明优选的一种实施方式，所述EVA树脂中VA含量为20-32重量％，烙融指数 为30-350 g/lOmin。
[0023] 含有芳香环取代基的a-締控 所述芳香环取代基含有硫元素。
[0024] 所述芳香环取代基中的芳香环可W是单环，可W是多环，也可W是稠环。
[0025] 单环的实例为嚷吩;多环的实例为联二嚷吩、S联嚷吩、2-苯基嚷吩、3-苯基嚷吩、 2，5-二苯基嚷吩；稠环的实例为苯并嚷吩、二苯并嚷吩、嚷吩并[3，2-b ]嚷吩、菲并[3，4-b] 嚷吩、菲并[3,2-b]嚷吩、蔥并[l，2-b]嚷吩、蔥并[2,3-b]嚷吩、菲并[l，2-b]嚷吩、屈并[4， 5-bcd]嚷吩。
[0026] 作为本发明的一种实施方式，所述a-締控含有碳原子数为2-14。
[0027] 所述a-締控含有2至14个碳原子。运些a-締控的实例为乙締、丙締、1-下締，2-甲 基-1-丙締，1-戊締，2-甲基-1-下締，3-甲基-1-下締，1-己締，2-乙基-1-下締，2,3-二甲基- 1- 下締，2-甲基-1-戊締，3-甲基-1-戊締，4-甲基-1-戊締，3,3-二甲基-1-下締，1-庚締，2-甲基-1-己締，2,3-二甲基-1-戊締，2-乙基-1-戊締，2,3,4-二甲基-1-下締，2-甲基-3-乙 基-1-下締，1-辛締，5-甲基-1-戊締，2-乙基-1-己締，3,3-二甲基-1-己締，2-丙基-1-庚締， 2- 甲基-3-乙基-1-庚締，2,3,4-二甲基-1-戊締，2-丙基-1-戊締，2,3-二乙基-1-下締，1-壬 締，1-癸締，1-十一碳締，1-十二碳締，1-十立碳締，1-十四碳締。
[002引含有芳香环取代基的a-締控优选为2-乙締基嚷吩、2-(2-丙締基)-嚷吩、2-乙締基 嚷吩并[3，2-b ]嚷吩、2-( 2-丙締基)-嚷吩并[3，2-b ]嚷吩中的一种。
[0029]含有芳香环取代基的a-締控的一般制备方法为:使用标准的Schlenk无水无氧操 作。将称量好的芳香环化合物置于100 ml Schlenk瓶中，加入适量已除水除氧的四氨巧喃 作为溶剂。将体系用液氮/乙醇浴冷却到-78 °C，缓慢滴加下基裡的己烧溶液，滴加完毕后 再逐滴加入已经冷却到-78 °C的漠代a-締控，全部滴加完毕后在-78 °C下揽拌0.5 h，之后 逐渐恢复到室溫，在室溫下继续揽拌0.5 h。过滤，将滤液于真空下抽干，收集固体，用己烧 洗涂，真空干燥后即得含有芳香环取代基的O-締控。
[0030] 相应的，所述芳香环化合物优选为嚷吩或嚷吩并[3,2-b]嚷吩;所述漠代a-締控优 选为3-漠丙締或漠乙締。
[0031] 乙締基苯并冠酸 作为本发明的一种实施方式，其制备原料还包括乙締基苯并冠酸1-1.5重量份。
[0032] 作为本发明的一种实施方式，所述乙締基苯并冠酸选自4-乙締基苯并-9-冠酸-3、 4-乙締基苯并-12-冠酸-4、4-乙締基苯并-15-冠酸-5、4-乙締基苯并-18-冠酸-6中的一种。
[0033] 所述乙締基苯并冠酸的制备方法如下： (1)将称量好的甘醇类化合物置于250 mL装有回流冷凝管的双颈烧瓶中，加入过量的 二氯亚讽和2-3滴DMF。加热回流12-18 h，反应完毕后冷却到室溫，用旋转蒸发仪将二氯亚 讽抽干，即得氯代甘醇类化合物。
[0034] (2)将称量好的4-乙締基-1,2-苯二酪和氯代甘醇类化合物置于250 mL圆底烧瓶 中，再加入氨氧化钢和氨氧化裡，W下醇作为溶剂，加热回流1-3 h。反应完毕后冷却到室 溫，用氯仿萃取出粗产品。W石油酸和乙酸乙醋体积比7:1混合作为流动相，硅胶作为固定 相进行柱分离纯化，得到乙締基苯并冠酸。
[0035] 所述甘醇类化合物选自=甘醇、四甘醇、五甘醇、六甘醇中的一种。
[003引增粘剂 增粘剂是EVA热烙胶的主要助剂之一。如果仅采用EVA树脂，烙融时在一定溫度下具有 的粘结力，当溫度下降后，就难W对基材进行润湿和渗透，失去粘结能力，无法达到粘结效 果;加入增粘剂就可W提高胶体的流动性和对被粘物的润湿性，改善粘结性能，达到所需的 粘结强度。
[0037]作为本发明的一种实施方式，所述增粘剂选自热塑性酪醒树脂、松香树脂、C5石油 树脂、C9石油树脂、祗締树脂、氨化松香树脂、古马隆树脂中的至少一种。
[00測粘度调节剂 粘度调节剂也是EVA热烙胶的主要助剂之一。其作用是增加胶体的流动性、调节凝固速 度，W达到快速粘结牢固的目的，否则热烙胶粘度过大、无法或不易流动，难W渗透到基材 中去，就不能将其粘结牢固。加入软化点低的粘度调节剂，就可W达到粘结时渗透好、粘得 牢的目的。
[0039] 作为本发明的一种实施方式，所述粘度调节剂选自石蜡、微晶蜡、聚乙締蜡、佛托 蜡、沙索蜡中的至少一种。
[0040] 抗氧剂 加入适量的抗氧剂是为了防止EVA热烙胶的过早老化。因为胶体在烙融时溫度偏高会 氧化分解，加入抗氧剂可W保证在高溫条件下，粘结性能不发生变化。
[0041 ]作为本发明的一种实施方式，所述抗氧剂选自酪类抗氧剂、亚憐酸醋类抗氧剂、含 硫醋类抗氧剂中的至少一种。
[0042]酪类抗氧剂选自1-径基-3-甲基-4-异丙基苯、2，6-二叔下基苯酪、2，6-二叔下基-4-乙基苯酪、2，6-二叔下基对甲酪、2，6-二叔下基-4-正下基苯酪、4-径甲基-2，6-二叔下基 苯酪、叔下基径基茵香酸、2- (1 -甲基环己基）-4，6-二甲基苯酪、2，4-二甲基-6-叔下基苯 酪、2-甲基-4，6-二壬基苯酪、2，6-二叔下基-a-二甲氨基-对甲酪、2，4，6-S叔下基苯酪、6-(4-径基-3,5-二叔下基苯胺基)-2,4-双(辛基硫代)-1，3,5-^嗦、4,6-双(4-径基-3,5-二 叔下基苯氧基)-2-正辛基硫代-1，3,5-S嗦、(6-(3,5-二叔下基-4-径基苯基)丙酸甲醋、0-(4-径基一3,5-二叔下基苯基）丙酸正十八碳醇醋、苯乙締化苯酪、4，少-二径基联苯、下 基化辛基化苯酪、下基化苯乙締化甲酪、甲撑双(4-甲基-6-叔下基苯酪)或2,2/-甲撑 双(6-叔下基-4-甲酪）、2,2'-甲撑双(4-乙基-6-叔下基苯酪）、2,2'-甲撑双(4-甲基-6-环 己基苯酪）、4，少-甲撑双（2,6-二叔下基苯酪）、2,2/-甲撑双(6-a-甲基苄基对甲酪 双(4-径基苯)环己烧、2,2'-甲撑双〔4-甲基-6-(a-甲基环己基）苯酪)或2,2'-二径基-3， 3'-二(曰-甲基环己基)-5,5'-二甲基二苯基甲烧、1，3,5-^甲基-2,4,6-^(3,5-二叔下基-4-径基苄基）苯、1，1，3-S(2-甲基-4-径基-5-叔下基苯基）下烧、四〔3-(3^ 5/ -二叔下基-少-径基苯基)丙酸)季戊四醇醋、4，少-硫代双(6-叔下基-3-甲基苯酪)或4，少-硫代双(6-叔下基间甲酪）、4，少-硫代双（2-甲基-6-叔下基苯酪)或4，少-硫代双(6-叔下基邻甲酪）、 2,2/-硫代双(4-甲基-6-叔下基苯酪）、己二醇双〔0-(3,5-二叔下基-4-径基苯基)丙酸醋）、 2,2/-硫代双〔3，-(3,5-二叔下基-4-?基苯基)丙酸乙醋）、N，N/-六甲撑双(3,5-二叔下基-4-径基苯丙酷胺）、1，3，5-S(4-叔下基-3-径基-2，6-二甲基苄基）1，3，5-S嗦-2,4,6-aH，3H，5H)-S酬、l，3,5-S(3,5-二叔下基-4-?基苄基）均S嗦-2,4,6-aH，3H，5H)S酬 或异氯脈酸S(3,5-二叔下基-4-径基苄基醋）、异氯脈酸S[e-(3,5-二叔下基-4-径基苯 基)丙酷氧基乙醋]、双[3,3-双(3/-叔下基-少-径基苯基)下酸]乙二醇醋、1,1/-硫代双(2-糞酪）、双(3，5-二叔下基-4-径基苄基)硫酸、2，5-二叔下基对苯二酪、2，5-二叔戊基对苯二 酪、3,5-二叔下基-4-径基苄基憐酸二(十八)醋、3,5-二叔下基-4-径基苄基憐酸二乙醋、S 甘醇双-3-(3-叔下基-4-径基-5-甲基苯基)丙酸醋、对苯二酪二节酸中的一种。
[0043] 亚憐酸醋类抗氧剂选自亚憐酸=苯醋、亚憐酸=(壬基苯醋）、亚憐酸=异辛醋、亚 憐酸=异癸醋、亚憐酸苯二异癸醋、=硫代亚憐酸=月桂醋、亚憐酸=月桂醋、亚憐酸=(十 八醋）、二亚憐酸季戊四醇二异癸醋、二亚憐酸季戊四醇二硬脂醇醋、4，少-下叉双〔亚憐酸 (3-甲基-6-叔下基苯基)二(十=烷基)醋）、亚憐酸二苯异辛醋、亚憐酸苯二异辛醋、亚憐酸 二苯辛醋、亚憐酸二苯异癸醋、亚憐酸二辛醋、亚憐酸二月桂醋、亚憐酸二甲醋、亚憐酸二油 醇醋、亚憐酸二癸醋、亚憐酸二下醋、亚憐酸双十=醋、亚憐酸双十四醋、亚憐酸=乙醋、亚 憐酸S下醋、亚憐酸S异丙醋、亚憐酸S辛醋或亚憐酸S(2-乙基己醋）、亚憐酸-苯双(壬基 苯)醋、亚憐酸二苯壬基苯醋、亚憐酸S(2,4-二叔下基苯基)醋中的一种。
[0044] 含硫醋类抗氧剂选自硫代二丙酸二月桂醋、硫代二丙酸二硬脂醇醋或硫代二丙酸 二(十八醋）、e，护-硫代二下酸二（十八）醋、硫代二丙酸月桂十八醋、硫代二丙酸二（十=) 醋、硫代二丙酸二(十四）醋中的一种。
[00例引发剂 作为本发明的一种实施方式，所述引发剂选自过氧化醋、过氧化碳酸醋、过氧化二酷、 过氧化二烧控、过氧化酬W及氨基过氧化物中的至少一种。
[0046]所述引发剂选自2，5-二甲基-2，5-双（叔下过氧基）己烧、2，5-二甲基-2，5-双（叔 下过氧基）己烘-3、a，a-双（叔下过氧基)二异丙苯，1,4-双(叔下过氧基)二异丙苯、二叔下 基过氧化物、过氧化二异丙苯、过氧化苯甲酯、过氧化月桂酷、过氧化醋酸叔下醋、叔下基过 氧化苯甲酸醋、过氧化(2-乙基己酸）叔下醋、2,5-二甲基-2,5-双(过氧化苯甲酯）己烧、1， I-双(过氧化叔下基)环己烧、I，I-双(过氧化叔下基)-3,3,5-=甲基环己烧、4,4-双(过氧 化叔下基)戊酸正下醋、过氧化二碳酸双(4-叔下基环己醋）、过氧化叔下基碳酸异丙醋、二 过氧化邻苯二甲酸二叔下醋、叔下基过氧化氨、对盖烷基过氧化氨、2，2-双(过氧化叔下基） 下烧、过氧化甲乙酬、过氧环己酬、甲基异下基酬过氧化物、过氧化下二酸、2,2-双(4,4-二 叔下过氧环己基）丙烷、过氧化月桂酸叔下醋、过氧化硬脂酷、1,3-双（2-叔下过氧基异丙 基)苯、过氧化对氯苯甲酯、过氧化2,4-二氯苯甲酯、叔下基枯茗过氧化物、过氧化氨异丙苯 中的一种。
[0047] 填料 作为本发明的一种实施方式，所述填料选自碳酸巧、滑石粉、陶±、重晶石粉、石膏、云 母粉、白炭黑、娃藻上、娃酸巧中的至少一种。
[0048] 碳酸巧包括:重质碳酸巧、轻质碳酸巧、活性碳酸巧、沉淀碳酸巧、双飞粉、水应石 粉、胶体碳酸巧、胡粉。
[0049] 碳酸巧的制法有机械粉碎法和化学沉淀法两种。
[0050] 机械粉碎法是将天然石灰石经机械粉碎、筛选而得，产品通常称重质碳酸巧。粉碎 方法有干法和湿法两种，干法产品又称双飞粉，湿法产品别名水应石粉。
[0051] 化学沉淀法是将石灰石般烧分解、水化、碳化、干燥、筛选而得，产品通常称轻质碳 酸巧或沉淀碳酸巧。
[0052] 经表面处理过的碳酸巧称活性碳酸巧或胶体碳酸巧。常用的表面处理剂还有硅烷 类和铁酸醋类偶联剂、木质素和脂肪酸醋类(单用或并用）。
[0053] 胡粉为贝壳经风化粉碎后得到的粉末。
[0054] 滑石粉的主要成分为水合娃酸儀，是由天然滑石粉碎精选而得。优质纯品为白色 鱗片状结晶，并含有纤维状物，含有杂质者呈淡黄、淡绿、淡蓝等色。滑石粉晶体属单斜晶 系，呈六方形或菱形。化学性质不活泼，粉体极软，有滑腻感。
[0055] 陶±主要化学组成为水合娃酸侣。主要是由岩石中的火成岩、水成岩、变成岩等母 岩经自然的风化作用分解而成。生产过程包括采矿和加工两个阶段，加工过程又分湿法和 干法两种。一般，由湿法制得的产品较干法产品纯净，粒度分布好。用于本发明的陶±是在 450~60(TC经般烧除去水分的品样，又称般烧陶±。纯陶±的粒子呈薄六角板状结晶，多水 陶±粒子呈中空管状、针状等结晶，用于本发明的陶±优选为六角板状体。陶±的颜色随产 地和杂质（特别是铁)含量而异，为浅灰色、淡黄色甚至栋色，颜色较深者不适宜用作填充 剂。般烧陶上的色泽较好，纯白而明亮。湿法陶上经强还原剂如亚硫酸氨锋，漂白后色泽大 为改善。
[0056] 重晶石粉有两种制法，一是将天然矿石（重晶石)经粉碎、水汰、干燥后制得，运种 产品称为重晶石粉，粒子较粗，杂质也较多。另一制法是将重晶石粉与炭加热还原生成可溶 性硫化领，再与硫酸或硫酸钢作用生成沉淀硫酸领。
[0化7]硫酸巧有天然产石膏（化S〇4 ? 2出0)、硬石膏（CaS化)和化学沉淀硫酸巧（化S〇4 ? 2出0或CaS化)之分。含有两个结晶水的硫酸巧是极稳定的化合物，不溶于酸和碱，但在120~ 130°C失水而成半结晶水的硫酸巧(CaS化? 1/2出0)，在更高的溫度下般烧时成为无水硫酸 巧。半结晶水硫酸巧与水反应很快固化，无水硫酸巧不与水反应。
[005引云母的组成非常复杂，是侣、钟、钢、儀、铁等金属的娃酸盐化合物。云母粉由天然 云母粉碎而得。常用的云母粉有白云母和金云母两种，尤W白云母应用最多，白云母呈白 色，金云母呈黄色或栋色。
[0059] 白炭黑的制法有干法和湿法两种。干法又称气相法、热分解法或燃烧法，是W面化 娃(如四氯化娃)为原料于高溫（1000~1200°c)下水解，生成颗粒极细的白炭黑。湿法又称 沉淀法或液相法，是由可溶性娃酸盐(如娃酸钢)用酸(如盐酸、硫酸等)分解而得。
[0060] 娃藻±由天然娃藻±磨碎后经1200°C高溫般烧，去除有机杂质而得。
[0061] 用于本发明的娃酸巧为白色粉末，相对密度2.10 g/cm3,折光率1.59,莫氏硬度5。
[0062] -种如上所述的EVA热烙胶的制备方法，其特征在于，包括如下步骤： (1) 将100重量份的EVA树脂、2-3重量份的乙締基环烧巧、1-1.5重量份的乙締基苯并冠 酸混合，加入0.2-0.8重量份的引发剂，制得第一物料； (2) 将步骤（1)所得的第一物料、25-45重量份的增粘剂、8-12重量份的粘度调节剂、 0.1-2重量份的抗氧剂、25-35重量份的填料放入混炼机混合，边揽拌边加热升溫至100-110 °C，揽拌速率为30-40巧m，混炼时间为30-40 min; (3 )将混炼均匀的物料加入到双螺杆挤出机中进行挤出操作，挤出的产物经过冷却、造 粒，即得电子元件固定用EVA热烙胶； 所述的双螺杆挤出机共分为立段:入日段、中间段和出日段，其溫度分别控制为:90-100 °C、125-135 °C、100-110 °C。
[0063] 本发明提供的电子元件固定用EVA热烙胶，其制备原料包括EVA树脂、含有芳香环 取代基的O-締控。通过引发剂，含有芳香环取代基的O-締控和EVA树脂发生反应。共聚物中 醋酸乙締的含量低于10重量%时，产品较柔软，耐冲击强度好，但是粘合性能较差;共聚物中 醋酸乙締的含量高于40重量%时，产品具有较好的弹性，但是在高溫下容易开胶。本发明使 用的含有芳香环取代基的O-締控中的芳香环为含有硫元素的芳香环，特别优选为嚷吩和嚷 吩并[3,2-b]嚷吩，嚷吩相比于苯环而言，其体系更大，电子更加离域于分子中，运是因为 硫原子为第=周期，半径更大，也更容易发生极化。并且嚷吩环为五元环，硫原子上的孤对 电子参与共辆，电子云密度更高。嚷吩并[3,2-b]嚷吩为稠环化合物，符合休克尔4n+2规则， 具有芳香性。芳香环的引入，特别是含有硫元素的芳香环的引入，增强了 n电子之间的作用， 能够提高EVA热烙胶在高溫下的粘结强度，使EVA热烙胶在150 °CW上也具有优异的粘结性 能。本申请的发明人还发现，加入乙締基苯并冠酸后，能进一步提高EVA热烙胶在高溫下的 性能，特别是在170 °C的溫度下粘结强度无变化，特别适合电子元件固定时使用，不会出现 脱胶、失粘、拉丝的现象。
[0064] 下面结合具体实施例来进一步详述本发明。
[00化]A表示EVA树脂，B表示含有芳香环取代基的a-締控，C表示乙締基苯并冠酸，D表示 增粘剂，E表示粘度调节剂，F表示抗氧剂，G表示引发剂，H表示填料。
[0066] Al EVA树脂日本东曹EVA681，VA含量20重量％，烙融指数350 g/lOmin A2 EVA树脂日本东曹EVA750，VA含量32重量％，烙融指数30 g/lOmin A3 EVA树脂日本东曹EVA720，VA含量28重量％，烙融指数150 g/lOmin A4EVA树脂台湾聚合化学品肥510，VA含量10重量％，烙融指数85g/10min A5 EVA树脂日本东曹EVA760，VA含量42重量％，烙融指数70 g/lOmin A6EVA树脂日本S井Evaflex 360，VA含量25重量％，烙融指数2g/10min AT EVA树脂法国阿托芬纳Evatane 28-800，VA含量28重量％，烙融指数800 g/lOmin BI 2-乙締基嚷吩上海巧法姆医药科技有限公司 B2 2-(2-丙締基)-嚷吩 B3 2-乙締基嚷吩并[3,2-b]嚷吩 B4 2-(2-丙締基)-嚷吩并[3,2-b]嚷吩 Cl 4-乙締基苯并-9-冠酸-3 C2 4-乙締基苯并-18-冠酸-6 D祗締树脂深圳吉田化工有限公司TlOO E聚乙締蜡扬州金橡塑化工材料厂 F四〔3-(3/5/-二叔下基-少-径基苯基)丙酸)季戊四醇醋天津中信凯泰化工有限公司 G过氧化二异丙苯南京永盛化工 H碳酸巧上海精颜化工 2-(2-丙締基)-嚷吩的合成方法为： 使用标准的Schlenk无水无氧操作。称量0.05 mol嚷吩置于200血Schlenk瓶中，加入 30 mL已除水除氧的四氨巧喃作为溶剂。将体系用液氮/乙醇浴冷却到-78 °C，缓慢滴加含 有0.055 mol正下基裡的己烧溶液，滴加完毕后再逐滴加入0.055 mol已经冷却到-78 °C的 3-漠丙締，全部滴加完毕后在-78 °C下揽拌0.5 h，之后逐渐恢复到室溫，在室溫下继续揽 拌0.5 h。过滤，将滤液于真空下抽干，收集固体，用己烧洗涂，真空干燥后即得2-(2-丙締 基)-嚷吩。^気代0150为溶剂，4醒3表征，化学位移5(99111):6.95((1，1^，6.78(*，1^， 6.63(t, 1H), 5.72(m， 1H), 5.5(m， 2H), 3.12(d, 2H)。
[0067] 2-乙締基嚷吩并[3,2-b]嚷吩的合成方法为： 使用标准的Schlenk无水无氧操作。称量0.05 mol嚷吩并[3,2-b]嚷吩置于200 ml Schlenk瓶中，加入30 mL已除水除氧的四氨巧喃作为溶剂。将体系用液氮/乙醇浴冷却到-78 °C，缓慢滴加含有0.055 mol正下基裡的己烧溶液，滴加完毕后再逐滴加入0.055 mol已 经冷却到-78 °C的漠乙締，全部滴加完毕后在-78 °C下揽拌0.5 h，之后逐渐恢复到室溫， 在室溫下继续揽拌0.5 h。过滤，将滤液于真空下抽干，收集固体，用己烧洗涂，真空干燥后 即得2-乙締基嚷吩并[3，2-b]嚷吩。W気代DMSO为溶剂，Ih NMR表征，化学位移S(ppm): 7.25 (d, 1H), 7.08(m， 2H), 6.52(m， 1H), 5.61(m， 1H), 5.33(m， 1H)。
[0068] 2-( 2-丙締基)-嚷吩并[3，2-b ]嚷吩的合成方法为： 使用标准的Schlenk无水无氧操作。称量0.05 mol嚷吩并[3,2-b]嚷吩置于200 ml Schlenk瓶中，加入30 mL已除水除氧的四氨巧喃作为溶剂。将体系用液氮/乙醇浴冷却到-78 °C，缓慢滴加含有0.055 mol正下基裡的己烧溶液，滴加完毕后再逐滴加入0.055 mol已 经冷却到-78 °C的3-漠丙締，全部滴加完毕后在-78 °C下揽拌0.5 h，之后逐渐恢复到室 溫，在室溫下继续揽拌0.5 h。过滤，将滤液于真空下抽干，收集固体，用己烧洗涂，真空干燥 后即得2-(2-丙締基）-嚷吩并[3，2-b]嚷吩。W気代DMSO为溶剂，Ih醒R表征，化学位移5 (ppm)：7.31(d, 1H), 7.05(d, IH), 6.70(s, IH), 5.75(m, IH), 5.3(m, 2H), 3.25(d, 2H)。
[00例 4-乙締基苯并-9-冠酸-3的合成方法为： (1)称量10 HiL=甘醇置于250 mL装有回流冷凝管的双颈烧瓶中，加入50 mL二氯亚讽 和2滴DMF。加热回流15 h，反应完毕后冷却到室溫，用旋转蒸发仪将二氯亚讽抽干，即得二 氯=甘醇。
[0070] (2)将0.01 mol 4-乙締基-1,2-苯二酪和0.012 mol二氯S甘醇置于250 mL圆底 烧瓶中，再加入0.01 mol氨氧化钢和0.005 mol氨氧化裡，WlOO mL下醇作为溶剂，加热回 流2 h。反应完毕后冷却到室溫，用氯仿萃取出粗产品。W石油酸和乙酸乙醋体积比7:1混合 作为流动相，硅胶作为固定相进行柱分离纯化，得到4-乙締基苯并-9-冠酸-3。W気代DMSO 为溶剂，Ih 醒R表征，化学位移S(邮m):6.6-6.7(m, 4H), 5.55-5.62(m，2H), 4.15(t, 4H), 3.82(t, 4H)。
[0071] S甘醇的CAS号为112-27-6，购自青岛天蠢化工;4-乙締基-I，2-苯二酪的CAS号为 6053-02-7,购自Aurora Fine Chemicals UX，货号A06.827.108。
[0072] 4-乙締基苯并-18-冠酸-6的合成方法为： (1)称量10 mL六甘醇置于250 mL装有回流冷凝管的双颈烧瓶中，加入50 mL二氯亚讽 和2滴DMF。加热回流15 h，反应完毕后冷却到室溫，用旋转蒸发仪将二氯亚讽抽干，即得二 氯六甘醇。
[0073] (2)将0.01 mol 4-乙締基-1,2-苯二酪和0.012 mol二氯六甘醇置于250 mL圆底 烧瓶中，再加入0.01 mol氨氧化钢和0.005 mol氨氧化裡，WlOO mL下醇作为溶剂，加热回 流2 h。反应完毕后冷却到室溫，用氯仿萃取出粗产品。W石油酸和乙酸乙醋体积比7:1混合 作为流动相，硅胶作为固定相进行柱分离纯化，得到4-乙締基苯并-18-冠酸-6。W気代DMSO 为溶剂，Ih 醒R表征，化学位移S(邮m):6.6-6.7(m, 4H), 5.55-5.62(m，2H), 4.12(t, 4H), 3.79 (t, 4H) ,3.58 (t, 12H)〇
[0074] 六甘醇的CAS号为2615-15-8,购自Anvia Chemicals, liX;4-乙締基-1,2-苯二酪 的CAS号为6053-02-7,购自Aurora Fine Chemicals UX，货号A06.827.108。
[00对测试方法 1.拉伸剪切强度测试 按照GB/T 7124-2008的方法对进行拉伸剪切强度测试，测试所选底材为铜片，测试的 环境溫度为170°C。
[0076] 2.粘合性试验 将热烙胶放入加热罐中烙化，涂在聚丙締片材和铜片之间之间，压合两块材料，使之相 粘，同时W秒表计时，2 min后放手。得到的粘合体分别在130°C、140°C、150°C、160°C、170°C 的溫度条件下放置12小时。沿90°方向剥离被粘物，直至两被粘片材完全分开。如果片材破 坏，开口在聚丙締或铜片中，则为合格;聚丙締和铜片能完整的分开，开口在胶的界面或胶 和片材的界面，则为不合格;开口不均匀分布在胶层内和片材中，则为一般。 实施例
[0077]
W上所述，仅为本发明的较佳实施例而已，并非用于限定本发明的保护范围。凡是根据 本
【发明内容】
所做的均等变化与修饰，均涵盖在本发明的专利范围内。
[0078]
【主权项】
1. 电子元件固定用EVA热熔胶，以重量份计，其制备原料至少包括： EVA树脂 100份； 含有芳香环取代基的α-烯烃 2-3份； 增粘剂 25-45份； 粘度调节剂 8-12份； 抗氧剂 0.1-2份； 引发剂 0.2-0.8份； 填料 25-35份； 所述芳香环取代基含有硫元素。2. 如权利要求1所述的EVA热熔胶，其特征在于，所述α-烯烃含有碳原子数为2-14。3. 如权利要求1所述的EVA热熔胶，其特征在于，所述EVA树脂中VA含量为18-35重量％， 熔融指数为25-400 g/10min。4. 如权利要求1所述的EVA热熔胶，其制备原料还包括乙烯基苯并冠醚1-1.5重量份。5. 如权利要求1所述的EVA热熔胶，其特征在于，所述增粘剂选自热塑性酚醛树脂、松香 树脂、C5石油树脂、C9石油树脂、萜烯树脂、氢化松香树脂、古马隆树脂中的至少一种。6. 如权利要求1所述的EVA热熔胶，其特征在于，所述粘度调节剂选自石蜡、微晶蜡、聚 乙烯蜡、佛托蜡、沙索蜡中的至少一种。7. 如权利要求1所述的EVA热熔胶，其特征在于，所述抗氧剂选自酚类抗氧剂、亚磷酸酯 类抗氧剂、含硫酯类抗氧剂中的至少一种。8. 如权利要求1所述的EVA热熔胶，其特征在于，所述引发剂选自过氧化酯、过氧化碳酸 酯、过氧化二酰、过氧化二烷烃、过氧化酮以及氢基过氧化物中的至少一种。9. 如权利要求1所述的EVA热熔胶，其特征在于，所述填料选自碳酸钙、滑石粉、陶土、重 晶石粉、石膏、云母粉、白炭黑、硅藻土、硅酸钙中的至少一种。10. -种如权利要求1-9所述的EVA热熔胶的制备方法，其特征在于，包括如下步骤： (1) 将100重量份的EVA树脂、2-3重量份的乙烯基环烷烃、1-1.5重量份的乙烯基苯并冠 醚混合，加入〇. 2-0.8重量份的引发剂，制得第一物料； (2) 将步骤（1)所得的第一物料、25-45重量份的增粘剂、8-12重量份的粘度调节剂、 0.1-2重量份的抗氧剂、25-35重量份的填料放入混炼机混合，边搅拌边加热升温至100-110 °C，搅拌速率为30-40 rpm，混炼时间为30-40 min; (3 )将混炼均匀的物料加入到双螺杆挤出机中进行挤出操作，挤出的产物经过冷却、造 粒，即得电子元件固定用EVA热熔胶； 所述的双螺杆挤出机共分为三段:入口段、中间段和出口段，其温度分别控制为：90_ 100 °C、125-135 °C、100-110 °C。
【文档编号】C09J11/04GK105838298SQ201610229942
【公开日】2016年8月10日
【申请日】2016年4月14日
【发明人】史立秀, 林进森
【申请人】上海政太纳米科技股份有限公司