一种耐高温苯并恶嗪树脂胶粘剂及其制备方法
【专利摘要】一种耐高温苯并恶嗪树脂胶粘剂及其制备方法，涉及一种苯并恶嗪树脂胶粘剂及其制备方法。本发明是要解决现有苯并恶嗪树脂胶粘剂耐高温性能差，在高温下拉伸剪切强度低的问题。该胶粘剂包括端炔基苯并恶嗪树脂、增韧剂、有机溶剂、偶联剂和无机填料。方法：一、将二元酚、间氨基苯乙炔和多聚甲醛放置于四口瓶中，加热反应，冷却，加入三氯甲烷溶解，萃取，再用去离子水洗至中性，干燥，得到端炔基苯并恶嗪树脂；二、将端炔基苯并恶嗪树脂、增韧剂和有机溶剂混合均匀，得到基胶；三、将偶联剂和无机填料依次加入到基胶中并混合均匀，即得到耐高温苯并恶嗪树脂胶粘剂。该胶粘剂耐高温，在高温下仍具有较高的拉伸剪切强度。本发明用于胶粘剂领域。
【专利说明】
一种耐高温苯并恶嗪树脂胶粘剂及其制备方法
技术领域
[0001 ]本发明涉及一种苯并恶嗪树脂胶粘剂及其制备方法。
【背景技术】
[0002] 随着科学技术的发展，耐高温胶粘剂的应用愈加广泛，尤其是近年来在航空、航 天、电子、汽车和机械制造工业等技术领域对合成胶粘剂的耐高温性能提出了更高要求。苯 并恶嗪作为一类新型的热固性树脂，它具有酚醛树脂耐热性、阻燃性的优点，同时又具有一 些特殊的性能，如灵活的分子设计性，固化过程无小分子释放，体积接近零收缩，制品孔隙 率低，同时它还具有较低的介电常数，吸水率远小于酚醛树脂等。因此，苯并恶嗪可以作为 耐高温胶粘剂的基体材料。由于其自身的结构特点，导致聚合后交联密度低，耐温等级不 高。固化后的苯并恶嗪树脂质脆，内应力大、抗冲击性较差。因此，如何提高苯并恶嗪树脂的 耐热性和韧性是制备耐高温胶粘剂面临的主要问题。
【发明内容】
[0003] 本发明是要解决现有苯并恶嗪树脂胶粘剂耐高温性能差，在高温下拉伸剪切强度 低的问题，提供一种耐高温苯并恶嗪树脂胶粘剂及其制备方法。
[0004] 本发明耐高温苯并恶嗪树脂胶粘剂按重量份数包括100份端炔基苯并恶嗪树脂、5 ~50份增韧剂、30~150份有机溶剂、0.1~5份偶联剂和10~150份无机填料。
[0005] 讲一击的.所怵端协某茏#恶噻Μ脂结抝忒为，
[0006]
[0007]
[0008] 进一步的，所述增韧剂为聚苯硫醚、聚砜、聚芳砜、聚醚砜、聚碳酸酯、聚苯酯、聚醚 醚酮、聚芳砜酰胺、聚对苯酰胺、聚对苯二甲酰对苯二胺、聚均苯四甲酰亚胺、聚酰胺-酰亚 胺、聚氨基双马来酰亚胺、聚醚酰亚胺、液晶聚合物中的一种或几种按任意比组成的混合 物。
[0009]进一步的，所述有机溶剂为甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、乙酸乙酯、甲酸乙酯、乙酸 异丁酯、乙酸甲酯、乙酸丙酯、丙酮、二氯甲烷、三氯甲烷、四氯化碳、正己烷、环己烷、甲基环 己烷、石油醚、苯、甲苯、二甲苯、氯苯、N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、乙腈、二甲基 亚砜、1，4_二氧六环、四氢化萘、吡啶、四氢呋喃、N-甲基吡咯烷酮中的一种或几种按任意比 组成的混合物。
[0010] 进一步的，所述偶联剂为γ -氯丙基三乙氧基硅烷、乙烯基三氯硅烷、乙烯基三乙 氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三(β-甲氧基乙氧基)硅烷、β-(3,4-环氧环己基）乙 基三甲氧基硅烷、γ -脲基丙基三乙氧基硅烷、γ -氨丙基三乙氧基硅烷、γ -缩水甘油醚氧 基丙基三甲氧基硅烷、γ-(甲基丙烯酰氧基)丙基三甲氧基硅烷、γ-巯丙基三甲氧基硅烷、 y _疏丙基二乙氧基硅烷、Ν-(β-氛乙基)-γ -氛丙基甲基二甲氧基硅烷、Ν-β-(氛乙基)-γ - 氨丙基三甲氧基硅烷、Ν-(β-氨乙基)-γ-氨丙基三乙氧基硅烷、双（γ-三乙氧基硅丙基)- 四硫化物、苯胺甲基三乙氧基硅烷、γ -氯丙基三乙氧基硅烷、异丙基三(二辛基焦磷酸酰氧 基)钛酸酯、异丙基二油酸酰氧基(二辛基磷酸酰氧基)钛酸酯、四异丙基二(二辛基亚磷酸 酰氧基)钛酸酯中的一种或几种按任意比组成的混合物。
[0011] 进一步的，所述无机填料为石棉、玻璃纤维、铝粉、铜粉、铁粉、银粉、瓷粉、石英、氧 化铬、氧化铁、氧化锌、石墨、云母、硅微粉、硅藻土、钛白粉、碳酸钙、滑石粉、碳化硅、氮化 硼、碳化硼、高岭土中的一种或几种按任意比组成的混合物。
[0012] 上述耐高温苯并恶嗪树脂胶粘剂的制备方法，按以下步骤进行：
[0013] 一、将二元酚、间氨基苯乙炔和多聚甲醛放置于四口瓶中，加热到100~150°C，反 应0.1~2h，然后冷却至室温，加入三氯甲烧溶解，然后用1~3mol/L的氢氧化钠水溶液萃取 3次，再用去离子水洗至中性，在40~80 °C真空烘箱中干燥6~72h，得到端炔基苯并恶嗪树 月旨;其中二元酚、间氨基苯乙炔和多聚甲醛的摩尔比为1:2: (4~4.4)，二元酚和三氯甲烷的 摩尔比为1: (2~8);
[0014]二、按重量份数将100份端炔基苯并恶嗪树脂、5~50份增韧剂和30~150份有机溶 剂混合均匀，得到基胶；
[0015] 三、将0.1~5份偶联剂和10~150份无机填料依次加入到基胶中并混合均匀，即得 到耐高温苯并恶嗪树脂胶粘剂。
[0016] 进一步的，步骤一所述的二元酸结构式为：
[0017]
[0018] 其中R为：
[0019]
[0020] 本发明的有益效果：
[0021] 本发明制备的耐高温苯并恶嗪树脂胶粘剂是以端炔基苯并恶嗪树脂单体为主体 材料，单体中的炔基可以通过Diels-Alder、Strauss、Glaser等聚合反应，增加固化物的交 联密度，形成更稳定的网状结构，从而提高胶粘剂的耐温等级。在高温下（200°C、400°C)仍 具有较高的拉伸剪切强度。
[0022] 本发明制备的耐高温苯并恶嗪树脂胶粘剂采用聚苯硫醚、聚砜、聚芳砜等作为增 韧体系，在提高基体树脂韧性的同时，对其玻璃化转变温度、模量和耐热性能影响不大。
[0023] 本发明制备的耐高温苯并恶嗪树脂胶粘剂用于金属与金属或与非金属之间的结 构粘接，具有优异的耐热性能和粘接性能，可应用于航空、航天、电子、汽车和机械制造等领 域中。
【具体实施方式】
[0024] 本发明技术方案不局限于以下所列举【具体实施方式】，还包括各【具体实施方式】间的 任意组合。
【具体实施方式】 [0025] 一:本实施方式耐高温苯并恶嗪树脂胶粘剂按重量份数包括100份 端炔基苯并恶嗪树脂、5~50份增韧剂、30~150份有机溶剂、0.1~5份偶联剂和10~150份 无机填料。
【具体实施方式】 [0026] 二:本实施方式与一不同的是:所述端炔基苯并恶嗪 树脂结构式为：
[0027]
[0028] 其中X为：
[0029]
[0030] 。其它与【具体实施方式】一相同。
[0031]【具体实施方式】三:本实施方式与【具体实施方式】一或二不同的是:所述增韧剂为聚 苯硫醚、聚砜、聚芳砜、聚醚砜、聚碳酸酯、聚苯酯、聚醚醚酮、聚芳砜酰胺、聚对苯酰胺、聚对 苯二甲酰对苯二胺、聚均苯四甲酰亚胺、聚酰胺-酰亚胺、聚氨基双马来酰亚胺、聚醚酰亚 胺、液晶聚合物中的一种或几种按任意比组成的混合物。其它与【具体实施方式】一或二相同。
【具体实施方式】 [0032] 四：本实施方式与一至三之一不同的是:所述有机溶 剂为甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、乙酸乙酯、甲酸乙酯、乙酸异丁酯、乙酸甲酯、乙酸丙酯、丙 酮、二氯甲烷、三氯甲烷、四氯化碳、正己烷、环己烷、甲基环己烷、石油醚、苯、甲苯、二甲苯、 氯苯、N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、乙腈、二甲基亚砜、1，4_二氧六环、四氢化萘、 吡啶、四氢呋喃、N-甲基吡咯烷酮中的一种或几种按任意比组成的混合物。其它与具体实施 方式一至三之一相同。
【具体实施方式】 [0033] 五:本实施方式与一至四之一不同的是:所述偶联剂 为γ-氯丙基三乙氧基硅烷、乙烯基三氯硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、 乙烯基三(β-甲氧基乙氧基)硅烷、β-(3,4-环氧环己基）乙基三甲氧基硅烷、γ -脲基丙基三 乙氧基硅烷、γ-氨丙基三乙氧基硅烷、γ-缩水甘油醚氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-(甲基丙 烯酰氧基)丙基三甲氧基硅烷、γ-巯丙基三甲氧基硅烷、γ-巯丙基三乙氧基硅烷、Ν-(β-氨 乙基)-γ-氨丙基甲基二甲氧基硅烷、Ν-β-(氨乙基)-γ-氨丙基三甲氧基硅烷、Ν-(β-氨乙 基）-γ -氨丙基三乙氧基硅烷、双（γ -三乙氧基硅丙基）-四硫化物、苯胺甲基三乙氧基硅 烷、γ -氯丙基三乙氧基硅烷、异丙基三(二辛基焦磷酸酰氧基)钛酸酯、异丙基二油酸酰氧 基(二辛基磷酸酰氧基)钛酸酯、四异丙基二(二辛基亚磷酸酰氧基)钛酸酯中的一种或几种 按任意比组成的混合物。其它与一至四之一相同。
【具体实施方式】 [0034] 六:本实施方式与一至五之一不同的是:所述无机填 料为石棉、玻璃纤维、铝粉、铜粉、铁粉、银粉、瓷粉、石英、氧化铬、氧化铁、氧化锌、石墨、云 母、硅微粉、硅藻土、钛白粉、碳酸钙、滑石粉、碳化硅、氮化硼、碳化硼、高岭土中的一种或几 种按任意比组成的混合物。其它与一至五之一相同。
[0035]
【具体实施方式】七:本实施方式与【具体实施方式】一至六之一不同的是：耐高温苯并 恶嗪树脂胶粘剂按重量份数包括100份端炔基苯并恶嗪树脂、10~45份增韧剂、50~120份 有机溶剂、〇 . 5~4.5份偶联剂和30~130份无机填料。其它与【具体实施方式】一至六之一相 同。
[0036]
【具体实施方式】八:本实施方式与【具体实施方式】一至六之一不同的是：耐高温苯并 恶嗪树脂胶粘剂按重量份数包括100份端炔基苯并恶嗪树脂、15~40份增韧剂、60~110份 有机溶剂、1~4份偶联剂和50~110份无机填料。其它与【具体实施方式】一至六之一相同。
【具体实施方式】 [0037] 九:本实施方式与一至六之一不同的是：耐高温苯并 恶嗪树脂胶粘剂按重量份数包括100份端炔基苯并恶嗪树脂、20~35份增韧剂、70~90份有 机溶剂、2~3份偶联剂和70~90份无机填料。其它与一至六之一相同。
【具体实施方式】 [0038] 十:本实施方式与一至六之一不同的是：耐高温苯并 恶嗪树脂胶粘剂按重量份数包括100份端炔基苯并恶嗪树脂、20~35份增韧剂、70~90份有 机溶剂、2~3份偶联剂和70~90份无机填料。其它与一至六之一相同。
【具体实施方式】 [0039] 十一:本实施方式与一至六之一不同的是:耐高温苯 并恶嗪树脂胶粘剂按重量份数包括100份端炔基苯并恶嗪树脂、15份增韧剂、60份有机溶 剂、0.4份偶联剂和50份无机填料。其它与一至六之一相同。
【具体实施方式】 [0040] 十二:本实施方式与一至六之一不同的是:耐高温苯 并恶嗪树脂胶粘剂按重量份数包括100份端炔基苯并恶嗪树脂、20份增韧剂、60份有机溶 剂、0.4份偶联剂和50份无机填料。其它与一至六之一相同。
[0041 ]【具体实施方式】十三:本实施方式与【具体实施方式】一至六之一不同的是:耐高温苯 并恶嗪树脂胶粘剂按重量份数包括100份端炔基苯并恶嗪树脂、15份增韧剂、90份有机溶 剂、0.5份偶联剂和55份无机填料。其它与【具体实施方式】一至六之一相同。
[0042]【具体实施方式】十四：本实施方式与【具体实施方式】一至六之一不同的是:耐高温苯 并恶嗪树脂胶粘剂按重量份数包括100份端炔基苯并恶嗪树脂、12份增韧剂、75份有机溶 剂、0.2份偶联剂和42份无机填料。其它与【具体实施方式】一至六之一相同。
[0043]【具体实施方式】十五:本实施方式耐高温苯并恶嗪树脂胶粘剂的制备方法，按以下 步骤进行：
[0044] -、将二元酚、间氨基苯乙炔和多聚甲醛放置于四口瓶中，加热到100~150°C，反 应0.1~2h，然后冷却至室温，加入三氯甲烧溶解，然后用1~3mol/L的氢氧化钠水溶液萃取 3次，再用去离子水洗至中性，在40~80 °C真空烘箱中干燥6~72h，得到端炔基苯并恶嗪树 脂；
[0045]二、按重量份数将100份端炔基苯并恶嗪树脂、5~50份增韧剂和30~150份有机溶 剂混合均匀，得到基胶；
[0046] 三、将0.1~5份偶联剂和10~150份无机填料依次加入到基胶中并混合均匀，即得 到耐高温苯并恶嗪树脂胶粘剂。
【具体实施方式】 [0047] 十六:本实施方式与十五不同的是：步骤一所述的二 元酸结构式为：
[0048]
[0049] 其中R为：
[0050]
[0051] 。其它与【具体实施方式】十五相同。
【具体实施方式】 [0052] 十七:本实施方式与十五或十六不同的是:步骤一中 二元酚、间氨基苯乙炔和多聚甲醛的摩尔比为1:2: (4~4.4)。其它与十五或 十六相同。
[0053]【具体实施方式】十八:本实施方式与【具体实施方式】十五至十七之一不同的是：步骤 一中二元酚和三氯甲烷的摩尔比为1: (2~8)。其它与【具体实施方式】十五至十七之一相同。 [0054]【具体实施方式】十九：本实施方式与【具体实施方式】十五至十七之一不同的是：步骤 一中二元酚和三氯甲烷的摩尔比为1:5。其它与【具体实施方式】十五相同。
[0055] 通过以下试验验证本发明的有益效果：
[0056] 实施例一:本实施例耐高温苯并恶嗪树脂胶粘剂制备方法，包括如下步骤：
[0057] -、将lmol双酸A、2mol间氨基苯乙炔和4mol多聚甲醛放置于四口瓶中，加热到120 °C，反应0.5h。冷却至室温，加入5mol三氯甲烧溶解，用1L 3mol/L的氢氧化钠水溶液萃取3 次，再用去离子水洗至中性，在60°C真空烘箱中干燥24h，得到端炔基苯并恶嗪树脂。
[0058] 二、按重量份数将100份端炔基苯并恶嗪树脂、5份聚醚醚酮和60份N，N-二甲基甲 酰胺混合均匀，得到基胶。
[0059]三、将0.4份γ -氨丙基三乙氧基硅烷和50份铝粉依次加入到基胶中并混合均匀， 得到1#耐高温苯并恶嗪树脂胶粘剂。
[0060] 其中，步骤一中制备的端炔基苯并恶嗪树脂结构式为：
[0061]
1234 本实施例所用的二元酚为双酸Α，结构式为： 2
[0063]
3 实施例二:本实施例与实施例一不同的是步骤二:按重量份数将100份端炔基苯并 4 恶嗪树脂、10份聚醚醚酮和60份Ν，Ν_二甲基甲酰胺混合均匀，得到基胶。其它步骤参数与实 施例一相同。最终得到2#耐高温苯并恶嗪树脂胶粘剂。
[0065]实施例三:本实施例与实施例一不同的是步骤二:按重量份数将100份端炔基苯并 恶嗪树脂、15份聚醚醚酮和60份N，N-二甲基甲酰胺混合均匀，得到基胶。其它步骤参数与实 施例一相同。最终得到3#耐高温苯并恶嗪树脂胶粘剂。
[0066]实施例四：本实施例与实施例一不同的是步骤二:按重量份数将100份端炔基苯并 恶嗪树脂、20份聚醚醚酮和60份N，N_二甲基甲酰胺混合均匀，得到基胶。其它步骤参数与实 施例一相同。最终得到4#耐高温苯并恶嗪树脂胶粘剂。
[0067]将以上1#~4#耐高温苯并恶嗪树脂胶粘剂，用玻璃棒分三次刮涂到45号钢片表面 (砂纸打磨后用丙酮擦拭干净），每次涂抹后放置于l〇〇°C烘箱中干燥30min，然后将钢片搭 接按160°C，4h+180°C，4h+220°C，2h程序固化。拉伸剪切强度按GB/T 7124-2008进行测试， 测试速度为15mm/min，测试结果如表1所示：
[0068] 表 1
[0069]
1234567 实施例五:本实施例耐高温苯并恶嗪树脂胶粘剂制备方法，包括如下步骤： 2 一、将lmol 二羟基二苯醚、2mol间氨基苯乙炔和4mol多聚甲醛放置于四口 瓶中，加热到l〇〇°C，反应lh。冷却至室温，加入5mol三氯甲烧溶解，用1L 3mol/L的氢氧化钠 水溶液萃取3次，再用去离子水洗至中性，在65°C真空烘箱中干燥24h，得到端炔基苯并恶嗪 树脂。 3
[0072] 二、按重量份数将100份端炔基苯并恶嗪树脂、12份聚芳砜和75份N，N_二甲基乙酰 胺混合均匀，得到基胶。 4
[0073]三、将0.2份异丙基三（二辛基焦磷酸酰氧基)钛酸酯和42份石英依次依次加入到 基胶中并混合均匀，得到5#耐高温苯并恶嗪树脂胶粘剂。 5 其中，步骤一中制备的端炔基苯并恶嗪树脂结构式为： 6
[0075]
7 本实施例所用的二元酚为4，V -二羟基二苯醚，结构式为：
[0077]
[0078]实施例六:本实施例与实施例五不同的是步骤三:将0.2份异丙基三(二辛基焦磷 酸酰氧基)钛酸酯和42份高岭土依次加入到基胶中并混合均匀，其它步骤参数与实施例一 相同，得到6#耐高温苯并恶嗪树脂胶粘剂。
[0079]实施例七:本实施例与实施例五不同的是步骤三:将0.2份异丙基三(二辛基焦磷 酸酰氧基)钛酸酯和42份石棉依次加入到基胶中并混合均匀，其它步骤参数与实施例一相 同，得到7#耐高温苯并恶嗪树脂胶粘剂。
[0080]实施例八:本实施例与实施例五不同的是步骤三:将0.2份异丙基三(二辛基焦磷 酸酰氧基)钛酸酯和42份氮化硼依次加入到基胶中并混合均匀，其它步骤参数与实施例一 相同，得到8#耐高温苯并恶嗪树脂胶粘剂。
[0081 ]将以上5#~8#耐高温苯并恶嗪树脂胶粘剂，用玻璃棒分三次刮涂到45号钢片表面 (砂纸打磨后用丙酮擦拭干净），每次涂抹后放置于l〇〇°C烘箱中干燥30min，然后将钢片搭 接按160°C，4h+180°C，4h+220°C，2h程序固化。拉伸剪切强度按GB/T 7124-2008进行测试， 测试速度为15mm/min，测试结果如表2所示：
[0082] 表 2
[0083]
嗪树脂。
[0092] 二、按重量份数将100份端炔基苯并恶嗪树脂、12.5份聚醚酰亚胺和75份N，N-二甲 基乙酰胺混合均匀，得到基胶。
[0093] 三、将0.5份Ν-β-(氨乙基)-γ -氨丙基三甲氧基硅烷和60份铝粉依次加入到基胶 中并混合均匀，得到1〇#耐高温苯并恶嗪树脂胶粘剂。
[0094] 其中，步骤一中制备的端炔基苯并恶嗪树脂结构式为：
[0095]
[0096] 实施例十一:本实施例耐高温苯并恶嗪树脂胶粘剂制备方法，包括如下步骤：
[0097] -、将lmol双酸M、2mol间氨基苯乙炔和4mol多聚甲醛放置于四口瓶中，加热到115 °C，反应lh。冷却至室温，加入5mol三氯甲烧溶解，用1L 3mol/L的氢氧化钠水溶液萃取3次， 再用去离子水洗至中性，在45°C真空烘箱中干燥60h，得到端炔基苯并恶嗪树脂。
[0098] 二、按重量份数将100份端炔基苯并恶嗪树脂、12.5份聚醚酰亚胺和75份N，N-二甲 基乙酰胺混合均匀，得到基胶。
[0099] 三、将0.5份Ν-β-(氨乙基)-γ -氨丙基三甲氧基硅烷和60份铝粉依次加入到基胶 中并混合均匀，得到11#耐高温苯并恶嗪树脂胶粘剂。
[0100] 其中，步骤一中制备的端炔基苯并恶嗪树脂结构式为：
[0101]
[0102] 将以上9#~11#耐高温苯并恶嗪树脂胶粘剂，用玻璃棒分三次刮涂到45号钢片表面 (砂纸打磨后用丙酮擦拭干净），每次涂抹后放置于l〇〇°C烘箱中干燥30min，然后将钢片搭 接按160°C，4h+180°C，4h+220°C，2h程序固化。拉伸剪切强度按GB/T 7124-2008进行测试， 测试速度为15mm/min，测试结果如表3所示：
[0103] 丰Q
[0104]
【主权项】
1. 一种耐高溫苯并恶嗦树脂胶粘剂，其特征在于该胶粘剂按重量份数包括100份端烘 基苯并恶嗦树脂、5~50份增初剂、30~150份有机溶剂、0.1~5份偶联剂和10~150份无机 填料。2. 根据权利要求1所述的一种耐高溫苯并恶嗦树脂胶粘剂，其特征在于 所述端烘基苯并恶嗦树脂结构式为：3. 根据权利要求1所述的一种耐高溫苯并恶嗦树脂胶粘剂，其特征在于所述增初剂为 聚苯硫酸、聚讽、聚芳讽、聚酸讽、聚碳酸醋、聚苯醋、聚酸酸酬、聚芳讽酷胺、聚对苯酷胺、聚 对苯二甲酯对苯二胺、聚均苯四甲酯亚胺、聚酷胺-酷亚胺、聚氨基双马来酷亚胺、聚酸酷亚 胺、液晶聚合物中的一种或几种按任意比组成的混合物。4. 根据权利要求1所述的一种耐高溫苯并恶嗦树脂胶粘剂，其特征在于所述有机溶剂 为甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、乙酸乙醋、甲酸乙醋、乙酸异下醋、乙酸甲醋、乙酸丙醋、丙 酬、二氯甲烧、S氯甲烧、四氯化碳、正己烧、环己烧、甲基环己烧、石油酸、苯、甲苯、二甲苯、 氯苯、N，N-二甲基甲酯胺、N，N-二甲基乙酷胺、乙腊、二甲基亚讽、1,4-二氧六环、四氨化糞、 化晚、四氨巧喃、N-甲基化咯烧酬中的一种或几种按任意比组成的混合物。5. 根据权利要求1所述的一种耐高溫苯并恶嗦树脂胶粘剂，其特征在于所述偶联剂为 丫-氯丙基二乙氧基硅烷、乙締基二氯硅烷、乙締基二乙氧基硅烷、乙締基二甲氧基硅烷、乙 締基二(β-甲氧基乙氧基)硅烷、β-( 3,4-环氧环己基）乙基二甲氧基硅烷、丫-脈基丙基二乙 氧基硅烷、丫-氨丙基二乙氧基硅烷、丫-缩水甘油酸氧基丙基二甲氧基硅烷、丫-(甲基丙締 酷氧基)丙基二甲氧基硅烷、丫-琉丙基二甲氧基硅烷、丫-琉丙基二乙氧基硅烷、Ν-(β-氨乙 基）-丫-氨丙基甲基二甲氧基硅烷、Ν-β-(氨乙基）-丫-氨丙基Ξ甲氧基硅烷、Ν-(β-氨乙 基）-丫-氨丙基Ξ乙氧基硅烷、双（丫-Ξ乙氧基娃丙基）-四硫化物、苯胺甲基Ξ乙氧基娃 烧、丫-氯丙基Ξ乙氧基硅烷、异丙基Ξ(二辛基焦憐酸酷氧基)铁酸醋、异丙基二油酸酷氧 基(二辛基憐酸酷氧基)铁酸醋、四异丙基二(二辛基亚憐酸酷氧基)铁酸醋中的一种或几种 按任意比组成的混合物。6. 根据权利要求1所述的一种耐高溫苯并恶嗦树脂胶粘剂，其特征在于所述无机填料 为石棉、玻璃纤维、侣粉、铜粉、铁粉、银粉、瓷粉、石英、氧化铭、氧化铁、氧化锋、石墨、云母、 娃微粉、娃藻±、铁白粉、碳酸巧、滑石粉、碳化娃、氮化棚、碳化棚、高岭±中的一种或几种 按任意比组成的混合物。7. 如权利要求1所述的耐高溫苯并恶嗦树脂胶粘剂的制备方法，其特征在于该方法按 W下步骤进行： 一、 将二元酪、间氨基苯乙烘和多聚甲醒放置于四口瓶中，加热到100~150°C，反应0.1 ~化，然后冷却至室溫，加入Ξ氯甲烧溶解，然后用1~3mol/L的氨氧化钢水溶液萃取3次， 再用去离子水洗至中性，在40~8(TC真空烘箱中干燥6~72h，得到端烘基苯并恶嗦树脂； 二、 按重量份数将100份端烘基苯并恶嗦树脂、5~50份增初剂和30~150份有机溶剂混 合均匀，得到基胶； Ξ、将0.1~5份偶联剂和10~150份无机填料依次加入到基胶中并混合均匀，即得到耐 高溫苯并恶嗦树脂胶粘剂。8. 根据权利要求7所述的耐高溫苯并恶嗦树脂胶粘剂的制备方法，其特征在于 步骤一所述的二元酪结构式为：9. 根据权利要求7所述的耐高溫苯并恶嗦树脂胶粘剂的制备方法，其特征在于步骤一 中二元酪、间氨基苯乙烘和多聚甲醒的摩尔比为1:2: (4~4.4)。10. 根据权利要求7所述的耐高溫苯并恶嗦树脂胶粘剂的制备方法，其特征在于步骤一 中二元酪和Ξ氯甲烧的摩尔比为1: (2~8)。
【文档编号】C09J179/04GK105838315SQ201610362741
【公开日】2016年8月10日
【申请日】2016年5月26日
【发明人】刘彩召, 孙明明, 李奇力, 张斌, 张绪刚, 李坚辉, 薛刚, 王磊, 宋彩雨, 赵明, 梅格, 史利利
【申请人】黑龙江省科学院石油化学研究院