用于制备包含颜料和填料的配制物的方法

文档序号:10517462阅读:937来源:国知局
用于制备包含颜料和填料的配制物的方法【专利摘要】本发明涉及含水的经阳离子稳定的初级分散体,其包含分散的聚合物颗粒,所述聚合物颗粒的Z平均粒径为5~500nm,并可通过至少一种烯属不饱和单体(A)的乳液聚合获得,其中所述乳液聚合在一种或多种具有下式R1?N(R2)(R3)的乳化剂(E)的存在下进行,其中:R1是具有15~40个碳原子的基团,其包含至少一个芳香族基团和至少一个脂肪族基团,R1包含选自羟基、巯基和伯氨基或仲氨基中的至少一个官能团,且/或R1包含至少一个碳碳多重键;且R2和R3彼此独立地为相同或不同的具有1~14个碳原子的脂肪族基团。本发明还涉及制备该初级分散体的方法,涉及包含该初级分散体的涂布剂,涉及该初级分散体用于制备电浸渍漆的用途,还涉及涂布有该涂布剂组合物的导电基材。【专利说明】用于制备包含颜料和填料的配制物的方法
技术领域
[0001]本发明设及通过使用包含平均粒径为5~500nm的聚合物颗粒的含水的经阳离子稳定的初级分散体(所谓的经聚合的"微乳液")制备包含颜料和/或填料的配制物(formulation)的方法。本发明还设及能够通过所述方法获得的配制物及其用途。【
背景技术
】[0002]在涂布剂制备中常见的是使用所谓的颜料浆或填料浆(其包含W高浓度预分散的颜料)制备着色的且/或含填料的漆(lacquer)体系。此处的预分散通常使用高分子粘合剂进行,所述高分子粘合剂一方面用来润湿所述颜料的表面,并且必须具有与其中稍后使用所述浆料的漆体系的有利的相容性。理想的是,用来制备颜料和/或填料制剂(pr巧aration)的粘合剂对应于其中使用所述粘合剂的漆体系的主粘合剂。[0003]然而,在很多情况下,着色的且/或含填料的漆体系的主粘合剂并不适合于使颜料和/或填料有效地解聚集并防止再聚集。在所述情况下,建议在制备颜料和/或填料制剂时使用所谓的特殊的研磨树脂。例如,在制备电泳涂料时常常用作主粘合剂的胺-改性芳香族环氧树脂较不适合一一就其润湿性而言一一于润湿颜料和/或填料表面。通常,因此在运里使用特殊的研磨树脂。尽管运些物质也可通过使用胺来修饰环氧化合物而获得,但是必要的是引入能够与颜料和/或填料表面发生特定有利的相互作用的分子构造单元。然而,总体而言,对既适合用作涂布剂中的主粘合剂又适合用作用于制备颜料制剂或用于其它涂布剂的研磨树脂的粘合剂体系存在需求。[0004]特别地,关于电泳涂料的制备,需要运样的溶液,通过使用该溶液也可将主粘合剂或主粘合剂之一用作研磨树脂。电泳涂料是根据电泳涂布方法而阴极施用或阳极施用一一优选阴极施用一一的含水涂布剂体系。[0005]在阴极沉积性电泳涂料中,通常使用基于环氧胺树脂的含水分散体作为主粘合剂。然而,在一些情况下,还可W使用胺官能化的丙締酸醋树脂。[0006]例如,作为实例,WO82/00148公开了使用可阳离子调节的乳化剂制备阴极沉积性初级分散体(primarydispersion)。所述乳化剂可W带有反应性基团,通过所述反应性基团可将所述乳化剂在交联反应中并入高分子树脂体系中。明确引述的乳化剂实例为脂肪单胺或二胺的乙酸盐,例如伯牛脂胺(prima巧tallowamine)和伯油胺,或牛脂胺和油胺的乙酸盐。牛脂胺和油胺包含具有至少一个碳碳双键的控链。还可W使用高分子乳化剂,例如,已经与二乙醇胺反应并用乙酸进行了阳离子调节的环氧酪醒加合物。WO82/00148的一些实施方案使用Ethoduomeen?T13作为助乳化剂,所述化hoduomeen?T13包含具有不饱和烷基基团(moiety)的叔胺。制造商AkzoNobel指出,其包含N',N',N-S-(2-^基乙基)-N-牛脂基-1,3-二氨基丙烷。WO82/00148教导了经阳离子调节的乳化剂是该树脂体系中仅有的阳离子组分。WO82/00148的初级分散体也被称作"微乳液"。[0007]微乳液是水、油相和一种或多种表面活性物质的分散体,其中经分散的颗粒的平均粒径为5~500加1,优选为25~500加1,特别优选为50~500加1。微乳液被认为是亚稳态的(参见EmulsionPolymerizationandEmulsionPolymers,Editoren.P.A.LovelI和MohamedS.El-Aasser,JohnWileyandSons,Chichester,NewYork,Weinheim,1997,第700页从后;MohamedS.El-Aasser,AdvancesinEmulsionPolymerizationandLatexTechnology,30thAnnualShortCourse,第3卷,六月7-11日,1999,EmulsionPolymersInstitute,Lehi曲University,86化16116111,?6]1]135^1¥日]11日,美国)。所谓的微乳液在本领域中广泛用于例如洗涂剂、化妆品或个人护理品中,W及涂布剂组合物如电泳涂料中。[0008]借助于微乳液聚合的含水初级分散体的制备公开于例如国际专利申请WO82/00148和WO98/02466中,或德国专利申请DE19628143A1和DE19628142A2中。该已知方法使得单体在不同的低分子、低聚或高分子疏水性物质共稳定剂的存在下进行共聚(参见DE19628142A2)。另外,可将在水中溶解性较差的疏水性有机助剂(例如增塑剂)加入微乳液的单体液滴中,就如可将成膜助剂例如聚结剂或其它所述有机添加剂加入微乳液的单体液滴中(参见DE19628143A1)。例如,WO82/00148描述了使用乳化剂来使其中所公开的乳液稳定。[0009]在Grabs和Schmi化-Naake的研究(Macromol.Symp.2009,275-276,S133-141)中,原位制备并聚合由甲基丙締酸2-氨基乙基醋盐酸盐和苯乙締、丙締酸下醋和/或甲基丙締酸下醋制成的微乳液,其中存在由于甲基丙締酸氨基乙醋单体的正电荷而带有正表面电荷且由此在分散体中稳定的树脂颗粒。饱和的十六烷基=甲基漠化锭具有季N原子并因此带有永久性正电荷,其可W用作分散体的制备中的阳离子助乳化剂。正电荷在两种情况下均由面阴离子补偿。[0010]虽然已知的含水初级分散体和基于所述初级分散体的涂布材料已经具有多种有益性质,但是对既适合用作涂布剂的主粘合剂又适合用作用于制备颜料和/或填料制剂的研磨树脂的初级分散体仍有需求。【
发明内容】[0011]本发明提出了提供用于制备包含颜料和/或填料的配制物的方法的问题。可根据本发明获得的包含颜料和/或填料的配制物旨在能够用于含水涂布剂组合物中,所述含水涂布剂组合物将具有长期稳定性的改善。由此制得的含水涂布剂还旨在具有更好的成膜性,W比先前可能的应用性更为广泛。[0012]本发明还提出了下述问题:提供包含本发明的含颜料和/或填料的配制物的含水制剂,所述含水制剂可W特别用作电泳涂布领域中的涂布剂,从而改善电泳涂料的成膜,并实现针对金属基材一-特别是侣基材一-的增强的防腐。[0013]本发明所提出的问题之一通过提供用于制备包含颜料和/或填料的配制物的方法而解决,其中将选自颜料和填料的一种或多种固体与含水的经阳离子稳定的初级分散体混合,该初级分散体包含:[0014](I)分散的聚合物颗粒,其:[001引i.具有5~500nm、优选25~500nm、特别优选50~500nm的Z平均粒径,且[0016]ii.可通过至少一种締属不饱和(olefinicallyunsaturated)单体(A)的乳液聚合获得,其中所述乳液聚合在一种或多种具有下式的乳化剂化)和/或化Q)的存在下进行:[0017]r1-n(r2)(r3)(E)[001引[0019]其中;[0020]Ri是具有15~40个碳原子的基团,其包含至少一个芳香族基团和至少一个脂肪族基团,Ri包含选自径基、琉基和伯氨基或仲氨基的至少一个官能团,且/或Ri包含至少一个碳碳多重键;[0021]R2、R3和R4彼此独立地为相同或不同的具有1~14个碳原子的脂肪族基团;且[0022]Xf表示有机酸或无机酸册的酸根阴离子,[0023]W及任选存在的,对所述颜料和/或固体进行机械粉碎。【具体实施方式】[0024]术语"初级分散体"在涂布技术中被理解为是指运样的聚合物分散体,其通过乳液聚合制得并具有离散的分散相W及在分散相(聚合物)和分散剂(水)之间的轮廓清晰的相界面。初级分散体通常相对于凝聚是热力学不稳定的。其必须经静电或空间稳定,即达到热力学亚稳态(例如,参见B.MillIer,U.Poth,Lackformulierung和Lackrezeptur,Vincentz化twork,化nnover,第二版,2005)。[0025]关于根据本发明使用的初级分散体W及关于涂布剂组合物一一特别是下文描述的电泳涂料组合物一一的"含水"在本文中表示初级分散体或涂布剂中的挥发性组分一一良P,在180°C的溫度下干燥30分钟而挥发的组分一一优选为多于50重量%的水,特别优选多于70重量%、非常特别优选多于90重量%的水。[0026]术语"微乳液"在本文中被理解为是指其中其初级分散颗粒的基于强度的Z平均粒径为5~500nm、优选为25~500nm、特别优选为50~500nm的那些初级分散体。本发明的初级分散体因此是指所谓的微乳液。"Z平均粒径"可W根据动态光散射原理按照ISO13321和ISO22412测定。为此目的,可W使用例如来自Malvern的ze化sizerNanoS。粒径的测定通过在25°C下用已经用软化水稀释的本发明的初级分散体(0.1~0.5mL初级分散体对1OOmL软化水)进行。测量通过使用1~2mL样品体积在一次性样品池(cuvette)中完全自动地进行。测量通过上述测量设备的标准软件进行评价。[0027]考虑到现有技术,令人惊奇且本领域技术人员无法预期的是,本发明所提出的问题可W通过本发明的包含颜料和/或填料的配制物、W及通过制备该配制物的方法和由该配制物制得的含水制剂得到解决。特别令人惊奇的是,根据本发明使用的乳化剂化)或化Q)并不干扰(共聚)聚合的运行,也不会导致本发明的初级分散体的凝集,相反却是初级分散体、由其制得的包含颜料和/或填料的配制物W及含水制剂的性质改善的最重要原因。根据本发明使用的初级分散体包含分散的聚合物颗粒。聚合物颗粒的尺寸直接取决于W下描述的制备方法。本文中,Z平均粒径为5~500nm、优选为25~500nm、特别优选为50~SOOnnuZ平均粒径优选为50~400nm、特别优选为50~350nm、非常特别优选为50~300nm。[0028]初级分散体优选具有高固体含量,例如,大于20重量%、优选大于30重量%的固体含量。甚至可W实现大于40重量%、至多45重量%的固体含量。通常,固体含量不高于60重量%。固体含量通过将2.0±0.2g的初级分散体在180°C干燥30分钟来测定。对剩余的残余物进行称重并相对于测试样品校准,由此得到固体含量。本发明的初级分散体通常具有低粘度(即使在高固体含量下亦如此),运为初级分散体和由其制得的包含颜料和/或填料的配制物的另一特殊优势。[0029]締属不饱和单体(A)[0030]用于制备根据本发明使用的初级分散体的必需起始化合物是至少一种締属不饱和单体(A)。在本文内,特别是在下文中,术语"(甲基俩締酷基"表示"甲基丙締酷基"和巧締酷基"。[0031]合适的締属不饱和单体(A)的实例是:[0032]al)基本上不含酸基的(甲基)丙締酸醋,例如在烷基或环烷基中具有至多20个碳原子的(甲基)丙締酸烷基醋或(甲基)丙締酸环烷基醋,特别是丙締酸甲醋、丙締酸乙醋、丙締酸丙醋、丙締酸正下醋、丙締酸仲下醋、丙締酸叔下醋、丙締酸己醋、丙締酸乙基己醋、丙締酸硬脂醋和丙締酸月桂醋、甲基丙締酸甲醋、甲基丙締酸乙醋、甲基丙締酸丙醋、甲基丙締酸正下醋、甲基丙締酸仲下醋、甲基丙締酸叔下醋、甲基丙締酸己醋、甲基丙締酸乙基己醋、甲基丙締酸硬脂醋或甲基丙締酸月桂醋;脂环族(甲基)丙締酸醋,特别为(甲基)丙締酸环己醋、(甲基)丙締酸异冰片醋、(甲基)丙締酸二环戊二締醋、八氨-4,7-桥亚甲基-IH-巧-甲醇(甲基)丙締酸醋或(甲基)丙締酸叔下基环己醋;(甲基)丙締酸氧杂烷基醋或(甲基)丙締酸氧杂环烷基醋,如乙基=甘醇(甲基)丙締酸醋和数均分子量Mn(使用聚苯乙締标准品由凝胶渗透色谱法测定的)优选为约300~800g/mol的甲氧基低聚二醇(甲基)丙締酸醋,或其它乙氧基化且/或丙氧基化的不含径基的(甲基)丙締酸衍生物。还可W包含较少量的具有较高官能度的(甲基)丙締酸烷基或环烷基醋,例如乙二醇、丙二醇、二乙二醇、二丙二醇、下二醇、戊-1,5-二醇、己-1,6-二醇、八氨-4,7-桥亚甲基-IH-巧-二甲醇或环己烧-1,2-二醇、环己烧-1,3-二醇、环己烧-1,4-二醇的二(甲基)丙締酸醋;S径甲基丙烷的二(甲基)丙締酸醋或S(甲基)丙締酸醋;或季戊四醇的二(甲基)丙締酸醋、S(甲基)丙締酸醋或四(甲基)丙締酸醋。在本发明的框架内,具有较高官能度的单体的较少量可理解为表示不会导致共聚物(A)的交联或凝胶化的量;[0033]a2)每个分子中带有至少一个径基、一个伯/仲/叔/季氨基、一个烷氧基甲基氨基、或亚氨基且基本上不含酸基的单体,例如丙締酸、甲基丙締酸或衍生于用所述酸进行醋化的亚烷基二醇的另一种a,e-締属不饱和簇酸的径基烷基醋,所述单体或可通过使该a,e-締属不饱和簇酸与氧化締控反应获得,特别是,丙締酸、甲基丙締酸、乙基丙締酸、己豆酸、马来酸、富马酸或衣康酸的径烷基醋,其中径烷基包含至多20个碳原子,如2-径乙基、2-径丙基、3-径丙基、3-径下基和4-径下基的丙締酸醋、甲基丙締酸醋、乙基丙締酸醋、己豆酸醋、马来酸醋、富马酸醋或衣康酸醋;或径基环烷基醋,如1,4-双巧圣甲基)环己烧、八氨-4,7-桥亚甲基-IH-巧二甲醇或甲基丙二醇的单丙締酸醋、单甲基丙締酸醋、单乙基丙締酸醋、单己豆酸醋、单马来酸醋、单富马酸醋或单衣康酸醋;或环状醋(如E-己内醋)的反应产物;或締属不饱和醇,例如締丙基的醇或多元醇,如=径甲基丙烷的单締丙基酸或二締丙基酸、或季戊四醇的单締丙基酸、二締丙基酸或=締丙基酸(对具有较高官能度的单体al)的叙述加W必要的修改适用于运些具有较高官能度的单体曰2));丙締酸N,N-二甲基氨基乙醋、甲基丙締酸N,N-二乙基氨基乙醋、締丙胺或N-甲基亚氨基乙基丙締酸醋或丙締酸N,N-二(甲氧基甲基)氨基乙醋和甲基丙締酸N,N-二(甲氧基甲基)氨基乙醋、或丙締酸N,N-二(下氧基甲基)氨基丙醋和甲基丙締酸N,N-二(下氧基甲基)氨基丙醋;在本发明的框架内,尽管一些乳化剂化)满足单体曰2)的形式限定,但是可根据本发明使用乳化剂化)并不被看作单体曰2);[0034]a3)每个分子带有至少一个可转化为相应的酸根阴离子的酸基团的单体,例如丙締酸、甲基丙締酸、乙基丙締酸、己豆酸、马来酸、富马酸或衣康酸;締属不饱和横酸或憐酸或其偏醋;或马来酸单(甲基)丙締酷氧乙醋、班巧酸单(甲基)丙締酷氧乙醋或邻苯二甲酸(甲基)丙締酷氧乙醋。在本发明的框架内,单体曰3)不用作仅有的单体(A),而是始终与其它单体(A)组合使用,并且仅W单体a3)不会在微乳液液滴的外部聚合的所述低量使用;[0035]a4)每个分子中具有5~18个碳原子的a-支化单簇酸的乙締基醋。支化单簇酸可W通过使甲酸或一氧化碳和水与締控在液体高酸性催化剂的存在下反应而获得。締控可W是石蜡控(例如矿物油级分)的裂化产物,并可W包含支化的和直链的非环状的和/或环状的脂肪族締控。使此种締控与甲酸或与一氧化碳和水反应生成其中簇基主要位于季碳原子上的簇酸的混合物。其它締属起始材料为例如丙締=聚体、丙締四聚体和二异下締。然而,乙締基醋曰4)还可WW公知的方式由酸制得,例如通过使酸与乙烘反应。由于有利的可得性,特别优选的是使用具有9~11个碳原子的、在a碳原子处支化的饱和脂肪族单簇酸(特别是Versatic⑧酸)的乙締基醋(参见民说npp'LexikonLacke和Druckfarben,GeorgThiemeVe;rlag,Sl:uttga;rt,New化rk,1998,Versatic吸-Sdui.en,第605和606页);[0036]a5)丙締酸和/或甲基丙締酸与每个分子具有5~18个碳原子的a-支化单簇酸(特别是Versatic饭酸)的缩水甘油醋的反应产物,或者作为该反应产物的替代,当量的丙締酸和/或甲基丙締酸,其随后在聚合反应期间或聚合反应之后与每个分子具有5~18个碳原子的曰-支化单簇酸(特别是Vers泌C唆酸)的缩水甘油醋反应;[0037]a6)环状締控类和/或非环状締控类,例如乙締、丙締、下-1-締、戊-1-締、己-1-締、环己締、环戊締、降冰片締、下二締、异戊二締、环戊二締和/或二环戊二締;[003引曰7)(甲基)丙締酷胺类,例如(甲基炳締酷胺,N-甲基、N,N-二甲基、N-乙基、N,N-二乙基、N-丙基、N,N-二丙基、N-了基、N,N-二了基、N-环己基、N,N-环己基甲基和/或N-径甲基、N,N-二径甲基、N-甲氧基甲基、N,N-二(甲氧基甲基)、N-乙氧基甲基和/或N,N-二(乙氧基乙基)的(甲基)丙締酷胺;[0039]a8)含环氧基的单体,例如丙締酸、甲基丙締酸、乙基丙締酸、己豆酸、马来酸、富马酸和/或衣康酸的缩水甘油基醋;[0040]a9)乙締基芳香控类,例如苯乙締、1,1-二苯乙締、a-烷基苯乙締(特别是a-甲基苯乙締)和/或乙締基甲苯;乙締基苯甲酸(所有异构体)、N,N-二乙基氨基苯乙締(所有异构体)、a-甲基乙締基苯甲酸(所有异构体)、N,N-二乙基氨基-a-甲基苯乙締(所有异构体)和/或对乙締基苯横酸;[0041]alO)腊类,例如丙締腊和/或甲基丙締腊;[0042]all)乙締基化合物,特别为乙締基二面化物和/或亚乙締基二面化物,如氯乙締、氣乙締、偏二氯乙締或偏二氣乙締;N-乙締基酷胺类,如乙締基-N-甲基甲酯胺、N-乙締基己内酷胺、1-乙締基咪挫或N-乙締基化咯烧酬;乙締基酸类,如乙基乙締基酸、正丙基乙締基酸、异丙基乙締基酸、正下基乙締基酸、异下基乙締基酸和/或乙締基环己酸;和/或乙締基醋类,如乙酸乙締基醋、丙酸乙締基醋、下酸乙締基醋、新戊酸乙締基醋和/或2-甲基-2-乙基庚酸的乙締基醋;[0043]al2)締丙基化合物,特别为締丙基酸和締丙基醋,例如締丙基甲基酸、締丙基乙基酸、締丙基丙基酸、締丙基下基酸、乙酸締丙基醋、丙酸締丙基醋或下酸締丙基醋;[0044]al3)数均分子量Mn为1000~40,000且每个分子平均有0.5~2.5个締键式不饱和双键的聚硅氧烷大分子单体;特别为,数均分子量Mn为2,000~20,000、特别优选2,500~10,000、特别是3,000~7,000且每个分子平均有0.5~2.5个、优选0.5~1.5个締键式不饱和双键的聚硅氧烷大分子单体,如DE3807571A1(第5-7页)、DE3706095A1(第3-7栏)、EP035815381(第3-6页)、11.5.4,754,01441(第5-9栏)、06442182341或国际专利申请胖092/22615(第12页第18行至第18页第10行)中所描述的;和/或[0045]al4)包含丙締酷氧硅烷的乙締基单体,其可W通过使径基官能团硅烷与环氧氯丙烧反应、然后使反应产物与(甲基)丙締酸W及/或者(甲基)丙締酸的径烷基醋和/或径基环烷基醋反应而制得。[0046]合适的单体(A)的其它实例可见于德国专利申请DE19628142A1(第2页第50行至第3页第7行)。原则上,前述单体al)~al4)中的任一种一一单体a3)除外一一均可W自身寧厶來口O[0047]然而,根据本发明,有利的是使用至少两种单体(A),因为运样做将使所得的共聚产物的特征特性(characteriStiCprofi1e)W特别有利的方式广泛变化,并使得该特征特性能够非常有针对性地适应于要使用的包含颜料和/或填料的配制物的预定用途。[0048]优选的是,对单体(A)进行选择W得到其特征特性由上述(甲基)丙締酸醋首要决定的(甲基)丙締酸醋共聚产物。然后,优选的是使用乙締基芳香控类曰9)一一特别是苯乙締一一作为共聚单体(A)。[0049]还可W将本发明使用的乳化剂化)和/或化Q)在初级分散体的制备中作为与单体(A)共聚的聚合性单体而加入到聚合物中,前提条件是基团Ri中的脂肪族基团包含至少一个締键式或烘键式不饱和碳碳多重键。[0050]例如,如果使用在实施例中描述且采用的乳化剂El[0化1;[0052]作为乳化剂化),则可将其加入到初级乳液中,其中R表示Cl出31-2。,且n辛0,即n=1、2和3。在此种情况中,通式RiN(R2)(RS)的乳化剂化)在残基Ri中包含1、2或3个碳碳双键,其可用于与单体(A)的共聚中。[0053]同样适用于在实施例中描述且采用的乳化剂EQl[0化4][0化引其中R表示CisH3i-2n,且n辛O,即n=1、2和3。在此种情况中,通式及1-N?(R2)(民^民4)的乳化剂化Q)在残基Ri中包含1、2或3个碳碳双键,其可用于与单体(A)的共聚中。[0056]优选选择来自上述组al)、a2)和曰9)中的单体作为单体(A)。在组al)中,特别优选的是使用(甲基)丙締酸的烷基醋,例如,(甲基俩締酸的C1-C4烷基醋和(甲基)丙締酸异冰片醋。在组a2)中,非常特别优选的是使用(甲基)丙締酸的径基烷基醋,例如(甲基)丙締酸的径基C2-C4烷基醋;和/或(甲基)丙締酸的氨基烷基醋,尤其是(甲基)丙締酸的N,N-二烷基氨基烷基醋,非常特别优选的是(甲基)丙締酸的N,N-二C1-C4烷基氨基C2-C4烷基醋。当乳化剂巧)或巧Q)不具有可聚合的碳碳双键、即不能与单体(A)共聚时,和/或当初级乳液不包含另外的阴极沉积性树脂(例如环氧胺树脂)时,特别优选使用(甲基)丙締酸的氨基烷基醋,尤其是(甲基)丙締酸的N,N-二烷基氨基烷基醋,非常特别优选的是(甲基)丙締酸的N,N-二C1-C4烷基氨基C2-C4烷基醋。然而,甚至在可聚合的乳化剂化)或化Q)和/或其它阴极沉积性树脂的存在下,也可W有利地使用前述(甲基)丙締酸的氨基烷基醋。可优选使用乙締基芳香控、例如特别为苯乙締和/或1,1-二苯乙締作为共聚单体曰9)。[0057]优选的是,使用至少一种包含反应性官能团(a)的单体(A),该官能团(a)可W与同一类型的基团(a)或与互补的反应性官能团(b)进行热引发的交联反应。运些官能团(a)或(a)与(b)可W存在于由单体(A)产生的共聚物或聚合物中,所述共聚物或聚合物随后具有自交联性质。因此,根据本发明使用的有关初级分散体和由其制得的本发明的涂布材料也是自交联的。[0058]然而,互补的反应性官能团(b)也可W存在于W下描述的交联剂(V)中,其中可W将所述交联剂(V)在初级分散体的制备之前、期间和/或之后加入该初级分散体中。有关的初级分散体W及由其制得的配制物和制剂在此种情况下是外交联的。[0化9]对于术语。自交联"和。外交联",可另外参考民SmppLexikonLacke和Druckfarben,GeorgThiemeVerlag,Stuttgart,纽约,1998(关键词:-'I-化rtung''(。固化"),第274-276页)。[0060]因此,对各互补基团(a)或(a)与(b)的选择聚焦于在初级分散体的储存期间不进行任何不想要的反应,且/或不干扰或抑制另外的通过光化福射进行的固化,而且还聚焦于其中进行交联的溫度范围。[0061]优选的是,本发明的涂布材料使用室溫至18(TC的交联溫度。因此,优选的是,优选使用一方面具有琉基、径基、径甲基、径甲基酸、N-径甲基-N-烷氧基甲基氨基、亚氨基、氨基甲酸醋、脈基甲酸醋和/或簇基基团的单体(A),但是特别是具有如单体a2)中出现的氨基、烷氧基甲基氨基或径基的单体(A),尤其是具有径基的单体(A);W及另一方面具有酸酢、簇基、环氧基、封端异氯酸醋、氨基甲酸醋、径甲基、径甲基酸、N-径甲基-N-烷氧基甲基氨基、硅氧烷、氨基、径基和/或e-径基烷基酷胺基团的交联剂,但是特别是具有封端异氯酸醋、氨基甲酸醋或径甲基酸基团的交联剂。优选使用径甲基、径甲基酸和N-径甲基-N-烷氧基甲基氨基来制备自交联初级分散体。[0062]如果使用特别具有反应性的互补基团(a)或(b)、例如异氯酸醋基团,则在使用初级分散体前不久,首先添加包含所述互补基团(a)或(b)的组分、优选为交联剂。[0063]如果使用反应性较低的互补基团(a)或化),则优选在制备之前或期间在初级分散体中添加包含所述互补基团(a)或(b)的组分,从而使其从外部纳入由此制得的初级分散体中,并由此还纳入本发明的配制物和制剂中。本发明的运些配制物和制剂还可被本领域技术人员识别为单组分体系。例如,电泳涂料通常为此种单组分体系。优选的是,将本发明的包含颜料和/或填料的配制物配制为单组分体系。[0064]就分子量分布而言,由单体(A)和任选存在的乳化剂巧)或化Q)形成的聚合产物或共聚产物不受任何限制。然而,有利的是,实施(共聚)聚合W使所得的分子量分布Mw/Mn(通过凝胶渗透色谱法使用聚苯乙締作为标准品测得的)为<12,特别优选<10,并且特别为<7。[00化]乳化剂(E)和(EQ)[0066]用于制备初级分散体的乳化剂化)和/或化Q)具有W下通式[0067]r1-N(R2)(r3)化),和[006引Ri-N(民2)(民;)(民YX。EQ),[0069]其中;[0070]Ri是具有15~40个碳原子的基团,其包含至少一个芳香族基团和至少一个脂肪族基团,Ri包含选自径基、琉基和伯氨基或仲氨基的至少一个官能团,且/或Ri包含至少一个碳碳多重键;[0071]R2、R3和R4彼此独立地为相同或不同的具有1~14个碳原子的脂肪族基团;且[0072]X?表示有机酸或无机酸册的酸根阴离子。[0073]碳碳多重键在本文中应理解为碳碳双键或碳碳=键。优选的是,碳碳多重键是指碳碳双键。[0074]优选的是,基团Rl具有芳香族基团GraromW及与Grarom键合的两个脂肪族基团Gralil和Grali2。特别优选的是,基团Ri具有结构Gram-Grar〇m-Graii2。[0075]优选的是,基团Ri在至少一个脂肪族基团Gram中具有至少一个碳碳多重键,特别优选的是至少一个碳碳双键。碳碳多重键一一特别是碳碳双键一一的存在对使用该乳化剂制得的分散体和涂布剂的剪切稳定性具有积极作用。特别是,可W防止或减少分散体和涂布剂组合物中乳化剂的不想要的迁移。特别优选的是,基团Ri在至少一个脂肪族基团Gram中包含1~3个碳碳双键。[0076]非常特别优选的是,基团Ri在至少一个脂肪族基团Gram中包含至少一个碳碳多重键,特别是至少一个碳碳双键,优选1~3个碳碳双键;并且所述基团Ri另外在与前述脂肪族基团Gram不同的第二脂肪族基团Graii2中包含选自径基、琉基和伯氨基或仲氨基的至少一个官能团。径基、琉基和伯氨基或仲氨基赋予乳化剂W针对漆中常见的交联剂(例如,封端或非封端的多异氯酸醋)、不同于上述交联剂的氨基树脂(例如,=聚氯胺-甲醒树脂、=(烧氧基幾基氨基)=嗦)或甚至包含环氧基的树脂的反应性。由此可将包含带有径基、琉基W及/或者伯氨基或仲氨基的所述乳化剂的初级分散体在借助于初级分散体制得的涂布剂的固化过程中W化学的方式加入到该涂布剂中,由此可W防止或减少乳化剂的不想要的迁移。[0077]基团Ri中带有至少一个碳碳双键的至少一个脂肪族基团Gram可W是线性的或支化的,但优选为线性的。基团Ri中的至少一个脂肪族基团Gram还可W为被取代的或未取代的,但优选为未取代的。另外,该脂肪族基团可W包含选自〇、S和N的杂原子,但优选为不含杂原子的。基团Ri中的该脂肪族基团因此特别优选是线性的、未被取代的并不含杂原子的,并包含1~3个双键。优选的是,基团Gram包含8~30个、特别优选为10~22个且非常特别优选为12~18个碳原子,例如包含15个碳原子。[0078]基团Ri中带有选自径基、琉基和伯氨基或仲氨基的至少一个官能团一一其中特别优选的是OH基团一一的与Gram不同的至少一个脂肪族基团Graii2可W是线性的或支化的,但优选为线性的。基团Ri中的至少一个脂肪族基团Gram还可W为被取代的或未取代的,但优选为未取代的。另外,该脂肪族基团可W包含选自〇、S和N的杂原子,其中优选的是0。脂肪族基团Graii2优选直接键合至在乳化剂化)或化Q)的上述通式中出现的氮原子上。此处提及的任何"本发明的乳化剂化)或化Q)的通式中的氮原子'均是指与基团R1、R2、R哺R4键合的带正电荷的氮。优选的是,所述选自径基、琉基和伯氨基或仲氨基的至少一个官能团位于乳化剂化)或化Q)的上述通式的氮原子的e位。如果上述基团之一位于所述乳化剂化)的通式的氮原子的e位,则可能形成与叔氮原子键合的分子内氨键,从而减小叔氮原子的催化性质。结果,运使其可W进一步提高所述初级分散体或者由其制得的包含颜料和/或填料的配制物或涂布剂组合物(其通常可能发生经胺催化的反应)的分散稳定性和储存稳定性。本发明的乳化剂(EQ)的特殊优势在于,本发明的乳化剂的通式中的氮原子的永久性(permanent)正电荷。结果,永久性正电荷使其可W进一步提高本发明的所述初级分散体或由其制得的涂布剂组合物的分散稳定性和储存稳定性,并防止发生经胺催化的反应。[0079]其中径基、琉基或伯氨基或仲氨基位于上述通式的乳化剂化)和巧Q)的氮原子的0位的所述乳化剂化)或化Q)的另一优势在于与金属离子形成馨合物的可能性,运在本发明的包含颜料和/或填料的配制物专口用于其中金属离子要沉积出来的涂布剂组合物时是有利的。相应馨合的金属离子提供了改善的沉积,并能够增强所述涂料的防腐效果。非常特别优选的是,径基位于所述氮原子的e位。优选的是,基团Graii2包含2~10个、特别优选2~8个、并且非常特别优选2~6个碳原子,例如包含2或3个碳原子。[0080]基团Rl中的芳香族基团Grar?优选为亚苯基或亚糞基,优选为亚苯基。芳香族基团Grarnm可W为被取代的或未被取代的,但优选为未取代的。芳香族基团Grarnm可W包含选自0、S和N的杂原子,但优选为不含杂原子的。优选的是,基团Granm包含6~15个、特别优选6~12个、并且非常特别优选6~10个碳原子,例如包含6个碳原子。[0081]特别优选的是下式的基团(Ri-):[00的]Gralil-Grarom-Grali2-[0083]其中,[0084]Gram是线性的、未被取代的且不含杂原子的,并具有1~3个、优选1或2个双键;[0085]Grarom是亚苯基或亚糞基;且[0086]Grain是线性的,带有径基,其优选位于所述乳化剂(EQ)的通式中氮原子的W立;并且额外地W酸基的形式包含0作为杂原子,其中优选的是在其中Grarnm为亚苯基的情况下,基团Gralil和Grali2与亚苯基在间位上彼此键合。[0087]基团R2、R3和R4彼此独立地表示相同或不同的具有1~14个、优选为2~10个、特别优选为2~8个碳原子的脂肪族基团。如果Ri不包含选自径基、琉基和伯氨基或仲氨基的官能团,则特别有利的是,基团R2、R3和R4中的至少一个带有所述官能团。非常特别优选的是,基团R2、R3和R4中的至少两个带有选自径基、琉基和伯氨基或仲氨基的官能团。其中,径基是非常特别优选的。特别优选的是,所述官能团位于基团R2、R3和R4中的末端,但在基团Ri中并不位于末端。[0088]那么基团R2、R3和R4可W是线性的或支化的,但优选是线性的。R2、R3和R4可W带有碳碳多重键,但优选是饱和的。[0089]优选的是,除了上述径基、琉基W及伯氨基和仲氨基之外,脂肪族基团R2、R3和/或R4还包含至少一个其它的一一优选仅有一个其它的一一选自酸基、醋基和酷胺基的官能团。酸氧、一O-(X=O)基的一0-和酷胺基的酷胺氮优选位于乳化剂化)或化Q)的通式的氮原子的e位。[0090]在乳化剂化Q)中,阴离子X?是有机酸或无机酸HX-一优选不包括面化物一一的酸根阴离子。特别优选的是,运是指一元簇酸的阴离子,例如在对阴极电泳涂料树脂进行的中和中所用的一元簇酸。合适的一元簇酸的阴离子优选为具有1~10个碳原子的那些,例如,甲酸根、乙酸根或乳酸根。特别优选的是,xe表示径基簇酸的阴离子,特别是乳酸根。[0091]在本发明特别优选的实施方案中,乳化剂化)是指腰果酪氨基多元醇,例如中国专利申请CN102633661A和CN102875394A中描述的腰果酪氨基多元醇,其具有下式:[0092][009引其中,R表示C础3i-2n,且其中n可W=O~3,即,基团R可W具有0~3个碳碳双键。该化合物是指本发明的实施例部分中所描述的乳化剂El的中性形式。例如,该化合物可通过将二乙醇胺添加到下式的腰果酪缩水甘油酸中并且由此打开环氧乙烧环而获得:[0094][00巧]其中,R表示Ci5H3i-2n,且n=0~3。所述腰果酪缩水甘油酸例如可从Cardolite化ropeN.V.(Gent,比利时)作为Cardoli化吸NC513获得。[0096]从腰果酪缩水甘油酸开始,可W通过将通式HN(R2)U3)的胺添加到环氧乙烧环来制备各种优选的乳化剂。本文中,基团R2和R3具有如上所述的含义。[0097]在本发明特别优选的实施方案中,乳化剂化Q)是指例如下式表示的物质:[0098:[0099]其中,R表示C础3i-2n,且篆表示乳酸根或其它有机酸的阴离子,且其中n可W=O~3,即基团R可W具有0~3个碳碳双键。该化合物例如可通过将N,N-二甲基乙醇胺乳酸盐添加到下式的腰果酪缩水甘油酸中并由此打开环氧乙烧环而得到:[0100][0101]其中,R表示C础31-2。,且n=0~3。从腰果酪缩水甘油酸开始,可W例如通过将通式HN;-;(民])(R3)(R^Xs)的锭盐添加至环氧乙烧环来制备各种本发明优选的乳化剂。本文中,基团R2、R3、R4和Xe具有如上所详细说明的含义。[0102]用于制备腰果酪缩水甘油酸的起始材料是天然存在的物质腰果酪,其具有下式:[0103][0104]其中,R为Cl出31-2。且n=0~3。由天然产物的化学、特别是天然存在的油脂及其衍生产物的化学可知,运些物质通常W具有不同数目的碳碳双键的个体化合物的混合物的形式存在。天然产物腰果酪是一种所述混合物,其中个体组分在R链中的双键数目不同。最常见的个体组分包含0~3个双键。为了制备腰果酪缩水甘油酸,例如使腰果酪与环氧氯丙烷反应。[0105]对于根据本发明使用的初级分散体的所有实施方案而言,可W不仅使用一种乳化剂巧)或巧Q)还甚至使用多种乳化剂化)和/或巧Q)的混合物。其中,特别优选的是下述那些混合物,其中一部分乳化剂在基团Ri中带有碳碳多重键,而另一部分乳化剂在基团Ri中不含碳碳多重键。当使用多种乳化剂化)和/或巧Q)的乳化剂混合物时,优选多于50摩尔%、特别优选多于70摩尔%的基团Ri包含碳碳多重键,其中碳碳双键是特别优选的。对于上述腰果酪衍生物而言,运意味着在基团R=Cl出31-2n中,优选多于50摩尔%、特别优选多于70摩尔%的基团R中n=l~3,而剩余的基团R中n=0。然而,还可W使用仅由其中n=l~3的那些乳化剂(E)和/或化Q)构成的乳化剂混合物,或由其中n=0的那些乳化剂化)和/或巧Q)构成的乳化剂混合物。[0106]在根据本发明使用的初级分散体中,各自基于IL分散体的重量,乳化剂巧)和化Q)的量优选为1重量%~1〇重量%,特别优选为2重量%~8重量%,非常特别优选为3重量%~6重量%。[0107]颜料和填料[0108]原则上,可使用所有无机和有机颜料和填料作为颜料和填料。通常,根据包含颜料和/或填料的配制物的预定目的来选择颜料和填料。如果该配制物用于例如已知具有酸性pH值的阴极电泳涂料的染色,则例如白聖颜料或白聖填料(碳酸巧)不适合用于该配制物,因为运些颜料或填料将完全溶解在酸性介质中。然而,如果例如具有催化活性的金属离子是缓慢且逐渐释放的,则颜料在随后的涂布剂中的部分溶解可能甚至是想要的。[0109]典型的无机颜料为:氧化物和氧化物-氨氧化物颜料,例如,二氧化铁、氧化锋、氧化铁和氧化铭;氧化物混合相颜料,例如,祕-钢-饥氧化物黄、铭铁黄、尖晶石蓝、铁儘栋、锋铁栋、铁儘黑和尖晶石黑;硫化物和硫化物-砸化物颜料,例如,硫化锋、锋领白、儒黄和儒红;碳酸盐颜料,例如,碳酸巧(具有上述技术限制);铭酸盐和铭酸盐-钢混合相颜料,例如,铭黄、钢澄和钢红;络合盐颜料,例如,铁蓝;娃酸盐颜料,例如,娃酸侣和群青(蓝、紫和红);由化学元素制成的颜料,例如,侣、铜-锋合金和炭黑;W及其它颜料,例如硫酸领。[0110]典型的有机颜料为单偶氮颜料、双偶氮颜料和多环颜料,例如,巧(perylene)颜料和献菁颜料。[0111]典型的无机填料为:娃酸盐,例如,滑石和高岭±;娃酸,例如,沉淀娃酸或热解娃酸;氧化物,例如,氨氧化侣或氨氧化儀;硫酸盐,例如,硫酸领粉;和硫酸巧,W及多种碳酸±hrm.O[0112]此处的颜料和填料还包括除了执行颜料和填料的常规任务之外还能够执行催化任务的那些溶解度较差的化合物。因此,特别优选的是一一特别是使用包含颜料和/或填料的配制物制备电泳涂料时一一加入可催化主粘合剂和交联剂之间的交联反应的溶解度较差的祕化合物作为颜料。溶解度较差的祕化合物的典型代表是例如碱式硝酸祕和碱式水杨酸祕。向可使用包含颜料和/或填料的配制物获得的包含溶解度较差的祕化合物的含水制剂中,可W添加络合剂例如邸TA或N-二(径乙基)甘氨酸等来制备相继可溶的祕。[0113]本发明中颜料和填料之间不必存在明显的区分。实践中,通常使用折射率来进行区分。通常认为,颜料的折射率高于1.7,而填料具有较低值。[0114]在初级分散体中还可W添加润湿剂和/或分散剂,从而实现颜料和填料在初级分散体中的更有利的可分散性;而且还可W添加助溶剂,特别是一元醇或二醇。[01巧]交联剂(V)[0116]当在至少一种疏水性一一即,基本上不溶于水的一一交联剂的存在下使单体(A)与至少一种乳化剂化)或化Q)(共聚)聚合时,得到可非常特别有利地使用的初级分散体和涂布材料。在包含颜料和/或填料的配制物的进一步开发中,还可W将交联剂在稍后与初级分散体或包含颜料和/或填料的配制物混合。[0117]优选的是,基本上不溶于水的交联剂包含可与所得共聚产物或聚合产物W及/或者乳化剂化)和/或化Q)中存在的互补的反应性官能团(a)或(b)发生交联反应的之前描述的反应性官能团(a)或(b)。所得的初级分散体包含分布特别有利的交联剂,使得交联反应特别有利地进行,从而与根据现有技术的方法制得的相应分散体中所用的交联剂相比,使用较少的交联剂。[0118]特别合适的疏水性一一即,基本上不溶于水一-交联剂的实例为封端多异氯酸醋、=(烷氧基幾基氨基)=嗦或完全酸化的氨基树脂;非常特别合适的为封端多异氯酸醋。[0119]封端多异氯酸醋[0120]合适的要封端的有机多异氯酸醋的实例特别为,具有脂肪族、脂环族、芳脂族和/或芳香族键合的异氯酸醋基的所谓的漆多异氯酸醋。优选的是,使用每分子具有平均2~5个、特别优选2.5~5个异氯酸醋基的多异氯酸醋。[0121]特别合适的要封端的多异氯酸醋的实例为具有异氯脈酸醋、缩二脈、脈基甲酸醋、亚氨基氧杂二嗦二酬、氨基甲酸醋、脈和/或脈二酬(uretdione)基团的多异氯酸醋。[0122]具有氨基甲酸醋基团的多异氯酸醋例如通过使部分异氯酸醋基与多元醇(例如,=径甲基丙烷和甘油)反应而获得。如果例如使=径甲基丙烷与3当量的二异氯酸醋反应,则结果基本上为=异氯酸醋。[0123]为了制备要封端的多异氯酸醋,优选的是使用:脂肪族或脂环族二异氯酸醋,特别是,六亚甲基二异氯酸醋、异佛尔酬二异氯酸醋、二环己基甲烧-2,4'-二异氯酸醋、二环己基甲烧-4,4'-二异氯酸醋、二苯基甲烧-2,4'-二异氯酸醋、二苯基甲烧-4,4'-二异氯酸醋、甲苯-2,4-二异氯酸醋和甲苯-2,6-二异氯酸醋;衍生自二聚脂肪酸的二异氯酸醋,例如Henkel公司的W商品名孤I1410标记的W及专利文献WO97/49745和WO97/49747中描述的那些,特别是,2-庚基-3,4-双(9-异氯酸基壬基)-1-戊基-环己烧;或1,2-、1,4-或1,3-双(异氯酸基甲基)环己烧、1,2-、1,4-或1,3-双(2-异氯酸基乙-1-基)环己烧、1,3-双(3-异氯酸基丙-1-基)环己烧、或1,2-、1,4-或1,3-双(4-异氯酸基下-1-基)环己烧、1,8-二异氯酸基-4-异氯酸基甲基-辛烧、1,7-二异氯酸基-4-异氯酸基甲基庚烧或1-异氯酸基-2-(3-异氯酸基丙基)环己烧,或其混合物。[0124]还可W同样使用二异氯酸醋来制备封端二异氯酸醋。然而,优选的是,其并不单独使用,而是W与具有平均多于2个异氯酸醋基的多异氯酸醋的混合物的形式使用。[0125]非常特别优选的是基于二苯基甲烧-2,4'-二异氯酸醋、二苯基甲烧-4,4'-二异氯酸醋、甲苯-2,4-二异氯酸醋和/或甲苯-2,6-二异氯酸醋W及上述二异氯酸醋与多元醇一一特别是=醇,例如=径甲基丙烷和甘油一一的加合物的具有脈二酬和/或异氯脈酸醋基和/或脈基甲酸醋基的多异氯酸醋的混合物。[0126]用于制备封端二异氯酸醋或多异氯酸醋的合适的封端剂的实例为美国专利文献US-A-4,444,954中公开的封端剂,例如:[0127]bl)酪类,如苯酪、甲酪、二甲苯酪、硝基酪、氯酪、乙基苯酪、叔下基苯酪、径基苯甲酸、径基苯甲酸醋或2,5-二叔下基-4-径基甲苯;[012引b2)内酷胺类,如e-己内酷胺、S-戊内酷胺、丫-下内酷胺或0-丙内酷胺;[01巧]b3)活性亚甲基化合物,如丙二酸二乙醋、丙二酸二甲醋、乙酷乙酸乙醋、乙酷乙酸甲醋或乙酷丙酬;[0130]b4)醇类,如甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正下醇、异下醇、叔下醇、正戊醇、叔戊醇、月桂醇、乙二醇单甲酸、乙二醇单乙酸、乙二醇单丙酸、乙二醇单下醇、下基二甘醇、丙二醇、二乙二醇单甲酸、二乙二醇单乙酸、丙二醇单甲酸、甲氧基甲醇、径基乙酸、径基乙酸醋、乳酸、乳酸醋、径甲基脈、径甲基=聚氯胺、双丙酬醇、氯乙醇、漠乙醇、1,3-二氯-2-丙醇、1,4-环己基二甲醇或乙酷基氯醇;[0131]b5)硫醇类,如下基硫醇、己基硫醇、叔下基硫醇、叔十二烷基硫醇、2-琉基-苯并嚷挫、苯硫酪、甲基苯硫酪或乙基苯硫酪;[0132]b6)酷胺类,如乙酷基苯胺、乙酷基茵香胺酷胺、丙締酷胺、甲基丙締酷胺、乙酷胺、硬脂酷胺或苯甲酯胺;[0133]b7)酷亚胺类,如班巧酷亚胺、邻苯二甲酯亚胺或马来酷亚胺;[0134]b8)胺类,如二苯胺、苯基糞基胺、二甲基苯胺、N-苯基二甲基苯胺、巧挫、苯胺、糞胺、下基胺、二下基胺或下基苯胺;[0135]b9)咪挫类,如咪挫或2-乙基咪挫;[0136]b10)脈类,如脈、硫脈、乙締脈、乙締硫脈或1,3-二苯基脈;[0137]bl1)氨基甲酸醋类,如N-苯基氨基甲酸苯基醋或2-嗯挫烧酬;[0138]bl2)亚胺类,如乙締亚胺;[0139]bl3)朽类,如甲醒朽、乙醒朽、丙酬朽、甲基乙基酬朽、二异下基酬朽、下酬朽、二苯甲酬朽或氯己酬朽;[0140]bl4)亚硫酸盐类,如亚硫酸氨钢或亚硫酸氨钟;[0141]bl5)异径朽酸醋类,如苄基甲基丙締酷基异径朽酸醋(BMH)或締丙基甲基丙締酷基异径目亏酸醋;[0142]bl6)被取代的化挫类,特别是二甲基化挫或S挫;和[0143]bl7)上述封端剂的混合物。[0144]氨基树脂[0145]合适的完全酸化的氨基树脂的实例为=聚氯胺树脂、脈胺树脂或脈树脂。还可适用的是常规的已知氨基树脂,其中,径甲基和/或甲氧基甲基已经借助氨基甲酸醋或脈基甲酸醋基进行部分去官能化(defunctionalize)。此种类型的交联剂描述于专利文献US4710542A巧蛇P0245700B1,W及B.Singh等人的文章。CarbamylmethylatedMelamines,NovelCrosslinkersfortheCoatingsIndustry'',AdvancedOrganicCoatingsScienceandTechnologySeries,1991,第13卷,第193-207页中。[01W立(烷氧基幾基氨基)立嗦[0147]合适的S(烷氧基幾基氨基)S嗦描述于例如专利文献US4,939,213AUUS5,084,541A1或EP0624577A1中。特别地,可W使用S(甲氧基幾基氨基)S嗦、S(下氧基幾基氨基)=嗦和/或=(2-乙基己氧基幾基氨基)=嗦。[0148]在上述交联剂中,封端多异氯酸醋提供了特殊的优势,并因此根据本发明是非常特别优选使用的。[0149]包含互补的反应性官能团(a)或(b)的单体(A)与交联剂的比例可W极为不同。根据本发明,有利的是(A)中的互补的反应性官能团(a)或(b)与交联剂中的互补的反应性官能团(a)或(b)的比例为5:1~1:5,优选为4:1~1:4,特别优选为3:1~1:3,并特别为2:1~1:2。当摩尔比为约1:1或恰好1:1时,可W出现特别的益处。[0150]初级分散体的其它组分[0151]根据本发明使用的初级分散体的其它组分可W被划分为:用来控制和执行用于制备该初级分散体的方法的那些组分,例如用于自由基乳液聚合的引发剂;或可W控制聚合物的分子量的化合物,例如硫醇,特别是十二烧硫醇;和针对随后的应用领域优化初级分散体的特征特性的那些组分。[0础自由基乳液聚合的引发剂[0153]根据本发明使用的单体(A)和任选存在的可聚合的乳化剂化)或化Q)通常在至少一种水溶性和/或油溶性自由基形成引发剂的存在下相互反应生成共聚产物。可用的引发剂的实例为:二烷基过氧化物,如过氧化二叔下基或过氧化二异丙苯;氨过氧化物,如氨过氧化枯締或氨过氧化叔下基;过酸醋,如过苯甲酸叔下醋、叔下基过氧化新戊酸醋、叔下基过-3,5,5-=甲基己酸醋或叔下基过-2-乙基己酸醋;过氧二碳酸醋,如过氧二碳酸双(4-叔下基环己基)醋;过氧二硫酸钟、过氧二硫酸钢或过氧二硫酸锭;偶氮引发剂,实例为偶氮二腊,如偶氮二异下腊;如苯频哪醇甲娃烷基酸的引发剂;或非氧化性引发剂与过氧化氨的组厶1=1O[0154]合适的引发剂的其它实例描述于德国专利申请DE19628142A1中(第3页第49行~第4页第6行)。也可使用运些引发剂的组合。[0155]优选的是,引发剂在反应混合物中的比例一一各自相对于单体(A)和引发剂的总量--为0.1重量%~1.5重量%,特别优选为0.2重量%~1.0重量%,非常特别优选为0.3重量%~〇.7重量%。邮]分子量调节剂[0157]作为分子量调节剂,优选可W使用水溶性分子量调节剂。特别合适的是硫醇,例如叔十二烷基硫醇。[0側]决定初级分散体的性质性能的其它组分[0159]初级分散体中可W使用的其它组分的实例为水不溶性低分子量、低聚或高分子物质。合适的疏水性化合物的实例为低聚和/或聚合的聚合产物、缩聚产物和/或加聚产物。特别是,可W在一种具体类型的涂布剂中使用已对其进行修改W使其适应包含颜料和/或填料的配制物的随后应用的聚合物。例如,特别是,可W在聚合之前或期间加入例如环氧胺加合物一一例如,涂布剂(特别是电泳涂料)中常用的环氧胺加合物。特别优选的是包含季氮原子的那些环氧胺加合物;运些加合物可通过使环氧胺树脂的环氧基与通式HN(民2)(民,)(Rj)Cr)的锭盐反应而获得,运与化Q)的制备类似。基团R2、R3、R哺又。的定义与式化Q)的定义相对应。除了使用环氧胺加合物之外,或作为环氧胺加合物的另一选择,还可W使用不同于初级分散体颗粒的丙締酸醋树脂。在丙締酸醋树脂中,优选的是具有季氮原子的那些。[0160]在本发明的方法的情况下使用的微乳液的制备没有方法特殊性,然而可根据在高剪切领域中用于进行分散或乳化的常见的已知方法进行。合适的方法的实例描述于专利文献DE19628142A1(第5页第1~30行)、DE19628143A1(第7页第30~58行)或EPO401565A1(第27~51页)中。[0161]例如,优选的是,首先制备一种或多种单体(A)与至少一种乳化剂化)和/或化Q)、任选存在的一种分子量调节剂和任选存在的至少一种交联剂(A)W及任选存在的其它组分一一例如,W上所描述的那些,例如环氧胺树脂和助溶剂等一一的混合物。任选将该混合物用酸一一优选为簇酸,如甲酸或乳酸一一至少部分地中和,并强力揽拌直至形成粗乳液。[0162]接下来,在引入高剪切力的情况下(任选在压力下),借助均化器一一优选高压均化器一-生成尽可能均一的且未聚合的微乳液。[0163]聚合接下来在合适的反应器中进行。可想到的用于(共聚)聚合方法的反应器为常见且已知的揽拌容器、级联的揽拌容器、管式反应器、环流反应器或泰勒反应器(Taylorreactor),例如专利文献DE1071241B1或EP0498583A1中、或K.Kataoka在畑emicalEngineeringScience,第50卷,第9期,1995,第1409-1416页中的论文中所描述的。优选的是,在揽拌容器或泰勒反应器中进行自由基共聚,其中对泰勒反应器进行设计W实现在整个反应器长度上的泰勒流(Taylorflow)条件,即使在反应介质的运动粘度由于共聚而显著变化一一特别是增大一一时也如此。[0164]共聚在含水介质中进行。本文中,除了W上详细描述的乳化剂、任选存在的交联剂、任选存在的疏水性化合物和任选存在的保护性胶体外,含水介质还可W包含常见且已知的漆添加剂和/或其它固态、液态或气态有机和/或无机低分子或高分子材料,前提条件是运些材料不会对(共聚)聚合有负面影响或者甚至抑制(共聚)聚合。[0165]在本发明的框架内,术语"较少量"应被理解为表示不会消除含水介质的含水特性的量。[0166]然而,含水介质甚至可W指纯水。[0167]有利的是,(共聚)聚合在高于室溫(25°C)的溫度下进行,其中优选的是选择25°C~95°C、非常特别优选3(TC~9(TC的溫度范围。优选的是,聚合在保护性气氛一一特别是氮气氛--下完成。[0168]在使用特别轻质的挥发性(lightvolatile)单体(A)的情况下,还可W在压力下、优选在1.5~3000己、特别优选5~1500己、特别为10~1000己下进行(共聚)聚合。此处,在某些情况下还可W使用高于95°C的溫度。[0169]聚合通常由水溶性引发剂激活和触发。合适的引发剂的实例为过硫酸钢、过硫酸钟和过硫酸锭,或氨过氧化叔下基。特别优选使用氨过氧化叔下基,其可W例如通过催化量的铁(II)离子激活。运将产生氨氧根离子和叔下醇盐自由基。可W将所形成的铁(III)离子用还原剂还原回铁(II)离子。合适的还原剂的一个实例为甲醒次硫酸氨钢。在使用高水平的残留单体的情况下,可能必要的是通过再次添加额外量的引发剂来进行后聚合。[0170]此处,该方法被证明是特别有利的,因为其还可WW分批的方式进行。另外,还可W使用德国专利申请DE19628142A1(第4页第6~36行)描述的工序。[0171]分散包含颜料和/或填料的配制物[0172]在根据本发明的用于制备包含颜料和/或填料的配制物的方法的框架内,将颜料和/或填料与初级分散体混合。混合伴随着颜料和/或填料的分散,并且其目的在于获得具有最高可能比例的颜料和/或填料初级颗粒的分散体。[0173]由此,混合用来使颜料和/或填料大部分均匀地分散在初级分散体中。简单揽拌则可破坏所谓的聚集物(conglomerate),即,颜料和/或填料团聚体的松散聚集。粉碎团聚体(即,在空间上粘附颜料和/或填料凝聚体)通常需要较高的剪切力。由因表面力而紧密粘附在一起的颜料初级颗粒制成的凝聚体(aggregate)转而通常仅因强剪切力而破碎。分散过程的目的是使所用的颜料和/或填料W产生最高可能比例的初级颗粒(即,个体颜料颗粒)的程度分散。例如,初级颗粒、凝聚体和团聚体(agglomerate)的图示比较可见于DIN53206(图表1)中。本文中使用的术语"破碎"是指粉碎聚集物、团聚体和/或凝聚体,而非进一步破碎初级颗粒。[0174]为了W可能的最溫和的方式混合并分散颜料和/或填料,通常通过施用越来越高的(ever-higher)剪切力而进行多级混合。[0175]可取的是,首先通过简单的揽拌而将初级分散体与要加入的固体(特别为颜料和/或填料)混合。在有利的实施方案中,可W在揽拌之前或在揽拌过程中向初级分散体中添加一种或多种助剂,特别为润湿剂和/或分散剂、和/或有机溶剂。存在多种促进分散的溶剂;运些溶剂特别是包括一元醇和二醇。润湿剂可成功地使用,特别是与一些可润湿性较差的有机颜料一起使用。[0176]优选的是,存在借助所谓的溶解器来进行的后续预分散,所述溶解器在本文中是指高速盘式揽拌器。预分散通常用来实现较高的用于随后(ensuing)主要分散凝聚体的生产能力。然而,由于使用可容易分散的颜料(例如二氧化铁颜料),可W完全省略预分散。预分散将粗分散的体系转化为所谓的胶态分散的体系,所谓的胶态分散的体系特征在于,固体颗粒由于其尺寸小而不在重力的影响下沉降。预分散包括通过液体介质润湿固体颗粒的表面,和将聚集物、团聚体和凝聚体部分机械破碎为较小颗粒。在预分散期间优选使用的润湿剂和/或分散剂还导致较小颗粒对抗再附聚的稳定化。[0177]溶解器不仅可W用于再分散,还可用来在较低的剪切速率下加入消光剂,或在一些情况下用于在较高的剪切速率下的主分散。[0178]用于加入消光剂的典型操作数据为:周向速度为10~20m/s例如16m/s,分散时间为5~10分钟,且溫度为从室溫(25°C)到35°C。周向速度由盘式揽拌器的圆盘周长和每单位时间的转数计算出来。通常用于预分散的周向速度为约5m/sW上,15~25m/s例如21m/s,分散时间为10~20分钟,且溫度范围为35°C~50°C。如果溶解器也用于主分散,则周向速度再次为比预分散高约5m/s,例如为20~30m/s如25m/s,分散时间的范围为20~40分钟,且溫度范围为50°C~70°C。上述值可W被视为一般性指导;该范围优选适用于500~1000kg的批量大小。[0179]不同类型的溶解器及用于其的相应典型操作数据详细描述于实验室"LehrbuchderLackeundBeschichtungen",第8卷,2004,第47-50页中。[0180]对于特别高品质的彩色漆而言,使用溶解器的分散在所有情况中并不一定是充分的。主分散则在例如所谓的S重漉筒(tripleroller)、玻珠研磨机或揽拌研磨机中进行。其中,玻珠研磨机W及尤其是揽拌研磨机是特别合适的。所有=种上述类型的研磨机及用于其的相应典型操作数据详细描述于实验室"LehrbuchderLackeundBeschichtungen",第8卷,2004,第53页及其后中。[0181]本发明的包含颜料和/或填料的配制物的分散状态可W通过读取刮板细度仪(grindometer)值来确定。运是指对研磨材料的细度的简单确定,其中测量所谓的大颗粒的比例。测量和评估方法更详细地在实施例中说明,并对应于DIN53203。[0182]包含颜料和/或填料的配制物[0183]本发明的另一主题为可通过本发明的制备方法获得的包含颜料和/或填料的配制物。运些配制物在文献中也通常被称作颜料制剂、颜料浆或研磨材料。[0184]取决于颜料或填料的种类,在溶解器中分散100g颜料或填料通常需要30~1000g粘合剂。然而,例如二氧化铁在少量粘合剂中十分良好地分散,例如每100g二氧化铁40~60g粘合剂;而分散某些娃酸(例如某些Aerosil)需要至多900g粘合剂/lOOgAerosil。相关的信息可获得于及6姐巧^LexikonLackeundDruckfarben,1998,第369页,关键词'1曰111邑11^("研磨材料")。[0185]具有包含颜料和/或填料的配制物的含水制剂[0186]本发明的包含颜料和/或填料的配制物用于制备含水制剂,特别是制备涂布材料。由此,本发明的其它主题是含水制剂,特别是涂布剂组合物,其包含本发明的包含颜料和/或填料的配制物。[0187]本发明的含水制剂优选为着色的涂布剂组合物,非常特别优选为阴极沉积性电泳涂料。为了运些预定用途,在制备根据本发明使用的初级分散体之前、过程中和/或之后,可W在所述初级分散体中添加有效量的至少一种常见的漆添加剂。本领域技术人员能够基于公知常识确定所述漆添加剂。优选的是,在制备初级分散体之后添加上述漆添加剂。[0188]合适的添加剂的实例为热固化性反应性稀释剂、低沸点和/或高沸点有机溶剂、UV吸收剂、光稳定剂、自由基消除剂、不耐热性自由基引发剂、交联催化剂、排气手段(ventingmeans)、增滑剂、聚合抑制剂、消泡剂、乳化剂、润湿剂、粘合剂、匀染剂(levelingagent)、成膜添加剂、流变控制添加剂或阻燃剂。合适的漆添加剂的其它实例描述于JohanBieleman所著的教科书"Lackadditive",Wiley-VCH,Weinheim,纽约,1998中。[0189]如果本发明的含水制剂一一特别是涂布材料一一还可用光化福射固化(双重固化),其优选包含可用光化福射固化的添加剂。光化福射可W指电磁福射,如近红外(NIR)、可见光、UV光或X射线;或粒子福射,如电子福射。合适的可用光化福射固化的添加剂的实例公开于德国专利DE19709467C1中。[0190]从方法上说,本发明的含水制剂一一特别是涂布材料一一的施用并不具有任何特殊性,而是可W通过所有常见的施用方法进行,例如喷射、刮刀铺展、刷涂、诱注、浸溃或漉涂,或者通过电泳涂布一一特别是阴极电泳涂布一一进行。[0191]可W使用的基材包括不因通过使用热并任选地使用光化福射来位于其上的漆的固化而损坏的所有要涂漆的表面;特别是,有金属、塑料、木材、陶瓷、石材、纺织品、纤维复合材料、皮革、玻璃、玻璃纤维、玻璃和岩棉、矿物和树脂胶合的建筑材料(例如,石膏、水泥板kementpane1)或屋顶瓦片)W及运些材料的复合材料。因此,本发明的涂布材料还适合于汽车涂漆W外的用途。此处,容器涂布和电气部件的浸溃或涂布特别地与家具涂漆和工业涂漆(包括卷材涂布)相关。在工业涂漆的情况下,其适合于在实践上对用于所有私用或工业应用一一例如散热器、家用电器、由金属制成的小零件(例如螺钉和螺帽)、穀盖、车轮、包装或电气元件(例如电机绕组或变压器绕组)一一的部件进行涂漆。[0192]在导电基材的情况下,本发明的含水制剂或本发明的涂布剂组合物可优选通过电泳涂布、特别优选通过阴极电泳涂布进行施用。[0193]因此,本发明的另一主题是一种电泳涂布组合物(也被简称为电泳涂料),其包含本发明的包含颜料和/或填料的配制物。所述电泳涂料组合物特别适合于阴极电泳涂布。由此,本发明的另一主题是本发明的包含颜料和/或填料的配制物用于电泳涂料组合物、特别是阴极沉积性电泳涂料组合物中的用途。[0194]本发明的电泳涂料优选的固体含量为5质量%~50质量%,更优选为5质量%~35质量%。此处,固体应理解为电泳涂料在180°C干燥30分钟后残留的成分。[0195]作为粘合剂,本发明的电泳涂料至少包含在本发明的包含颜料和/或填料的配制物中优选包含的分散的聚合物颗粒,W及用于制备初级分散体的乳化剂化)或化Q),其中所述乳化剂化Q)的状态或者为游离状态或者被共聚入所述聚合物颗粒中。根据ENISO4618:2006(德语版),术语"粘合剂"在本文中是指包含颜料和/或填料的配制物中或涂布剂(例如电泳涂料)中的非挥发性部分,其中所述涂布剂包含较少的填料和颜料。[0196]优选的是,本发明的包含颜料和/或填料的配制物中包含的分散的聚合物颗粒包含反应性官能团,其可与上述交联剂中存在的互补的反应性官能团发生热交联反应。上文提及的合适的反应性官能团的实例为径基、琉基、伯氨基和仲氨基,特别是径基。[0197]特别优选的是,根据本发明使用的初级分散体中包含的聚合物颗粒包含至少一种类型的阳离子基团和/或潜在阳离子基团,其可W例如通过使用带有碳碳多重键的乳化剂化)或化Q)或者单体a2)进行共聚。潜在阳离子基团为例如初始未带电的伯氨基、仲氨基或叔氨基,其可W通过用无机酸或优选有机酸的质子化而被转化为锭基。由于阴极电泳涂料通常具有4.5~6.5的抑值(所述抑值常通过添加酸调节),因而电泳涂料的抑值一般足W将潜在阳离子基团转化为阳离子基团。合适的用于潜在阳离子基团的酸的实例为有机酸和无机酸,如硫酸、憐酸、甲酸、乙酸、乳酸、丙酸、曰-径甲基丙酸、二径甲基丙酸、丫-径基丙酸、径基乙酸、酒石酸、苹果酸、巧樣酸、糖酸、水杨酸、2,4-二径基苯甲酸、或横酸(例如,氨基横酸和链烧横酸,如甲横酸),特别是甲酸、乙酸或乳酸。并不优选使用盐酸,在优选实施方案中将其排除。[0198]可通过中和剂和/或季锭化剂转化为阳离子的潜在阳离子基团的其它实例为仲硫酸基或叔麟基。特别是,乳化剂化)中出现叔氨基是特别优选的。[0199]合适的阳离子基团的实例为季锭基、叔梳基或季鱗基,优选季锭基或叔梳基,但特别是季锭基,例如其特别地出现在乳化剂化Q)中。[0200]除了初级分散体必须包含的聚合物颗粒W外,在本发明的电泳涂料中还可包含电泳涂料中典型的其它粘合剂。用于电泳涂料的其它粘合剂公开于文献EP0082291AUEP0234395A1、EP0227975A1、EP0178531A1、EP0333327、EP0310971A1、EP0456270AUUS3,922,253A、EP0261385AUEP0245786AUEP0414199AUEP0476514AUEP0817684AUEP0639660AUEP0595186AUDE4126476AUW098/33835、DE3300570AUDE3738220AUDE3518732A1或DE19618379A1中。运优选设及运样的树脂,其包含伯氨基、仲氨基、叔氨基或季氨基、伯锭基、仲锭基、叔锭基或季锭基,和/或叔梳基,并具有20~250mgKOH/g的胺值和300~10000道尔顿的重均分子量。特别地,使用氨基(甲基)丙締酸醋树脂、氨基环氧树脂、氨基聚氨醋树脂、含氨基的聚下二締树脂或改性环氧树脂/二氧化碳/胺反应产物。非常特别优选的环氧胺树脂为W0-A-2004/007443中公开的那些,和本发明的实验部分中使用的树脂。[0201]相关的交联剂为所有常见且已知的包含合适的互补的反应性官能团的交联剂。优选的是,交联剂选自上述交联剂的组。[0202]本发明的含水制剂一一特别是电泳涂料一一优选包含其中金属W阳离子形式存在的金属化合物,非常特别优选祕化合物。因此,在根据本发明包含的乳化剂化)或化Q)在位于该乳化剂化)或化Q)的通式中的氮原子的e位上带有径基、琉基或伯氨基或仲氨基时,所述金属化合物一一特别是祕化合物一一是非常特别优选包含的。上述位于e位上的基团有益于涂料的交联密度。优选的是,基于含水制剂的总重,该含水制剂一-特别是阴极沉积性电泳涂料一-包含至少30ppm、特别优选至少I(K)卵m、非常特别优选至少2(K)ppm且特别是至少25化pm的溶解形式的祕。溶解祕的含量应当优选不超过2000化pm,特别优选不超过100(K)ppm。除了溶解祕之外或作为溶解祕的另一选择,应当容易理解的是,还可W使用前文所述的祕颜料。[0203]此外,本发明的含水制剂一一特别是电泳涂料一一包含有效量的至少一种常见且公知的添加剂,其选自上文笼统描述的添加剂。[0204]本发明的含水制剂一一特别是电泳涂料一一通过混合上述组分制得。可对运些组分进行均质化。任选的是,本发明的电泳涂料可W借助常见且已知的混合处理设备制备,所述设备例如为揽拌容器、揽拌玻珠研磨机、挤出机、捏合机、Ultra-Turrax装置、在线溶解器(inlinedissolver)、静态混合器、微混合器、齿圈式分散器(gearrimdisperser)、压力释放喷嘴(pressurerelaxationnozzle)和/或微流化装置。[0205]本发明的含水制剂一一特别是电泳涂料一一特别是用于阴极浸涂。本发明的含水制剂一一特别是电泳涂料一一通常可W经阴极沉积在导电基材上,例如,导电性或使得其具有导电性的基材,如通过金属化而使得其具有导电性的塑料基材,或者特别是金属基材。[0206]因此,本发明还设及一种将本发明的含水制剂一一特别是电泳涂料一一阴极沉积在所述基材上的方法。该方法不具有方法特殊性。另外,本发明的电泳涂料可W用于通过对具有导电表面的基材进行阴极浸涂而制备底漆涂层。[0207]作为金属基材,可W使用由所有常见金属制成的部件,例如,汽车工业中常见的金属部件,特别是汽车车身及其部件。因此,本发明的电泳涂料还可W用于车辆或其部件的涂漆中。非常特别优选的基材是侣基材。可W通过施用转化层而对基材进行预处理,例如,可W对基材进行憐化处理或铭酸盐处理。在本发明的优选实施方案中,不对基材进行憐化处理或铭酸盐处理。[0208]在含水组合物的阴极沉积中,将基材浸入该含水组合物中并作为阴极连接。优选的是,含水组合物的沉积分至少两个阶段进行,其中在第一阶段中施加1~50V的电压且在第二阶段中施加50~400V的电压,前提条件是在第二阶段中的电压比第一阶段的电压高至少10V。电压在各个阶段中优选保持至少10秒至至多300秒。优选使用侣基材作为基材。[0209]在涂层固化之前,阴极沉积后可W进行其它处理阶段,例如,使用水和/或超滤液进行的漂洗,或者在本发明的特别优选实施方案中为使用溶胶-凝胶组合物进行的所谓的溶胶-凝胶后漂洗。[0210]本领域技术人员将知晓术语"溶胶-凝胶组合物"和"溶胶-凝胶"W及溶胶-凝胶组合物和溶胶-凝胶的制备,例如,可从D.Wang等人,ProgressinOrganicCoatings2009,64,327-338或S.Zheng等人J.Sol-Gel.Sei.Technol.2010,54,174-187中知晓。[0211]本发明意义上的含水"溶胶-凝胶组合物"优选可理解为用于其中至少一种起始化合物与水通过水解和缩合发生反应的制备的含水组合物,其中所述起始化合物具有至少一个金属原子和/或半金属原子(例如Mi和/或M2)和至少两个可水解基团(例如两个可水解基团Xi),并且所述起始化合物任选地还具有至少一个不可水解的有机基团,例如Ri。至少两个可水解基团优选各自通过单键直接键合至该至少一种起始化合物中所包含的至少一个金属原子和/或至少一个半金属原子上。由于不可水解的有机基团(例如Ri)的存在,本发明使用的所述溶胶-凝胶组合物还可被称作"溶胶-凝胶混杂组合物"。[0212]优选的是,根据本发明可在任选存在的溶胶-凝胶漂洗步骤中使用的含水溶胶-凝胶组合物能够通过使W下物质与水反应获得:[0213]至少一种化合物Si(Xi)3(Ri),[0214]其中Ri表示包含至少一个反应性官能团的不可水解的有机部分,所述官能团选自伯氨基、仲氨基、环氧基和具有締键式不饱和双键的基团;[0215]特别是,至少一种化合物Si(Xi)3(Ri),其中Ri表示具有至少一个环氧基作为反应性官能团的不可水解的有机基团,其中Xi表不可水解基团,例如O-Ci-6烷基,W及额外地[0216]任选存在的至少一种其它化合物Si(Xi)3(Ri),其中,Ri表示具有至少一个反应性官能团的不可水解的有机基团,所述官能团选自伯氨基和仲氨基,并且其中Xi表示可水解基团,例如O-Cl-6烷基;[0217]和任选存在的至少一种化合物Si(Xi)4,其中Xi表示可水解基团,例如0-打-6烷基,[021引和任选存在的至少一种化合物Si(Xi)3(Ri),[0219]其中R嗦示不具有反应性官能团的不可水解的有机基团,例如,Ci-IO烷基基团,并且其中Xi表示可水解基团,例如O-Ci-6烷基,[0220]和任选存在的至少一种化合物Zr(Xi)4,其中Xi表示可水解基团,例如0-打-6烷基。[0221]虽然甚至根据本发明所施用的涂布材料或电泳涂料的固化没有方法特殊性,但是所述固化在常见且已知的热学方法(例如在对流烘箱中加热或用IR射线福射)后发生,所述热学方法可W在通过暴露于光化福射的双重固化的情况中添加。此处,可W使用福射源或电子束源,所述福射源为例如高压或低压隶蒸气灯,该高压或低压隶蒸气灯任选地渗杂有铅,从而打开至多为405nm的福射窗口。[0222]也是本发明的一个主题的涂布有阴极电泳涂层的导电基材可W涂布有一个或多个其它漆层,例如一个或多个填料漆层,一个或多个底漆层和/或一个或多个透明涂层。所述多涂层漆结构特别是汽车涂漆中已知的。然而,在另一些领域中,其可W简单地足W施用本发明的电泳涂层。[0223]W下将通过实施例更详细地描述本发明。[0224]实施例[0225]除非另外指出,W份给出的信息应理解为重量份。[0。引测试方法[0227](1)根据DINEN3665的丝状腐蚀(简称为"丝状测试")[02巧]使用丝状腐蚀测定来确定基材上涂层的耐腐蚀性。根据DINEN3655(日期:1997年8月1日)对用本发明的涂布组合物涂布或用比较涂布组合物涂布的导电基材侣(ALU)在1008个小时的持续时间内进行运种测定。其中,将各涂层W源自涂层中线性缺口(breach)的线性或丝状欠腐蚀(undercorrosion)的形式进行渗透。然后可W根据DINEN3665(方法3)测量W[mm]计的平均线长度和最大线长度(threadlength),所述线长度是涂层耐腐蚀性的量度。还根据PAPPWT3102化aimler)(日期:2006年12月21日)测定W[mm]计的渗透程度。[02巧](2)根据DIN53203的刮板细度仪值测定[0230]目视检查刮板细度仪滑块和刮板的完整性。将刮板细度仪滑块置于平坦的防滑表面上,并在测试的前一刻擦拭干净。然后,将必须不含气泡的样品施用在测量槽的最深点处,并将其用刮板在对所述槽的平坦端有轻微压力下抽拉约1秒。必须在3秒内进行读数;然后使刮板细度仪滑块保持对光,从而能够仔细研究抽拉出的涂布膜的表面结构。然后,可用定位钉(findernail)标记膜上的读数点;忽略单独的点刻(stippling)或划痕(scoring)。读数点是源自漆膜的颗粒开始群集在一起的位置。测量探针的粘度应当具有近似"粘稠的稠度"。在测量前,新分散的研磨材料必须冷却至室溫(25°C)。如果冷样品过粘,则将其用研磨材料中包含的粘合剂进行稀释。有利的是,在测量前将触变性材料与一份非触变性粘合剂和一份溶剂一起揽拌。如果研磨材料中存在气泡,则将样品用1OOwii筛进行过滤。对10~20WI1的颗粒大小使用"25er刮板细度仪",而对15~40皿使用"50er刮板细度仪",并且对25~IOOwii的颗粒大小使用"IOOer刮板细度仪"。[0231]乳化剂El的制备:[0232]将1417.2份cardoliteNC513化EW532g/eq)在配备有揽拌器、回流冷凝器、溫度传感器、氮气进口和滴液漏斗(化ip化nnel)的反应容器中在揽拌下加热至70°C。然后,用15分钟逐滴添加282.9份二乙醇胺。随后进行揽拌直至所有NH当量反应并达到1.57mmol/g的环氧胺值(反映出环氧基和氨基总计量的一个量度)。一旦混合物冷却至30°C,即缓慢逐滴添加300份80%乳酸,并在室溫下揽拌30分钟。脚引乳化剂E2的制备:脚4](a)二亚乙基S胺和E-己内醋的加合物的制备[02巧]将456.0份E-己内醋和206.0份二亚乙基=胺在配备有揽拌器、回流冷凝器、溫度传感器和氮气进口的反应容器中一起制备,并将其在揽拌下加热至80°Cd4小时后,添加另外50.0份的E-己内醋,揽拌2小时,然后将溫度升高至Iior。随后进行揽拌直至所有的伯氨基均已反应并达到2.SOmmol/g的MEQ基准值,尽管揽拌不短于另外的3小时。脚引(b)乳化剂E2的制备:[0237]将532.0份化rdoliteNC513化EW532g/eq)在配备有揽拌器、回流冷凝器、溫度传感器和氮气进口的反应容器中与W上制备的二亚乙基=胺和E-己内醋的加合物在揽拌下加热至80°C,直至所有NH当量反应并已经达到1.12mmol/g的环氧胺值,尽管揽拌不短于2小时。然后,添加93.4份90%乳酸,并将其在80°C揽拌30分钟。[0淵]乳化剂EQl的制备:[0239]首先,制备二甲基乙醇锭乳酸盐。运通过W下过程完成:在配备有揽拌器和回流冷凝器的反应容器内,将511.90份二甲基乙醇胺、711.9份80%乳酸、644.2份下基乙二醇和74.8份软化水揽拌24小时。[0240]在配备有揽拌器、回流冷凝器、溫度传感器、氮气进口和滴液漏斗(dripfunnel)的反应容器中,将3057.2份cardoliteNC513巧EW532g/eq)在揽拌下加热至6(rC。然后用30分钟缓慢地逐滴加入1942.8份上述二甲基乙醇胺乳酸盐。随后揽拌反应混合物直至达到0.116mmol/g的MEQ酸值(=毫当量酸值)。[024。研磨树脂Rl的制备[02创单体混合物的制备[0243]在容器中揽拌8.0份甲基丙締酸异冰片醋、43.0份甲基丙締酸甲醋、37.0份丙締酸下醋、5.1份甲基丙締酸径基乙醋、44.2份苯乙締、112.0份基于双酪A的二缩水甘油酸化EW475g/eqKEpikote1001,由MomentiveSpeciality化emicalsInc.出售的产品)、93.1份基于用二乙二醇单下酸(80%)的乙酸乙醋溶液封端的2,4-甲苯二异氯酸醋-S径甲基丙烷加合物的多异氯酸醋、0.8份叔十二烷基硫醇、24.0份正下醇和16.0份对甲苯横酷胺化etjenflex9s,由Axcentive出售的产品),直至形成溶液。然后,在强力揽拌下缓慢添加358.5份的乳化剂El在软化水中的11%分散体与1576.8份软化水。然后将所得的粗乳液至少再揽拌5分钟。[0244]微乳液的制备:[0245]将粗乳液转移至用于施加高剪切力的装置中,然后用高压均化器(来自MicrofIuidics的型号110Y,配备有肥30Z和肥IOZ均化腔)在600己下分通道(passagewise)进行两次均化。隣]微乳液的原位聚合:[0247]然后,将微乳液在配备有揽拌器、回流冷凝器、溫度传感器、氮气进口和配料单元的反应容器中在揽拌下加热至75°C。在75°C,添加0.2份1%硫酸铁(II)溶液,并在1.5小时的时间内均匀地逐滴添加1.0份甲醒次硫酸氨钢二水合物在30.7份软化水中的溶液,W及1.4份在26.9份软化水中的70%氨过氧化叔下基溶液。随后在75°C再揽拌1小时,然后将经原位聚合的微乳液冷却至室溫并过滤(具有80WI1截断值的尼龙滤袋)。[024引粒径(Z平均):157nm[0249]PDI:0.07[0巧0]固体(在105°C干燥60分钟):33.8%[0251]研磨树脂R2的制备[0况]单体混合物的制备[0253]在容器中揽拌8.0份甲基丙締酸异冰片醋、43.0份甲基丙締酸甲醋、37.0份丙締酸下醋、5.1份甲基丙締酸径基乙醋、44.2份苯乙締、112.0份双酪A二缩水甘油酸化EW186g/eq)(AralditGY2600,由BASF沈出售的产品)、17.44份SuperIsoS化ble(TDI-S径甲基丙烷加合物,使用3当量苯酪封端,由SuperUrecoatIndustries出售的产品)、0.8份叔十二烷基硫醇和39.9份乳化剂El,直至形成溶液。然后,在强力揽拌下缓慢添加由25.4份甲基丙締酸二乙基氨基乙醋、6.3份甲酸和550.6份软化水构成的溶液。然后将所得的粗乳液至少再揽拌5分钟。[0254]微乳液的制备:[0255]将粗乳液转移至用于施加高剪切力的装置中,然后用高压均化器(来自MicrofIuidics的型号110Y,配备有肥30Z和肥IOZ均化腔)在600己下分通道进行两次均化。[0就]微乳液的原位聚合:[0257]然后,将微乳液在配备有揽拌器、回流冷凝器、溫度传感器、氮气进口和配料单元的反应容器中在揽拌下加热至75°C。在75°C,添加0.2份1%硫酸铁(II)溶液,并在1.5小时的时间内均匀地逐滴添加1.0份甲醒次硫酸氨钢二水合物在30.7份软化水中的溶液,W及1.4份在26.9份软化水中的70%氨过氧化叔下基溶液。随后在75°C再揽拌1小时,然后将经原位聚合的微乳液冷却至室溫并过滤(具有80WI1截断值的尼龙滤袋)。[0巧引粒径(Z平均):274nm[0巧9]PDI:0.24[0260]固体(在180°C干燥30分钟):31.1%[0261]具备颜料亲和性聚氧化乙締基团的研磨树脂R3的制备[026。环氧胺单加合物EAl的制备:[0263]在配备有揽拌器、回流冷凝器、溫度传感器和氮气进口的反应容器中,在揽拌下将62.6份基于双酪4的二缩水甘油酸(66¥475旨/69)化914〇161001,由1〇1116]11:;[¥6SpecialityChemicalsInc.出售的产品)与44.2份苯乙締一起加热至60°C。然后,逐滴添加6.5份二乙醇胺,从而使溫度不超过70°C。随后揽拌直至所有NH当量反应并已经达到1.14mmol/g的EPA值。[0264]单体混合物的制备[0265]在室溫下向EAl中添加8.0份甲基丙締酸异冰片醋、43.0份甲基丙締酸甲醋、37.0份丙締酸下醋、5.1份甲基丙締酸径基乙醋、14.0份聚乙二醇甲基酸甲基丙締酸醋(数均分子量约300g/mol)、49.0份双酪A二缩水甘油酸化EW186g/eq)(AralditGY2600,由BASFSE出售的产品)、17.44份SuperIsoStable(TDI-S径甲基丙烷加合物,使用3当量苯酪封端,由S叫erUrecoatIndustries出售的产品)、0.8份叔十二烷基硫醇和51.5份乳化剂EAl,直至形成溶液。然后,在室溫下添加7.0份80%乳酸并揽拌10分钟。然后在强力揽拌下缓慢添加550.6份软化水。然后将所得的粗乳液至少再揽拌5分钟。[02W微乳液的制备:[0267]将粗乳液转移至用于施加高剪切力的装置中,然后用高压均化器(来自MicrofIuidics的型号110Y,配备有肥30Z和肥IOZ均化腔)在600己下分通道进行两次均化。[02側微乳液的原位聚合:[0269]然后,将微乳液在配备有揽拌器、回流冷凝器、溫度传感器、氮气进口和配料单元的反应容器中在揽拌下加热至75°C。在75°C,添加0.2份1%硫酸铁(II)溶液,并在1.5小时的时间内均匀地逐滴添加1.0份甲醒次硫酸氨钢二水合物在30.7份软化水中的溶液,W及1.4份在26.9份软化水中的70%氨过氧化叔下基溶液。随后在75°C再揽拌1小时,然后将经原位聚合的微乳液冷却至室溫并过滤(具有80WI1截断值的尼龙滤袋)。[0270]粒径(Z平均):115nm[0271]PDK颗粒分布指数):0.16[0272]固体(在180°C干燥30分钟):34.0%陶]具备季锭基团的研磨树脂R4的制备脚4]环氧胺单加合物EA2的制备:[0275]在配备有揽拌器、回流冷凝器、溫度传感器和氮气进口的反应容器中,在揽拌下将137.0份基于双酪A的二缩水甘油酸化EW475g/eq)化Pikote1001,由MomentiveSpecialityChemicalsInc.出售的产品)与95.7份苯乙締一起加热至60°C。然后,逐滴添加41.5份二(甲基)乙醇锭乳酸盐(还参见:乳化剂EQl的制备),从而使溫度不超过70°C。随后揽拌直至所有NH当量反应,并已经达至Ij0.04mmol/g的MEQ酸值(毫当量酸值)。脚引单体混合物的制备[0277]在室溫下向EA2中添加17.3份甲基丙締酸异冰片醋、93.0份甲基丙締酸甲醋、80.2份丙締酸下醋、11.1份甲基丙締酸径基乙醋、81.6份双酪A二缩水甘油酸化EW186g/eq)(AralditGY2600,由BASFSE出售的产品)、1.8份叔十二烷基硫醇和119.0份乳化剂EQl,直至形成溶液。在强力揽拌下缓慢添加1191.4份软化水。然后将所得的粗乳液至少再揽拌5分钟。[0別]微乳液的制备:[0279]将粗乳液转移至用于施加高剪切力的装置中,然后用高压均化器(来自MicrofIuidics的型号110Y,配备有肥30Z和肥IOZ均化腔)在600己下分通道进行两次均化。[0280]微乳液的原位聚合:[0%1]然后,将微乳液在配备有揽拌器、回流冷凝器、溫度传感器、氮气进口和配料单元的反应容器中在揽拌下加热至75°C。在75°C,添加0.4份1%硫酸铁(II)溶液,并在1.5小时的时间内均匀地逐滴添加2.2份甲醒次硫酸氨钢二水合物在66.5份软化水中的溶液,W及3.1份在58.2份软化水中的70%氨过氧化叔下基溶液。随后在75°C再揽拌1小时,然后将经原位聚合的微乳液冷却至室溫并过滤(具有80WI1截断值的尼龙滤袋)。[0282]粒径(Z平均):59nm[0283]PDK颗粒分布指数):0.12[0284]固体(在180°C干燥30分钟):30.4%[0285]经乳化剂E2稳定的研磨树脂R5的制备[02化]单体混合物的制备[0287]在合适的容器中揽拌22.9份甲基丙締酸异冰片醋、123.0份甲基丙締酸甲醋、106.0份丙締酸下醋、14.7份甲基丙締酸径基乙醋、126.7份苯乙締、320.8份AralditGY260(KEEW186g/eq)、50.0份SuperIsoS化ble(TDI-S径甲基丙烷加合物,使用3当量苯酪封端,由Super化ecoatIndustries出售的产品)、2.4份叔十二烷基硫醇和159.5份乳化剂E2,直至形成溶液。然后,在强力揽拌下缓慢添加1576.8份软化水。然后将所得的粗乳液至少再揽拌5分钟。陶]微乳液的制备:[0289]将粗乳液转移至用于施加高剪切力的装置中,然后用高压均化器(来自MicrofIuidics的型号110Y,配备有肥30Z和肥IOZ均化腔)在600己下分通道进行两次均化。[0290]微乳液的原位聚合:[0291]然后,将微乳液在配备有揽拌器、回流冷凝器、溫度传感器、氮气进口和配料单元的反应容器中在揽拌下加热至75°C。在75°C,添加0.6份1%硫酸铁(II)溶液,并在1.5小时的时间内均匀地逐滴添加3.0份甲醒次硫酸氨钢二水合物在88.0份软化水中的溶液,W及4.1份在77.0份软化水中的70%氨过氧化叔下基溶液。随后在75°C再揽拌1小时,然后将经原位聚合的微乳液冷却至室溫并过滤(具有80WI1截断值的尼龙滤袋)。[0巧2]粒径(Z平均):82nm[0293]PDI:0.07[0巧4]固体(在18(TC干燥30分钟):31.5%[0295]具有研磨树脂Rl的溶解性较差的含祕颜料浆Pl的制备[0296]在配备有冷却夹套的不诱钢溶解器容器中,采用溶解器(FirmaVME-GetzmannGm地,型号Di巧emiat狼FM10-SIP)上的适应该容器尺寸的溶解器盘,将51.1份研磨树脂Ri与0.1份苯氧基丙醇和0.8份润湿且分散剂(Disperbyk110,Byk化emieGm地出售的产品)在短时间内在一起预混合。然后,在揽拌下顺次添加6.1份次硝酸祕、1.5份DeuteronMK-F6(热固性消光塑料,DeuteronGmBH出售的产品)、0.5份炭黑Monarch120(黑色颜料,CabotCorp.出售的产品)、0.2份LancoPEW1555(硬亲水性低分子聚乙締蜡;LubrizolAdvancedMaterialsInc.出售的产品)、10.7份娃酸侣ASP200(至少98%高岭±分数;BASF沈出售的产品)和30.95份二氧化铁R900-28(金红石型二氧化铁,E.I.duPontdeNemoursandCompany出售的产品)。将混合物随即在约80化pm下预溶解10分钟,接下来用适应容器尺寸的Teflon盘在2500巧m下研磨直至获得<12皿的用刮板细度计测得的细度,其中所用研磨珠由二氧化错(Sil化eads类型ZY,直径1.2~1.4mm)制成,且珠/研磨材料比为1/1(重量比)。[0巧7]具有研磨树脂R2~R5的无祕颜料浆P2~P5的制备[0298]在制备颜料浆Pl的过程之后,制备具有表1所示组成(所有数据均W重量份数给出)的颜料浆P2~P5,但不添加次硝酸祕:[0巧9]表1[0300][030。非本发明的无祕颜料浆VPl的制备[0302]在配备有冷却夹套的不诱钢溶解器容器中,采用溶解器(FirmaVME-GetzmannGm地,型号Disperma頓FM10-SIP)上的适应该容器尺寸的溶解器盘,将38.9份基于与氨基反应的环氧预聚物的常规研磨树脂(Ca化oGuard愈500研磨树脂,BASFCoatingsGmbH公司出售的产品)与7.5份软化水、0.1份苯氧基丙醇和0.8份润湿且分散剂(Disperbyk110,Byk化emieGm地出售的产品)在短时间内预混合在一起。然后,在揽拌下顺次添力日1.5份DeuteronMK-F6(Deute;ronGmBH出售的产品)、0.5份炭黑Monarch120(CabotCo巧.出售的产品)、〇.2份LancoPEW1555(Xub;rizolAdvancedMaterialsInc.出售的产品)、10.7份娃酸侣ASP200(BASFSE出售的产品)和30.95份二氧化铁R900-28化.I.duPontdeNemoursandCompany出售的产品)。将混合物随即在约80化pm下预溶解10分钟,接下来用适应容器尺寸的TefIon盘在2500巧m下研磨直至获得<12皿的用刮板细度计测得的细度,其中所用研磨珠由二氧化错(Si1化eads类型ZY,直径1.2~1.4mm)制成,且珠/研磨材料比为1/1(重量比)。[0303]不具有祕络合物的用于验证防腐性质的阳离子性电泳涂布浴Bl的制备[0304]将2155.0份40%的阳离子性电泳涂料分散体(Ca化OGU孤过(|)520,BASFCoatingsGm地出售的产品)与2449.0份软化水混合。然后,在揽拌下加入370.0份颜料浆Pl与24份聚乙締醇EH240(BASFCoatingsGmbH出售的产品)。将制成的浴在可进行测试之前揽拌至少24小时。[0305]具有祕络合物的用于验证防腐性质的阳离子性电泳涂布浴B2~B5的制备[0306]将2130.0份40%的阳离子性电泳涂料分散体(CathoGuard膨520,BASFCoatingsGmWl出售的产品)与2476.0份软化水混合。然后,在揽拌下加入370.0份颜料浆P2与67.0份L(+)乳酸祕水溶液。将制成的浴在可进行测试之前揽拌至少24小时。[0307]根据上述工序制备具有表2所示组成的另外的测试浴:[030引表2[0309][031日]将来自化emetall的代号为GardobondAA6014的涂油测试片(尺寸100X200mm)首先在60°C的溫除油浴中清洗3分钟。为此目的,在揽拌下向IL自来水中加入30.0gRidoline1565和3.OgRidosol1561(二者均是来自HenkelAG&Co.KGaA的产品)。将抑值调节至11.0。在除油后,将上述片分别在自来水中清洗1分钟,然后在软化水中清洗1分钟。[0311]随即,将片悬挂在各测试浴中,并作为阴极连接。将测量为30X70mm的不诱钢阳极作为相反电极而设置在所述浴中。在第一步骤中,直接施加5V的电压1分钟。然后,取决于浴,将电压在30秒内升高至200~300V。将该电压保持2分钟。然后,从所述浴中取出测试片,并用软化水清洗掉粘附的非聚结的漆。[0312]将所述片在市售可得的化raeus牌漆干燥烘箱(paint-化yingoven)中WlSO°C对流交联30分钟。[0313]所选的电压程序使得交联后在测试片上形成厚度为约20皿的干燥膜层。使用来自Electro地ys化的商品名为Minitest720的设备对此进行无损测定。[0引4]防腐结果:[0315]表3[0316][0319]对于所有本发明的涂层BI~B5而言,可W看出,与各比较例相比,其丝状腐蚀明显减少。[i[i【主权项】1.用于制备包含颜料和/或填料的配制物的方法,其中将选自颜料和填料的一种或多种固体与含水的经阳离子稳定的初级分散体混合,该初级分散体包含:(1)分散的聚合物颗粒,其:i.具有5~500nm的Z平均粒径,且ii.可通过至少一种烯属不饱和单体(A)的乳液聚合获得,其中所述乳液聚合在一种或多种具有下式的乳化剂(E)和/或(EQ)的存在下进行:其中:R1是具有15~40个碳原子的基团,其包含至少一个芳香族基团和至少一个脂肪族基团,R1包含选自羟基、巯基和伯氨基或仲氨基的至少一个官能团,且/或R1包含至少一个碳碳多重键;R2、R3和R4彼此独立地为相同或不同的具有1~14个碳原子的脂肪族基团;且Xs表示有机酸或无机酸HX的酸根阴离子,以及任选存在的,对所述颜料和/或固体进行机械粉碎。2.如权利要求1所述的方法,其中,所述基团R1具有结构表示芳香族基团,Gram表示第一脂肪族基团,且Graii2表示第二脂肪族基团。3.如权利要求2所述的方法,其中,所述基团R1在所述脂肪族基团Gram*具有至少一个碳碳多重键。4.如权利要求2或3所述的方法,其中,所述基团R1在所述脂肪族基团Grall2中具有选自羟基、巯基和伯氨基或仲氨基的至少一个官能团。5.如权利要求4所述的方法,其中,所述基团R1在所述脂肪族基团Grall2中具有选自羟基、巯基和伯氨基或仲氨基的至少一个官能团,所述至少一个官能团位于权利要求1所述乳化剂(E)和/或(EQ)的通式中的氮原子的β位。6.如权利要求2~5中任一项所述的方法,其中:6^111是线性的、未被取代的且不含杂原子的,并具有1~3个双键;Grar〇m是亚苯基或亚萘基;且Grall2是线性的,在位于所述乳化剂(E)和/或(EQ)的通式中的氮原子的Μ立上带有羟基;并且额外地以醚基的形式包含0作为杂原子。7.如权利要求1~6中任一项所述的方法,其中,所述基团R\R2、R3和R4中的至少两个带有选自羟基、巯基和伯氨基或仲氨基的官能团。8.如权利要求1~7中任一项所述的方法,其中,除了羟基、疏基以及伯氨基和仲氨基之外,所述基团R2、R3和/或R4还带有选自醚基、酯基和酰胺基的至少一个其它官能团。9.如权利要求1~8中任一项所述的方法,其中,:Χθ是酸HX的酸根阴离子,所述酸HX选自非羟基官能团羧酸和单羟基官能团羧酸。10.如权利要求1~9中任一项所述的方法,其中,使用不同乳化剂(E)和/或(EQ)的混合物,其中多于50摩尔%的基团R1包含碳碳多重键。11.如权利要求1~10中任一项所述的方法,其中,所述稀属不饱和单体(A)选自:al)不含酸基的(甲基)丙烯酸酯;a2)每个分子中带有至少一个羟基、一个伯/仲/叔/季氨基、一个烷氧基甲基氨基、或亚氨基的单体,所述单体不含酸基且不同于乳化剂(E)和(EQ);a3)每个分子带有至少一个可转化为相应的酸根阴离子的酸基团的单体;a4)每个分子中具有5~18个碳原子的α-支化单羧酸的乙烯基酯;a5)丙烯酸和/或甲基丙烯酸与每个分子具有5~18个碳原子的α-支化单羧酸的缩水甘油酯的反应产物;a6)环状烯烃类或非环状烯烃类;a7)(甲基)丙烯酰胺类;a8)含环氧基的单体;a9)乙烯基芳香烃类;alO)丙烯腈或甲基丙烯腈;all)乙烯基化合物,其选自乙烯基卤化物、亚乙烯基二卤化物、N-乙烯基酰胺类、乙烯基醚类和不同于单体a4)的乙烯基酯类;al2)稀丙基化合物;al3)数均分子量Mn为1000~40,000且每个分子平均有0.5~2.5个烯键式不饱和双键的聚硅氧烷大分子单体;和al4)包含丙烯酰氧硅烷的乙烯基单体。12.如权利要求11所述的方法,其中,所述烯属不饱和单体(A)选自单体a)、a2)和a9)以及其混合物。13.如权利要求11或12所述的方法,其中,使用烯属不饱和单体(A)的混合物,其包含:单体al),其选自在烷基或环烷基中具有至多20个碳原子的(甲基)丙烯酸烷基酯或(甲基)丙烯酸环烷基酯,单体a2),其选自带有至少一个羟基/一个伯、仲、叔或季氨基的单体;和单体a9),其为苯乙烯。14.如权利要求1~13中任一项所述的方法,其中,为了制备所述含水的经阳离子稳定的初级分散体:(1)将所述一种或多种烯属不饱和单体(A)和所述一种或多种乳化剂(E)和/或(EQ)、任选地与交联剂和/或另外的粘合剂一起置于含水介质中,(2)然后将其通过剪切力的效果转化为微乳液,和(3)进行乳液聚合。15.如权利要求14所述的方法,其中,使用选自封端多异氰酸酯、三(烷氧基羰基氨基)三嗪和完全醚化的氨基树脂的一种或多种交联剂作为交联剂。16.如权利要求14或15所述的方法,其中,使用环氧胺加合物作为另外的粘合剂。17.如权利要求14~16中任一项所述的方法,其中,所述聚合在25°C~95°C的温度且/或1.5~3000巴的压力下进行。18.如权利要求14~17中任一项所述的方法,其中,所述乳液聚合通过选自过硫酸钠、过硫酸钾和过硫酸铵或氢过氧化叔丁基的水溶性引发剂引发。19.包含颜料和/或填料的配制物,其能够根据一种或多种权利要求1~18所述的方法获得。20.含水制剂,其包含阴极沉积性粘合剂和权利要求19所述的包含颜料和/或填料的配制物。21.如权利要求20所述的含水制剂,其中涉及电泳涂料组合物。22.如权利要求20或21所述的含水制剂,其中,相对于整个制剂,所述含水制剂包含至少30ppm的溶解形式的祕。23.权利要求20~22中任一项所述的含水制剂用于阴极电泳涂布金属基材的用途。24.如权利要求23所述的用途,其中,所述金属基材是铝基材。25.用于阴极电泳涂布导电基材的方法,其中,使用权利要求20~22中任一项所述的含水组合物作为电泳涂料。26.如权利要求25所述的方法,其中,所述电泳涂料分两个阶段沉积,在第一阶段中施加10~50V的电压,且在第二阶段中施加50~400V的电压,前提条件是在第二阶段中的电压比在第一阶段中施加的电压高至少10V并且所述电压在两个阶段中均在相关范围中保持至少10秒。27.导电基材,其经根据权利要求25或26所述的方法涂布。28.如权利要求27所述的导电基材,其中涉及金属基材。29.如权利要求28所述的导电基材,其中所述金属基材是铝基材。30.如权利要求27~29中任一项所述的导电基材,其中涉及汽车车身或其部件。【文档编号】C09D5/00GK105874017SQ201380081780【公开日】2016年8月17日【申请日】2013年12月20日【发明人】K·马尔库,A·尼格迈尔,S·霍尔特舒尔特,J·默比乌斯【申请人】巴斯夫涂料有限公司,汉高股份有限及两合公司
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