由磷酸酯表面活性剂稳定的酸可抑制流变改性剂的制作方法

文档序号:10527797
由磷酸酯表面活性剂稳定的酸可抑制流变改性剂的制作方法
【专利摘要】本发明涉及一种组合物,其包含酸可抑制的疏水改性的环氧烷烃聚合物和磷酸酯表面活性剂的水溶液。本发明的组合物提供了具有高固体含量和良好相稳定性的可倾倒增稠剂。
【专利说明】由磷酸酯表面活性剂稳定的酸可抑制流变改性剂
【背景技术】
[0001] 本发明涉及一种组合物,其包含酸可抑制流变改性剂、更具体地为疏水改性的环 氧烷烃聚合物和磷酸酯表面活性剂的水溶液。本发明的组合物表现出改善的抗相分离的稳 定性。
[0002] 流变改性剂(还称为增稠剂)有利地与成膜聚合物颗粒(粘合剂)的水性分散体组 合以在涂料制剂中获得期望的粘度程度。特别关注的增稠剂是疏水改性的环氧烷烃聚合 物,更特别地为疏水改性的环氧乙烷氨基甲酸酯聚合物(HEUR),其享有广泛的商业用途。
[0003] 最近几年,鲍博森等(Bobsein et al.)(US 7,741,402 B2)描述了用于有效地制 备具有伴随的高增稠剂固体含量的可倾倒HEUR的方法,其通过将伯胺或叔胺或叔膦官能团 掺入HEUR的疏水部分,从而导致在酸性条件下的增稠剂抑制和在pH大于8下的增加的增稠 效率。然而,HEUR的缺点之一仍为其相分离倾向,认为相分离是由在增稠剂制备中形成的水 不溶性小分子副产物的存在产生的。该相分离充其量不雅观,甚至在极端情况下,导致增稠 效率的降低。因此,制备具有高增稠剂固体而没有便随的相分离,同时保护涂料制剂的完整 性的可倾倒HEUR,将是本领域的进步。

【发明内容】

[0004] 本发明通过提供一种组合物来解决本领域的需求,所述组合物包含以组合物的重 量计:(a) 10重量%至40重量%的具有疏水部分的水溶性疏水改性的环氧烷烃聚合物,至少 50重量%的所述疏水部分包含被C6-C 36_烷基、C3_C8环烷基、C6-C2Q-芳基或其组合取代的仲 胺或叔胺的共辄酸的结构单元,所述疏水部分任选地被〇、〇H、NH或N-&-C6-烷基或其组合官 能化;
[0005] (b)0.1重量%至15重量%的磷酸酯或其盐,其中所述磷酸酯由下式的任一个或两 者表示:
[0007] 其中R1是c6-c19烷基、〇5-(:19烷基苯基或三苯乙烯基苯基;并且η为0至20;以及 [0008] (c) 45重量%至89.9重量%的水;其中所述组合物的pH小于6。
[0009]本发明的组合物提供了具有高固体含量和良好相稳定性的可倾倒增稠剂。
【具体实施方式】
[0010]本发明是一种组合物,其包含以所述组合物的重量计:(a)10重量%至40重量%的 具有疏水部分的水溶性疏水改性的环氧烷烃聚合物,至少50重量%的所述疏水部分包含被 c6-c36-烷基、C3-C8环烷基、C 6-C2Q-芳基或其组合取代的仲胺或叔胺的共辄酸的结构单元,所 述疏水部分任选地被〇、〇H、NH或N-&-C6-烷基或其组合官能化;
[0011] (b)0.1重量%至15重量%的磷酸酯或其盐,其中所述磷酸酯由下式的任一个或两 者表示:
[0013] 其中R1是c6-c19烷基、〇5-&9烷基苯基或三苯乙烯基苯基;并且η为0至20;以及 [0014] (c) 45重量%至89.9重量%的水;其中所述组合物的pH小于6。
[0015] 如本文所用的,术语"烷基"是指直链或支链经基。类似地,术语"亚烷基"是指直链 或支链烃二基;并且术语"芳基"是指苯基或萘基。
[0016] 术语"仲胺或叔胺的共辄酸的结构单元"是指聚合物中的仲胺或叔胺的质子化残 留部分。例如,双(2_乙基己基)氨基乙醇的共辄酸的结构单元表示如下:
[0018]其中虚线表示疏水物与聚合物主链的连接点。
[0019]疏水改性的环氧烷烃聚合物可包括多种连接基团,包括1)由聚亚烷基二醇与偕_ 二卤化物如二溴甲烷、二氯甲烷、1,1_二氯甲苯、1,1_二氯乙烷和1,1_二溴甲烷反应形成的 聚缩醛聚醚和聚缩酮聚醚区段;2)聚氨基塑料聚醚区段,其是由聚亚烷基二醇与氨基塑料 试剂反应形成的;3)聚EPI聚醚区段,其由聚亚烷基二醇与表卤代醇或三卤代烷反应产生, 其中EPI表示由表卤代醇或三卤代烷与胺、醇或硫醇反应形成的官能团;以及4)氨基甲酸酯 区段,其由聚亚烷基二醇与二异氰酸酯反应产生。
[0020] 特别优选的疏水改性的环氧烷烃聚合物是环氧烷烃氨基甲酸酯聚合物,其可通过 在反应条件下使以下物质一起接触来方便地制备:a)疏水性化合物;b)二异氰酸酯;以及c) 水溶性聚亚烷基二醇(也称为水溶性聚氧化稀)。
[0021] 二异氰酸酯起始材料是C4-C2Q直链、支链或环脂族二异氰酸酯或芳香族二异氰酸 酯或其组合。合适的二异氰酸酯的实例包括1,4_四亚甲基二异氰酸酯、1,6_六亚甲基二异 氰酸酯、2,2,4_三甲基-1,6-二异氰酸根合己烷、1,10_十亚甲基二异氰酸酯、4,4'-亚甲基 双(异氰酸根合环己烷)、1,4_亚环己基二异氰酸酯、1-异氰酸基-3-异氰酸根合甲基_3,5, 5-三甲基环己烷、间亚苯基二异氰酸酯和对亚苯基二异氰酸酯、2,6_甲苯二异氰酸酯和2, 4_甲苯二异氰酸酯、二甲苯二异氰酸酯、4-氯-1,3-亚苯基二异氰酸酯、4,V -联亚苯基二异 氰酸酯、4,4~亚甲基二苯基异氰酸酯、1,5_亚萘基二异氰酸酯以及1,5_四氢亚萘基二异氰 酸酯。
[0022] 水溶性聚亚烷基二醇是指水溶性的聚乙二醇、水溶性的聚乙二醇/聚丙二醇共聚 物或水溶性聚乙二醇/聚正丁二醇共聚物。如本文所用的,术语聚丙二醇(或者,聚环氧丙 烷)是指具有-(〇CH 2CH2CH2)-或-(och(ch3)ch2)-重复基团的任一个或两者的聚合物。
[0023] 优选的水溶性聚亚烷基二醇为聚乙二醇,特别地为重均分子量(Mw)范围为4000道 尔顿,更优选为6000道尔顿且最优选为7000道尔顿至20,000道尔顿,更优选为12,000道尔 顿且最优选为9000道尔顿的聚乙二醇。合适的聚乙二醇的实例为PEG 8000,其市售为 CARB0WAX? 8000聚乙二醇(陶氏化学公司(The Dow Chemical Company)或其附属公司的商 标)。
[0024] 疏水性化合物包含疏水部分和亲核部分,亲核部分优选为与异氰酸酯反应以形成 氨基甲酸酯、脲或硫脲键的亲核部分。优选地,疏水性化合物以式III表示:
[0026] 其中R2是Ci-Ci6_烷基、C3_C8_环烷基、C6 _Ci〇-芳基或其组合;
[0027] R3是Η、&-&6-烷基、C3-C8_环烷基、C 6-C2〇-芳基或其组合;或者R2和R3与其所连接的 氮原子一起形成哌啶或哌嗪环;
[0028]妒是&-(:16-亚烷基、C3-C8_亚环烷基、C 6-C2Q-亚芳基或其组合;其中R2、R3和R4各自 任选地被0H、0、S、NH或N-&-C6-烷基或其组合所取代;并且
[0029] X是〇、S、NH 或N-Ci-C6-烷基。
[0030] 式III的合适子类的实例由式IIIA至IIID表示:
[0032] 其中每一 R5独立地为任选地被0H、0、S或ΝΗ、Ν?6或其组合取代的C2-C 12_烷基; 或任选地被&-C6烷基取代的苄基;R6是Η、&-C20-烷基或CH2-〇R 7,其中R7是Η、&-&〇-烷基、苯 基、苄基SCi-C%-烷基苯基;每一 Υ独立地为C3-C8-亚烷基或CH2CHR8,优选为-CH 2CH2-或-CH2CH( CH3)-,更优选为-CH2CH2-;其中每一 R8独立地为H、&-&2_烷基、苯基或心-仏-烷基苯 基;每一 Z独立地为&-&2_亚烷基、亚苯基或&-&2_烷基亚苯基,并且每一 p独立地为1至50。 [0033] 式III的优选子类为式IIIE:
[0035]其中R9是C3-C1Q-烷基,更优选为正丁基或2-乙基己基;并且Y和p如先前所定义。在 该子类的一个优选的实施例中,P为1并且Y是-CH2CH2-。
[0036] 式III的另一个优选子类为式IIIF:
[0038]其中Y和p如先前所定义。
[0039] 式IIIF的一个更优选的子类由IIIG表示:
[0041 ] 其中每一 R1Q独立地为甲基或乙基,优选为乙基;并且m为1至10,优选为3至5。
[0042]可用于产生仲胺官能团的疏水性化合物的实例包括的N-辛基乙二胺、N-十二烷基 乙二胺、N-辛基氨基乙醇、N-十二烷基氨基乙醇和2-(2,2,6,6_四甲基-4-哌啶基)乙醇。具 有仲胺官能团的疏水性基团还可由伯胺如正辛胺、正癸胺或正十二烷基胺与被烷基卤、环 氧化物或氨基塑料官能化的聚亚烷基氧化物反应产生。
[0043]可用于产生叔胺官能团的疏水性化合物的实例包括2_(二丁基氨基)乙醇、2_(二 辛基氨基)乙醇、2-(二庚基氨基)乙醇、2-(二己基氨基)乙醇、双(2-乙基己基氨基)乙醇、2-(二椰油基氨基)乙醇、3-二丁基氨基丙胺、二苄基氨基乙醇、N-苄基乙醇胺、N-甲基乙醇胺、 1 _(二丁基氨基)_2_ 丁醇、2-氨基_5_二乙基氨基戊烧、1_(双(3_(二甲基氨基)丙基)氨基)-2-丙醇、N-苄基-3-羟基哌啶、二苯基甲基哌嗪、1-(1-甲基哌嗪)、1-(1-苯基哌嗪)、1-(2-氨 基乙基)-4-苄基-哌嗪、4-氨基-1-苄基哌啶和6-二丙基氨基-1-己醇。二烷基胺化合物、二 芳基胺化合物和二苄基胺化合物的烷氧基化类似物,如被1个至100个单元的环氧乙烷、环 氧丙烷、环氧丁烷或其混合物烷氧基化的双-(2-乙基己基胺),也是合适的试剂。
[0044] 优选地,疏水改性的环氧烷烃聚合物的至少80 %,更优选至少90 %且最优选100 % 的疏水部分包含如本文所述的仲胺或叔胺的共辄酸。
[0045] 优选地,疏水改性的环氧烷烃聚合物,优选地疏水改性的环氧乙烷氨基甲酸酯聚 合物的浓度为以所述组合物的重量计15重量%至25重量%。
[0046] 本发明的组合物还包含磷酸酯,其由下式的任一个或两者表示:
[0048] 其中R1优选为C6-C13烷基、C6-C 1Q烷基苯基或三苯乙烯基苯基;并且η优选为为2至 16。如本文所用的,术语烷基苯基是指连接到苯基中的任一位置上的在规定范围内的烷基 (例如,正己基),所述苯基与氧原子连接,所述烷基苯基表示为:
[0050] 类似地,三苯乙烯基苯基是指以下结构:
[0052]其中虚线表示与氧原子的连接点。
[0053] 市售磷酸酯表面活性剂的实例包括Ethfac 163表面活性剂、Ethfac 161表面活性 剂、Ethfac 104表面活性剂、Ethfac 124表面活性剂和Ethfac 136表面活性剂;Rhodafac RS-410表面活性剂、Rhodafac RS-610表面活性剂和Rhodafac RS-710表面活性剂;Dextrol 0C-40表面活性剂、Dextrol 0C-60表面活性剂和Dextrol 0C-70表面活性剂;Strodex SE-100表面活性剂和Strodex P-100表面活性剂;以及T-Mulz D6PE表面活性剂。
[0054]优选地,磷酸酯的优选浓度为以所述组合物的重量计3重量%,更优选为4重量% 至10重量%且更优选为至8重量%。优选地,组合物的pH大于1.5,更优选地大于2;且优选地 小于5,更优选地小于4且最优选地小于3.5。
[0055] 本发明的组合物可用于涂料制剂,特别是漆制剂,所述涂料制剂可包括任意一种 或所有以下材料:溶剂;填料;粘合剂;颜料,包括聚合物包封的颜料,如包括二氧化钛或氧 化锌的聚合物-包封的或部分包封的不透明颜料颗粒;空心颜料,包括具有一个或多个空隙 的颜料;分散剂,如氨基醇类和聚羧酸盐;其它表面活性剂;其它流变改性剂;消泡剂;防腐 剂,如杀生物剂、防霉剂、杀真菌剂、除藻剂和其组合;流动剂;均化剂;以及中和剂,如氢氧 化物、胺、氨和碳酸盐。
[0056] 如以下实例所证明的,磷酸酯和疏水改性的环氧烷烃聚合物的水溶液比不含磷酸 酯的溶液对相分离更稳定。
[0057] 实例
[0058] 重均分子量
[0059] HEUR的重均分子量(Mw)使用尺寸排阻色谱法(SEC)来测定。分离在室温下,在液相 色谱上进行,所述液相色谱由安捷伦(Agilent)1100型平衡栗(isocratic pump)和自动注 射器(瓦尔德布隆(Waldbronn),德国),以及聚合物实验室(Polymer Laboratories)ELS-1000型蒸发光散射检测器(聚合物实验室国际有限公司,邱吉斯翠顿,英国)(Polymer Laboratories,International,Ltd ·,Church Stretton,UK)组成。检测器在 140°C的雾化 器、180°C的蒸发器和1.5L2/min的气体流速下进行操作。系统控制、数据采集和数据处理使 用色若丝(Cirrus)软件3.0版(聚合物实验室,邱吉斯翠顿,英国)进行。在N,N-二甲基乙酰 胺(DMAc,HPLC级)中制备浓度为2mg/ml的样品,在80°C下震荡6小时,并使用0.45μπι聚四氟 乙烯(PTFE)滤器过滤。使用购自聚合物实验室(邱吉斯翠顿,英国)的填装有聚苯乙烯-二乙 烯基苯凝胶(孔径标为1〇〇 Α、1〇3 Α和ΙΟ4 粒径为5μπι)的3根PLgel?柱(300 X 7.5mm ID) 以0.5mL/min在DMAc (HPLC级)中进行分离。注射体积为100yL浓度为2mg/mL的样品溶液。所 分析样品的摩尔质量特征根据同样购自聚合物实验室(邱吉斯翠顿,英国)的聚乙二醇/聚 环氧乙烷(PEG/PE0)标准品来计算。
[0060] 中间体实例1
[0061 ] 将CARB0WAX? PEG 8000(4000g)熔化并添加到加热至85°C的分批熔融反应器中。 在搅拌10min后加入六亚甲基二异氰酸酯(HDI,403g)。然后,将辛酸铋溶液(28 %水溶液, 12g)添加到反应器中,将所得混合物搅拌30min。在搅拌20min后加入MPEG2000甲氧基聚乙 二醇(390g)和双(2-乙基己基)氨基乙醇(581g)。从反应器中移出所得熔融的聚合物并冷 却。
[0062] 中间体实例2
[0063] 中间体实例2基本上根据中间体实例1的程序使用以下起始材料和量来制备: PEG8000聚乙二醇(1720.4g);异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI,73.3g);双(2-乙基己基)氨基乙 醇(77. lg);以及辛酸铋溶液(28%水溶液,4.3g)。
[0064] 中间体实例3
[0065] 中间体实例3基本上根据中间体实例1的程序使用以下起始材料和量来制备: PEG8000聚乙二醇(1723·2g);IPDI(59·0g);3-[双(2-乙基己基)氨基]-l,2-丙二醇 (29.5g);以及辛酸铋溶液(28 %水溶液,4.3g)。
[0066] 增稠剂溶液实例的制备
[0067]增稠剂溶液通过以下步骤制备:将来自中间体实例的聚合物切成小片(<lg),将 期望量的这些小片称量入容器中并将含有适当量杀生物剂的水、磷酸酯表面活性剂和所示 的其它添加剂添加到容器中。在室温下轻轻搅拌内容物(通常16小时至24小时)以将聚合物 錯状物溶解或分散在水溶液中。
[0068]样品一旦均质,就将其在25°C水浴中平衡,紧接着测量pH并在布鲁克菲尔德DV-II +LV粘度计(Brookfield DV-II+LV viscometer)上测量粘度。水性样品的pH值在康宁pH计 型号430(Corning pH Meter Model 430)(康宁公司,康宁,纽约州,美国(Corning Incorporated,Corning,New York,USA))上测量。pH计使用来自费雪科学(Fisher Scientific)(费尔劳恩,新泽西,美国(Fair Lawn,New Jersey,USA))的pH=7 ·0和pH=4 · 0 的缓冲液进行校准。
[0069] 实例1至3-中间体实例1和磷酸酯表面活性剂的水性组合物
[0070] 中间体实例1的溶液(实例1至3)使用在溶液中的20重量%的聚合物和4.5重量% 至6重量^^^Rhodafac RS-610表面活性剂来制备。对照溶液(不含磷酸酯表面活性剂)使用 苹果酸来制备。在制备这些溶液时测定其pH、粘度和初始外观。然后,在50°C下将样品热老 化3周并检查相分离。如表1所示,本发明的实例的溶液保持澄清且粘度低于3000cps,而比 较实例1(C1)的溶液显示出相分离。术语"meq"是指每100g缔合性增稠剂溶液中的酸的毫克 当量数。RS-610和苹果酸的重量百分比(%)和毫克当量数在同一列中并排示出。
[0071] 表1-热老化相稳定性测量值
[0072]
[0073]使用Acumer 9932聚合丙烯酸代替磷酸酯表面活性剂抑制HEUR的粘度来制备中间 体实例2和3的比较溶液(C1和C2)。
[0074]制备了含有中间体实例2和3与Rhodafac RS-610表面活性剂的可倾倒水溶液(实 例4至9)以及含有中间体实例2和3与Acumer 9932聚丙烯酸的可倾倒水溶液(比较实例2和 3)。如表2所示,使用Rhodafac RS-610制备的溶液比使用Acumer 9932制备的溶液在制备时 的澄清度更高,表明更好的相稳定性。在室温老化30天的过程中,比较实例2的溶液发生分 离,而实例4至6的溶液保持澄清。
[0075]表2-HEURS w/磷酸酯表面活性剂或聚丙烯酸表面活性剂的热老化相稳定性测量 值
[0076]
[0077] 增稠剂性能
[0078] 通过使用包含含有部分或完全质子化的仲胺或叔胺官能团的疏水基团的缔合性 增稠剂获得的性能在乳胶漆组合物中得到证实。通过组合以下组分和量制备了乳胶漆组合 物,预制漆#1:
[0079] 表3-预制漆1组分
[0081 ] ACRYS0L和RH0PLEX是陶氏化学公司或其附属公司的商标。
[0082]通过将增稠剂和水添加到预制-漆#1的一部分样品(191.78g)中获得了配制漆。为 了保持完全配制的漆的恒定固体含量,将添加的增稠剂和水的组合重量调节为15.95g。完 全配制的漆的pH值范围为8.5至9.0。
[0083]配制漆通过在搅拌下将期望量的水性增稠剂分散体和水添加到预制漆溶液中,然 后在完成添加之后再搅拌l〇min来制得。在表4中,将漆中的增稠剂浓度报告为所添加的增 稠剂的干重克数,即使将水性增稠剂组合物与漆混合也是如此。例如,可通过加入15克20% 的固体增稠剂分散体,在漆中获得干重3克的增稠剂浓度。在室温下平衡24小时之后,搅拌 增稠的漆以获得均匀混合物,然后测量粘度值。
[0084] KU(克瑞伯斯(Krebs)单位)粘度使用可获得自布鲁克菲尔德工程实验室 (Brookf ieId Engineering Labs)(米德尔伯勒,马萨诸塞州,美国(Middleboro,MA,USA)) 的布鲁克菲尔德克瑞伯斯单位粘度计KU_l+(Brookfield Krebs Unit Viscometer KU-1+) 来测量。ICI粘度(以泊为单位)在由研究设备伦敦有限公司(Research Equipment London, Ltd.)(伦敦,英国)制造的粘度计上测量。
[0085]如表4所示,使用实例1的增稠剂的漆的增稠剂性能与使用比较实例1的漆的性能 相当,因为两者均表现出表4中的高度的增稠效率。
[0086]表4-漆中的增稠剂性能
[0088]因此,用于提高相稳定性的磷酸酯表面活性剂不会对随后制备的漆的性能产生不 利影响。
【主权项】
1. 一种组合物,其包含以所述组合物的重量计:(a) 10重量%至40重量%的具有疏水部 分的水溶性疏水改性的环氧烷烃聚合物,至少50重量%的所述疏水部分包含被C6-C 36-烷 基、C3-C8环烷基、C6-C 2q-芳基或其组合取代的仲胺或叔胺的共辄酸的结构单元,所述疏水部 分任选地被〇、〇H、NH或N-C1-C 6-烷基或其组合官能化; (b) 0.1重量%至15重量%的磷酸酯或其盐,其中所述磷酸酯由下式的任一个或两者表 示:其中R1是C6-C19烷基、〇5-&9烷基苯基或三苯乙烯基苯基;并且η为0至20;以及 (c) 45重量%至89.9重量%的水;其中所述组合物的pH小于6。2. 根据权利要求1所述的组合物,其中所述疏水改性的环氧烷烃聚合物的至少80重 量%的所述疏水部分包含所述仲胺或叔胺的所述共辄酸,其中仲胺或叔胺由以下结构表 示:其中R2是Cl-Cl6_烷基、C3_C8 _环烷基、C6_ClQ-芳基或其组合; R3是H J1-C16-烷基、C3-C8-环烷基、C 6-C2O-芳基或其组合;或者R2和R3与其所连接的氮原 子一起形成哌啶或哌嗪环; 妒是&-(:16-亚烷基、C3-C8-亚环烷基、C6-C 2Q-亚芳基或其组合;其中R2、R3和R4各自任选 地被0H、0、S、NH或N-C1-C6-烷基或其组合所取代;并且 X是0、S、NH 或N-C1-C6-烷基。3. 根据权利要求1或2中任一项所述的组合物,其中所述疏水改性的环氧烷烃聚合物的 至少90重量%的所述疏水部分包含所述仲胺或叔胺的所述共辄酸,其由以下结构的任一个 表不:其中每一 R5独立地为任选地被0H、0、S、NH J-C1-C6或其组合取代的C2-C12-烷基;或者任 选地被C1-C6烷基取代的苄基; R6是H、C1-C2q-烷基或CH2-OR 7,其中R7是H、C1-C2q-烷基、苯基、苄基SC 1-C2Q-烷基苯基; 每一 Y独立地为C3-C8-亚烷基或CH2CHR8;其中每一 R8独立地为H、C1-C12-烷基、苯基或&_ C12-烷基苯基; 每一 Z独立地为&-&2_亚烷基、亚苯基或C1-C12-烷基亚苯基; 并且每一 P独立地为1至20。4. 根据权利要求1至3中任一项所述的组合物,其中所述水溶性疏水改性的环氧烷烃聚 合物占所述组合物的15重量%至25重量%,并且所述磷酸酯占所述组合物的3重量%至10 重量%。5. 根据权利要求1至4中任一项所述的组合物,其中所述水溶性疏水改性的环氧烷烃聚 合物是疏水改性的环氧乙烷氨基甲酸酯聚合物。6. 根据权利要求1至5中任一项所述的组合物,其中R1是C6-C13烷基或C 6-Ciq烷基苯基;η 为2至16;并且所述磷酸酯占所述组合物的4重量%至8重量%。7. 根据权利要求1至6中任一项所述的组合物,其中所述组合物的pH大于1.5且小于4。8. 根据权利要求1至7中任一项所述的组合物,其中所述组合物的pH大于2且小于3.5。9. 根据权利要求1至8中任一项所述的组合物,其还包括选自由以下物质组成的群组的 至少一种另外的组分:粘合剂、颜料、消泡剂、防腐剂和聚结剂。
【文档编号】C09D7/12GK105885516SQ201610082021
【公开日】2016年8月24日
【申请日】2016年2月5日
【发明人】D·R·霍金斯, A·M·莫里斯, J·J·拉巴斯克
【申请人】罗门哈斯公司
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