一种复合抗菌涂料的制作方法
【专利摘要】本发明提供一种复合抗菌涂料，包含以下组分：55质量份的聚合物乳液、15～20质量份的Cu?Mn?F掺杂MgO纳米抗菌剂、10～15质量份的Ag?ZnTiO3纳米抗菌剂、2～4质量份的有机抗菌剂、0.6～1质量份的增韧剂、0.5～0.8质量份的乳化剂、0.5～0.8质量份的偶联剂、0.4～0.6质量份的稳定剂以及8～10质量份的溶剂。
【专利说明】
-种复合抗菌涂私
技术领域
[0001 ]本发明设及抗菌技术领域，尤其设及一种冰箱用复合抗菌涂料。
【背景技术】
[0002] 冰箱内部用于食品容器的塑料，如抽屉、果蔬盒等本身不具有抗菌和抑菌的作用， 因此，在长期的使用过程中由于食物的存放会滋生细菌、霉菌。如何解决冰箱内部食品容器 的抗菌作用一直是亟待解决的问题。
[0003] 采用消毒剂对食品容器进行消毒处理，往往存在消毒剂残留，长期使用对人体危 害极大。目前市售一些抗菌冰箱，通常利用银离子锻膜涂层或抗菌塑料使得冰箱产生抗菌 作用，防止细菌的滋生、积累和异味的产生。但是银离子抗菌剂在使用过程中会发生溶出现 象，使得抗菌活性逐渐降低;抗菌塑料由于将抗菌剂分散在塑料内部而不能使其充分的与 细菌接触而降低活性。因此，针对目前抗菌冰箱普遍存在抗菌活性不高的问题，开发出一种 稳定性好、抗菌活性高的冰箱用复合抗菌涂料具有十分重要的现实意义。
【发明内容】
[0004] 本发明的主要目的在于提供一种复合抗菌涂料，其稳定性好、抗菌活性高，可作为 冰箱内容器的涂料，使得冰箱具有较好的抗菌效果。
[0005] 为达到W上目的，本发明提供一种复合抗菌涂料，包含W下组分:聚合物乳液Xu- Mn-F渗杂MgO纳米抗菌剂、Ag-ZnTi化纳米抗菌剂、有机抗菌剂、增初剂、乳化剂、偶联剂、稳 定剂W及溶剂。
[0006] 优选地，各组分的含量为：55质量份的聚合物乳液、15~20质量份的Cu-Mn-F渗杂 MgO纳米抗菌剂、10~15质量份的Ag-ZnT i 〇3纳米抗菌剂、2~4质量份的有机抗菌剂、0.6~1 质量份的增初剂、0.5~0.8质量份的乳化剂、0.5~0.8质量份的偶联剂、0.4~0.6质量份的 稳定剂W及8~10质量份的溶剂。
[0007] 优选地，所述聚合物乳液为聚乳酸和丙締酸醋乳液的混合物，聚乳酸与丙締酸醋 乳液的重量比为6:5。所述有机抗菌剂为十八烷基=苯基氯化鱗。所述增初剂为己二酸二辛 月旨。所述乳化剂为工业浓缩大豆憐脂。所述偶联剂为甲基十二烷基二乙氧基硅烷。所述稳定 剂为亚憐酸=苯醋。所述溶剂为异辛醇。
[000引优选地，所述Cu-Mn-F渗杂MgO纳米抗菌剂的制备方法为：准备物质的量比为1: 0.03:0.05:0.05的六水合硝酸儀、=水合硝酸铜、四水合乙酸儘、氣化锭;先将六水合硝酸 儀溶于去离子水中，形成第一溶液;将=水合硝酸铜、四水合乙酸儘、氣化锭依次加入所述 第一溶液，揽拌均匀后形成第二溶液;将一定量的表面活性剂加入所述第二溶液，揽拌均匀 后形成第=溶液;使用尿素调节所述第=溶液的pH值为9.5，发生沉淀反应，继续揽拌获得 混合物;加热状态下揽拌所述混合物，去除多余水分获得胶状物;烘干所述胶状物后，研磨、 般烧后得到所述化-Mn-F渗杂MgO纳米抗菌剂。
[0009]优选地，所述Ag-ZnTiOs纳米抗菌剂的制备方法为:准备物质的量比为1:0.03:1的 六水合硝酸锋、硝酸银、铁酸下醋；先将六水合硝酸锋和硝酸银溶于去离子水中，形成第四 溶液;将铁酸下醋加入所述第四溶液中，形成第五溶液;将所述第五溶液置于带揽拌装置的 微波装置中，然后加入氨水调节pH值为11，发生沉淀反应后，继续揽拌并微波福射一定时 间，得到反应产物;离屯、分离所述反应产物得到固体产物;烘干所述固态产物后，研磨、般烧 得到所述Ag-化Ti化纳米抗菌剂。
[0010] 本发明还提供一种制备所述复合抗菌涂料的方法，包括W下步骤： (1) 将溶剂、偶联剂混合均匀，得到第六混合液； (2) 将聚乳酸、丙締酸醋、Cu-Mn-F渗杂MgO纳米抗菌剂、Ag-化Ti化纳米抗菌剂、有机抗 菌剂加入所述第六混合液中，揽拌均匀获得第屯混合液； (3) 将增初剂、稳定剂、乳化剂加入所述第屯混合液中，揽拌获得复合抗菌涂料。
[0011] 本发明的所述复合抗菌涂料在使用时，均匀涂抹于冰箱的抽屉或隔板等塑料基体 表面，室溫下惊干即可在前述塑料基体表面形成复合抗菌涂层。
[0012]本发明提供的复合抗菌涂料添加了 Cu-Mn-F渗杂纳米MgO和Ag-ZnTiOs纳米抗菌 剂，具有性质稳定、抗菌活性高的优点，纳米级抗菌剂可W充分分散在聚合物基体中，从而 赋予涂料优异的抗菌性能。所述复合抗菌涂料选择十八烷基=苯基氯化鱗作为有机抗菌 剂，与无机抗菌剂协同作用，进一步提高了所述复合抗菌涂料的抗菌性能。
【具体实施方式】
[0013] W下描述用于掲露本发明W使本领域技术人员能够实现本发明。W下描述中的优 选实施例只作为举例，本领域技术人员可W想到其他显而易见的变型。
[0014]实施例1提供一种化-Mn-F渗杂MgO纳米抗菌剂，通过W下步骤制备： (1) 准备25.6g的六水合硝酸儀、0.12g的S水合硝酸铜、1.23g的四水合乙酸儘、0.19g 的氣化锭； (2) 将六水合硝酸儀加入200ml的去离子水中，于40°C的水浴中、在4(K)r/min的转速下 揽拌至六水合硝酸儀完全溶解，从而形成第一溶液； (3) 将=水合硝酸铜、四水合乙酸儘、氣化锭在同样的揽拌条件下依次加入所述第一溶 液，揽拌均匀后形成第二溶液； (4) 将Ig表面活性剂聚乙二醇4000加入所述第二溶液，提高转速至60化/min使聚乙二 醇4000完全溶解，形成第=溶液； (5) 使用尿素调节所述第S溶液的抑值为9.5,发生沉淀反应，在40°C的水浴中、600r/ min的转速下继续揽拌化获得混合物； (6) 提高水浴溫度至90°C、转速提高至8(K)r/min继续对所述混合物揽拌地，去除水分后 获得胶状物； (7) 将所述胶状物于100°C下烘干化，然后研磨成粉末，最后在400°C下般烧4h得到所述 化-Mn-F渗杂MgO纳米抗菌剂。
[0015]实施例2提供一种Ag-ZnTiOs纳米抗菌剂，通过W下步骤制备： (1) 准备44.6g的六水合硝酸锋、0.85g的硝酸银、51. Ig的铁酸下醋； (2) 将六水合硝酸锋和硝酸银加入50ml去离子水中，室溫下在40化/min的转速下揽拌 至六水合硝酸锋和硝酸银完全溶解，形成第四溶液； (3) 将铁酸下醋在8(K)r/min的转速下逐滴加入所述第四溶液中，形成第五溶液； (4) 将所述第五溶液置于带揽拌装置的微波装置中，揽拌速度为8(K)r/min，微波频率为 2.45G化，然后在揽拌下逐滴加入氨水调节抑值为11，发生沉淀反应后，继续揽拌并微波福 射30min，得到反应产物； (5) 于8000r/mim的速度下离屯、分离所述反应产物得到固体产物； (6) 将所述固态产物在100°C下烘干化，然后研磨成粉末，最后在400°C下般烧化得到所 述Ag-化Ti化纳米抗菌剂。
[0016] 实施例3提供一种复合抗菌涂料，通过W下步骤制备： (1) 将10质量份的溶剂异辛醇、0.6质量份的偶联剂甲基十二烷基二乙氧基硅烷在容器 中高速揽拌20min获得第六混合液； (2) 将30质量份的聚乳酸、25质量份的丙締酸醋、15质量份的化-Mn-F渗杂MgO纳米抗菌 剂、15质量份的Ag-ZnTiOs纳米抗菌剂、3质量份的有机抗菌剂十八烷基S苯基氯化鱗加入 所述第六混合液中，保持3000r/min的转速揽拌IOmin，获得第屯混合液； (3) 将0.7质量份的增初剂己二酸二辛脂、0.4质量份的稳定剂亚憐酸=苯醋、0.7质量 份的乳化剂工业浓缩大豆憐脂加入所述第屯混合液中，在4000r/min的转速下揽拌30分钟 获得所述复合抗菌涂料。
[0017] 实施例4提供一种复合抗菌涂料，通过W下步骤制备： (1) 将9质量份的溶剂异辛醇、0.7质量份的偶联剂甲基十二烷基二乙氧基硅烷在容器 中高速揽拌20min获得第六混合液； (2) 将30质量份的聚乳酸、25质量份的丙締酸醋、18质量份的化-Mn-F渗杂MgO纳米抗菌 剂、12质量份的Ag-ZnTiOs纳米抗菌剂、2质量份的有机抗菌剂十八烷基S苯基氯化鱗加入 所述第六混合液中，保持3000r/min的转速揽拌IOmin，获得第屯混合液； (3) 将0.6质量份的增初剂己二酸二辛脂、0.5质量份的稳定剂亚憐酸=苯醋、0.8质量 份的乳化剂工业浓缩大豆憐脂加入所述第屯混合液中，在4000r/min的转速下揽拌30分钟 获得所述复合抗菌涂料。
[0018] 实施例5提供一种复合抗菌涂料，通过W下步骤制备： (1) 将8质量份的溶剂异辛醇、0.8质量份的偶联剂甲基十二烷基二乙氧基硅烷在容器 中高速揽拌20min获得第六混合液； (2) 将30质量份的聚乳酸、25质量份的丙締酸醋、20质量份的化-Mn-F渗杂MgO纳米抗菌 剂、10质量份的Ag-ZnTiOs纳米抗菌剂、4质量份的有机抗菌剂十八烷基S苯基氯化鱗加入 所述第六混合液中，保持3000r/min的转速揽拌IOmin，获得第屯混合液； (3) 将0.8质量份的增初剂己二酸二辛脂、0.5质量份的稳定剂亚憐酸=苯醋、0.6质量 份的乳化剂工业浓缩大豆憐脂加入所述第屯混合液中，在4000r/min的转速下揽拌30分钟 获得所述复合抗菌涂料。
[0019] 实施例6提供一种复合抗菌涂料，通过W下步骤制备： (1) 将9质量份的溶剂异辛醇、0.5质量份的偶联剂甲基十二烷基二乙氧基硅烷在容器 中高速揽拌20min获得第六混合液； (2) 将30质量份的聚乳酸、25质量份的丙締酸醋、17质量份的化-Mn-F渗杂MgO纳米抗菌 剂、13质量份的Ag-ZnTiOs纳米抗菌剂、3质量份的有机抗菌剂十八烷基S苯基氯化鱗加入 所述第六混合液中，保持3000r/min的转速揽拌IOmin，获得第屯混合液； (3)将0.7质量份的增初剂己二酸二辛脂、0.6质量份的稳定剂亚憐酸=苯醋、0.5质量 份的乳化剂工业浓缩大豆憐脂加入所述第屯混合液中，在4000r/min的转速下揽拌30分钟 获得所述复合抗菌涂料。
[0020]为了对比实施例3-6的各所述复合抗菌涂料的性能，将所述复合抗菌涂层均匀喷 涂与塑料基材的表面，于室溫下晒干后，进行相关性能的测试。其中涂层的粘结强度按照 GB9153-88标准测试;涂层的抗菌性能测试采用JISZ2801标准测试，W大肠杆菌为受试菌 种。测试结果如表1所示。 要1义立施仿Il給巨的无里化能賠協
~W上显示和描述了本发明的基本原理、主要特征和本发明的优点。本行业的技术' 人员应该了解，本发明不受上述实施例的限制，上述实施例和说明书中描述的只是本发明 的原理，在不脱离本发明精神和范围的前提下本发明还会有各种变化和改进，运些变化和 改进都落入要求保护的本发明的范围内。本发明要求的保护范围由所附的权利要求书及其 等同物界定。
【主权项】
1. 一种复合抗菌涂料，其特征在于，包含以下组分:聚合物乳液、CU-Mn-F掺杂MgO纳米 抗菌剂、Ag-ZnTi〇3纳米抗菌剂、有机抗菌剂、增韧剂、乳化剂、偶联剂、稳定剂以及溶剂。2. 根据权利要求1所述的复合抗菌涂料，其特征在于，各组分的含量为：55质量份的聚 合物乳液、15~20质量份的Cu-Mn-F掺杂MgO纳米抗菌剂、10~15质量份的Ag-ZnTi〇3纳米抗 菌剂、2~4质量份的有机抗菌剂、0.6~1质量份的增韧剂、0.5~0.8质量份的乳化剂、0.5~ 〇. 8质量份的偶联剂、0.4~0.6质量份的稳定剂以及8~10质量份的溶剂。3. 根据权利要求2所述的复合抗菌涂料，其特征在于，所述聚合物乳液为聚乳酸和丙烯 酸酯乳液的混合物，聚乳酸与丙烯酸酯乳液的重量比为6:5,所述有机抗菌剂为十八烷基三 苯基氯化鱗，所述增韧剂为己二酸二辛脂，所述乳化剂为工业浓缩大豆磷脂，所述偶联剂为 甲基十二烷基二乙氧基硅烷，所述稳定剂为亚磷酸三苯酯，所述溶剂为异辛醇。4. 根据权利要求3所述的复合抗菌涂料，其特征在于，通过以下步骤制备： (1) 将溶剂、偶联剂混合均匀，得到第六混合液； (2) 将聚乳酸、丙稀酸酯、Cu-Mn-F掺杂MgO纳米抗菌剂、Ag-ZnTi〇3纳米抗菌剂、有机抗菌 剂加入所述第六混合液中，搅拌均匀获得第七混合液； (3) 将增韧剂、稳定剂、乳化剂加入所述第七混合液中，搅拌获得复合抗菌涂料。5. 根据权利要求1-4任一所述的复合抗菌涂料，其特征在于，所述Cu-Mn-F掺杂MgO纳米 抗菌剂的制备方法为:准备物质的量比为1:0.03:0.05:0.05的六水合硝酸镁、三水合硝酸 铜、四水合乙酸锰、氟化铵;将六水合硝酸镁溶于去离子水中，形成第一溶液;将三水合硝酸 铜、四水合乙酸锰、氟化铵依次加入所述第一溶液，搅拌均匀后形成第二溶液;将一定量的 表面活性剂加入所述第二溶液，搅拌均匀后形成第三溶液;使用尿素调节所述第三溶液的 PH值为9.5，发生沉淀反应，继续搅拌获得混合物;加热状态下搅拌所述混合物，去除多余水 分获得胶状物;烘干所述胶状物后，研磨、煅烧后得到所述Cu-Mn-F掺杂MgO纳米抗菌剂。6. 根据权利要求1-4任一所述的复合抗菌涂料，其特征在于，所述Ag-ZnTi〇3纳米抗菌剂 的制备方法为:准备物质的量比为1: 〇 . 03:1的六水合硝酸锌、硝酸银、钛酸丁酯;先将六水 合硝酸锌和硝酸银溶于去离子水中，形成第四溶液;将钛酸丁酯加入所述第四溶液中，形成 第五溶液;将所述第五溶液置于带搅拌装置的微波装置中，然后加入氨水调节PH值为11，发 生沉淀反应后，继续搅拌并微波辐射一定时间，得到反应产物;离心分离所述反应产物得到 固体产物;烘干所述固态产物后，研磨、煅烧得到所述Ag-ZnTiO 3纳米抗菌剂。
【文档编号】C09D5/14GK105925151SQ201610290773
【公开日】2016年9月7日
【申请日】2016年4月29日
【发明人】魏亮
【申请人】宁波高新区夏远科技有限公司