一类由可改变氧化态的物质与电解质共混的电致酸及其应用

文档序号:10565069阅读:597来源:国知局
一类由可改变氧化态的物质与电解质共混的电致酸及其应用
【专利摘要】一类由可改变氧化态的物质与电解质共混的电致酸及其在用于诱发化学反应或/和性质及性能改变中的应用,属于功能材料技术领域。该物质能通过在电场作用下自身酸性的可逆或不可逆变化,来引起与其接触的其它物质发生化学反应或/和性质及性能的变化。我们在实践中发现,含有N?H的一类可改变氧化态的物质,当其与电解质共同使用时,在电场的作用下,其N?H的酸性会随着自身氧化态的升高而明显增加,可以用作原位即生的酸来使用。这里所述的可改变氧化态的物质是由满足下列化学结构通式Ⅰ或Ⅱ或Ⅲ之一所示的化合物。
【专利说明】
-类由可改变氧化态的物质与电解质共混的电致酸及其应用
技术领域
[0001] 本发明属于功能材料技术领域,具体设及一类由可改变氧化态的物质与电解质共 混的电致酸及其在用于诱发化学反应或/和性质及性能改变中的应用。该物质能通过在电 场作用下自身酸性的可逆或不可逆变化,来引起与其接触的其它物质发生化学反应或/和 性质及性能的变化。
【背景技术】
[0002] 利用酸碱反应来诱导物质的化学和物理性质的变化在现实生活中十分普遍,如抑 试剂、酸碱响应的收缩材料等等,我们把就有具有运种性质的材料(反应),称为酸碱响应材 料(反应)。因此酸碱响应材料(反应)是指受到酸(碱)刺激时,材料(反应)A可W转化为性质 (或者性能)完全不同的材料(反应)B。酸碱响应材料的种类繁多,已经被广泛地应用于pH指 示剂,多功能响应材料,可视化的传感器等领域。可W说,酸碱响应材料(反应)是响应材料 (反应)研究得最充分,种类最丰富,性能最完善的一类响应材料。
[0003] 正如上文所述,酸碱响应材料(反应)的稳定性,光学性质,W及种类都是其它响应 材料无法超越的。而制约酸碱响应材料(反应)发展的主要因素为刺激方式本身的限制。由 于每次调节材料(反应)酸碱性都需要引入外来新的化合物(酸或者碱),无法在独立或者封 闭体系内实现变色现象,W及酸碱本身带来的环境污染也是不可忽视的,因此现在大量的 酸碱变色材料大多无法用于实际生活中。尤其是在密闭的和有限空间内,亟待找到特殊替 代品能够根据需求原位生成所需的酸或碱,特别是需要开发出有足够化学稳定性的即生酸 碱替代品,使之能够用于随屯、所欲地可逆调节局部的酸碱性。
[0004] 已经开始被研究的可W代替化学酸碱刺激的方式和方法主要包括:热致酸/热致 碱(thermoacid/thermobase)、光致酸/光致碱(photoac id/photobase)等等。其中热致酸主 要是指当溫度改变时能够产生酸的化合物;光致酸,主要是指在光刺激下,能够释放质子或 者诱导质子转移的化合物。但是作为最常用的刺激手段和最常用的能源一一电一直无法代 替酸/碱。尽管多年来人们对此项特殊需求孜孜W求,至今市场上尚无真正满足需求的能够 实现用电原位即生酸或碱的替代品。

【发明内容】

[0005] 本发明将一类可改变氧化态的物质与电解质共混,来作为电诱导原位的即生酸 (运种现象简称为电致酸),并用W诱发与其接触的其它物质发生化学反应或(/和)性质及 性能的变化。在液体或固体媒介中,运类可改变氧化态的物质能在不同方向的电场或电流 作用下发生可逆(或不可逆)的氧化还原的同时并伴随自身酸性的变化,进而诱发与其接触 的其它物质发生化学反应或(/和)化学或(/和)物理性质及性能的变化。
[0006] 我们在实践中发现,含有N-H的一类可改变氧化态的物质,当其与电解质共同使用 时,在电场的作用下,其N-H的酸性会随着自身氧化态的升高而明显增加,可W用作原位即 生的酸来使用。运里所述的可改变氧化态的物质是由满足下列化学结构通式I或n或虹之 一所示的化合物:
[0007;
[000引 Y是0原子、S原子、NH或者NRi中的一种;
[0009] 运里所述的Rl取代基,分别选自C广C24间的烷基、C1-C24间的取代烷基、C1-C24间的 烷氧基、含〔1-〔24的酷基、〔6-〔24间的芳基、同时含有芳环和烧;1;圣的〔7-〔24间的基团等中的一 种;
[0010] Ar是含C6-C24的芳香环或者取代芳香环中的一种,其中芳香环可W选自苯、糞、蔥、 菲、巧、巧、巧、巧蔥、醋菲締、苯并起、六苯并苯、并四苯、并五苯等中的一种。
[001 U Xi、X2、X3、X4是H或C1-C24间的烷基、C1-C24间的取代烷基、C1-C24间的烷氧基、含Ci- 〔24的酷基、C6-C24间的芳基、同时含有芳环和烧巧的C7-C24间的基团等中的一种。
[0012]运里所说的电解质可W是任何盐类,尤其是含一价金属离子的无机或有机金属盐 类/、或离子液体。
[0013]所述含一价金属离子的无机或有机金属盐类,选自Li、化、K、Rb、Cs、Cu、Ag等中的 一种。
[0014] 所述离子液体,主要选自四控基季锭盐离子液体、四控基麟盐离子液体、=控基梳 鐵盐离子液体、N-控基咪挫鐵盐离子液体、N-控基化晚盐离子液体、N-双控基化咯烧鐵盐离 子液体、至少含一个杂原子(S、N、P)的C4-C60离子液体。
[0015] 具体说来,所述的离子液体可选自W下的一种:下基=甲基锭双(=氣甲横酷)亚 胺、=下基甲基二下基憐酸锭、=下基甲基氯化锭、=下基甲基甲基碳酸锭、=乙基甲基二 下基憐酸锭、=氣甲基横酸四乙基锭、=辛基甲基硫酸氨锭、乙基二甲基丙基锭双(=氣甲 基横酷)亚胺、二乙基甲基-(2-甲氧乙基)锭基双(S氣甲横酷基)酷亚胺、十屯氣辛横酸四 下基锭、四下基亚硝酸锭、四下基氨氧化锭、四下基甲横酸锭、四下基锭双=氣甲烧横酷亚 胺、四下基锭班巧酷亚胺、四己基硫酸氨锭、四己基舰化锭、四庚基氯化锭、四庚基漠化锭、 四正下锭=舰盐、四氣棚酸四己基锭、四氯十二烷基锭、四漠十二烷基锭、四甲基氨氧化锭、 四癸基漠化锭、四辛基氯化锭、甲基=下基硫酸锭甲醋、甲基=(十八烷基)漠化锭、甲基= 辛基硫代水杨酸锭、甲基-S辛基锭双(S氣甲基横酷)亚胺、2-径乙基-S甲基锭k( + )-乳 酸盐、2-径基-N,N-二(2-径乙基)-N-甲基乙锭硫酸甲醋盐、苄基二甲基十四烷基氯化锭、苯 甲酸四下基锭、苯硫酪四下基锭、醋酸胆碱、1-下基漠化化晚、1-下基-4-甲基化晚六氣憐酸 盐、1-下基-3-甲基化晚双(S氣甲横酷)亚胺、1-下基-4-甲基化晚四氣棚酸盐、1-下基-4- 甲基舰化化晚、1-乙基化晚鐵四氣棚酸醋、1-(3-氯丙基)氯化化晚、3-甲基-1-丙基化晚双 (=氣甲基横酷)亚胺、1-下基-2,3-二甲基咪挫六氣憐酸盐、1-下基-2,3-二甲基咪挫四氣 棚酸盐、1-下基-2,3-二甲基咪挫四氣棚酸盐、4-(3-下基-1-咪挫)-1-下烧横酸盐、1-下基- 3-甲基咪挫乙酸盐、1-下基-3-甲基咪挫二氯胺盐、1-下基-3-甲基咪挫六氣憐酸盐、1-下 基-3-甲基咪挫六氣錬酸盐、1-下基-3-甲基咪挫双(=氣甲基横酷)酷亚胺、1-下基-3-甲基 咪挫氯化物、1-下基-3-甲基咪挫漠化物、1-下基-3-甲基咪挫甲横酸盐、1-下基-3-甲基咪 挫硝酸盐、1-下基-3-甲基咪挫硫酸氨盐、1-下基-3-甲基咪挫硫酸甲醋、1-下基-3-甲基咪 挫硫酸辛醋、I-下基-3-甲基咪挫舰化物、I-下基-3-甲基咪挫碳酸氨盐、I-下基-3-甲基咪 挫憐酸二下醋、1-下基-3-甲基咪挫鐵=氣甲横酸盐、1-下基-3-甲基咪挫鐵四氣棚酸盐、1- 下基-3-甲基咪挫鐵四氯侣酸盐、1-下基-3-甲基咪挫鐵甲苯横酸盐、1-下基-3-甲基咪挫鐵 硫氯酸盐、1,2,3-=甲基咪挫甲横酸、1-丙基-3-甲基咪挫鐵双(=氣甲横酷基)亚胺、1-乙 基-2,3-二甲基咪挫六氣憐酸盐、1-乙基-2,3-二甲基咪挫鐵四氣棚酸醋、1-乙基-2,3-二甲 基咪挫鐵=氣甲横酸盐、1-乙基-2,3-二甲基咪挫鐵乙基硫酸盐、1-乙基-3-甲基咪挫=氣 甲横酸盐、1-乙基-3-甲基咪挫心(+ )-乳酸盐、1-乙基-3-甲基咪挫二下基憐酸盐、1-乙基- 3-甲基咪挫二乙基憐酸盐、1-乙基-3-甲基咪挫二氨腊、1-乙基-3-甲基咪挫二甲基憐酸盐、 1- 乙基-3-甲基咪挫六氣憐酸盐、1-乙基-3-甲基咪挫嘟双(=氣甲基横酷基)亚胺、1-乙基- 3-甲基咪挫嘟双(五氣乙基横酷基)亚胺、1-乙基-3-甲基咪挫1,1,2,2-四氣乙基横酸盐、1- 乙基-3-甲基咪挫四氣棚酸盐、1-乙基-3-甲基咪挫四氯侣酸盐、1-乙基-3-甲基咪挫甲基硫 酸盐、1-乙基-3-甲基咪挫甲基横酸盐、1-乙基-3-甲基咪挫硝酸盐、1-乙基-3-甲基咪挫硫 氯酸盐、1-乙基-3-甲基咪挫硫酸乙醋、1-乙基-3-甲基咪挫硫酸氨盐、1-乙基-3-甲基咪挫 醋酸盐、1-乙基-3-甲基咪挫鐵对甲苯横酷盐、1-乙基-3-甲基漠化咪挫、1-乙基-3-甲基舰 化咪挫鐵、1,3-二乙氧基咪挫鐵六氣憐酸盐、1,3-二乙氧基咪挫鐵双(=氣甲横酷)亚胺、1, 2- 二甲基-3-丙基咪挫氣甲基横酷)甲基化物、1,2-二甲基-3-丙基咪挫双(S氣甲基 横酷)亚胺、1,3-二甲基咪挫二甲基麟、1,3-二甲基咪挫嘟甲烧横酸盐、1,3-二甲基咪挫鐵 甲基硫酸盐、1,3-二甲氧基咪挫鐵六氣憐酸盐、1,3-二甲氧基咪挫鐵双(=氣甲基横酷)亚 胺、1,3-二甲氧基-2-甲基咪挫鐵六氣憐酸盐、1,3-二甲氧基-2-甲基咪挫鐵双(=氣甲基横 酷)亚胺、1,3-二径基-2-甲基咪挫鐵双(=氣甲横酷)亚胺、1,3-二径基咪挫鐵双(=氣甲横 酷)亚胺、1-十二烷基-3-甲基咪挫舰化物、1,3-双(3-氯丙基)氯化咪挫鐵、1,3-双(氯甲基) 咪挫鐵双(=氣甲基横酷)亚胺、1,3-双(氯甲基)氯化咪挫鐵、1-己基-3-甲基=氣甲烧横酸 咪挫鐵、1-己基-3-甲基咪挫六氣憐酸盐、1-己基-3-甲基咪挫四氣棚酸盐、1-己基-3-甲基 咪挫鐵双(=氣甲基横酷)亚胺、1-己基-3-甲基氯化咪挫鐵、氯化1-下基-2,3-二甲基咪挫 鐵、氯化1-乙基-2,3-二甲基咪挫鐵、氯化1-乙基-3-甲基咪挫鐵、氯化1-苄基-3-甲基咪挫 鐵、1-(3-氯丙基)-3-咪挫鐵二氯胺、1-(3-氯丙基)-3-甲基咪挫鐵双(S氣甲横酷基)酷胺、 1-(3-氯丙基)-3-甲基氯化咪挫鐵、1-締丙基-3-甲基咪挫氯盐、1-締丙基-3-甲基咪挫漠 盐、1-締丙基-3-甲基咪挫鐵二氯胺、1-締丙基-3-甲基咪挫鐵双(=氣甲基横酷基)酷亚胺、 1-甲基-3-丙基咪挫甲基碳酸醋、1-甲基-3-丙基舰化咪挫鐵、1-甲基-3-乙締基咪挫碳酸甲 醋、1-甲基咪挫鐵硫酸氨盐、1-甲基氯化咪挫鐵、1-甲基-3-辛基咪挫S氣甲横酸盐、1-甲 基-3-辛基咪挫四氣棚酸盐、1-甲基-3-辛基氯化咪挫鐵、1-癸基-3-甲基咪挫四氣棚酸盐、 癸基甲基氯化咪挫、舰化1-己基-3-甲基咪挫、1-(2-?乙基)-3-甲基咪挫鐵二氯胺、1-节 基-3-甲基咪挫六氣憐酸盐、1-苄基-3-甲基咪挫四氣棚酸盐、1-辛基-3-甲基咪挫六氣憐酸 盐、1-下基-3-甲基咪挫乙酸盐、1-下基-3-甲基咪挫双(=氣甲基横酷)酷亚胺、1-下基-3- 甲基咪挫氯化物、1-下基-3-甲基咪挫甲横酸盐、1-下基-3-甲基咪挫硫酸氨盐、1-下基-3- 甲基咪挫硫酸甲醋、1-下基-3-甲基咪挫鐵=氣甲横酸盐、1-下基-3-甲基咪挫鐵四氣棚酸 盐、1-下基-3-甲基咪挫鐵硫氯酸盐、1,2,3-=甲基咪挫甲横酸、1-丙基-3-甲基咪挫鐵双 (S氣甲横酷基)亚胺、1-乙基-2,3-二甲基咪挫鐵乙基硫酸盐、1-乙基-3-甲基咪挫S氣甲 横酸盐、1-乙基-3-甲基咪挫二乙基憐酸盐、1-乙基-3-甲基咪挫二氨腊、1-乙基-3-甲基咪 挫嘟双(=氣甲基横酷基)亚胺、I-乙基-3-甲基咪挫四氣棚酸盐、I-乙基-3-甲基咪挫四氯 侣酸盐、1-乙基-3-甲基咪挫甲基横酸盐、1-乙基-3-甲基咪挫硫氯酸盐、1-乙基-3-甲基咪 挫硫酸乙醋、1-乙基-3-甲基咪挫硫酸氨盐、1-乙基-3-甲基咪挫醋酸盐、氯化1-乙基-3-甲 基咪挫鐵、1-甲基咪挫鐵硫酸氨盐、1-甲基氯化咪挫鐵、=下基甲基麟二下基憐酸盐、=下 基甲基麟甲基硫酸盐、=乙基甲基憐二下基憐酸醋、=己基十四烧化麟漠化物、=己基十四 烷基氯化麟、=己基十四烷基癸酸麟、=己基(十四烷基)麟二氯胺、=己基十四烷基麟双 (=氣甲基横酷基)酷胺、=己基十四烷基麟双(2,4,4-=甲基戊基)次憐酸盐、3-(=苯基 憐)丙烷-1-甲苯横酷基、3-(=苯基憐)丙烷-1-横酸盐、四下基麟四氣棚酸盐、对甲苯横酸 四下基憐、甲横酸四下基憐、1-下基-1-甲基化咯烧=氣甲横酸盐、1-下基-1-甲基化咯烧二 腊胺盐、1-下基-1-甲基化咯烧六氣憐酸盐、1-下基-1-甲基化咯烧双(=氣甲横酷)亚胺、1- 下基-1-甲基化咯烧双(=氣甲横酷)亚胺、1-下基-1-甲基化咯烧四氣棚酸盐、1-下基-1-甲 基化咯烧氯化物、1-下基-1-甲基化咯烧漠化物、1-下基-1-甲基化咯烧舰化物、1-下基-1- 甲基化咯烧碳酸甲醋、1-乙基-1-甲基化咯烧鐵双氣甲基横酷基)亚胺、四氣棚酸1-乙 基-1-甲基化咯烧鐵、1-甲基-1-乙基化咯烧鐵六氣憐酸盐、1-甲基-1-乙基漠化化咯烧、二 乙基梳双(=氣甲基横酷)亚胺、环丙基二苯基梳四氣棚酸盐、1-下基-1-甲基赃晚鐵四氣棚 酸醋、1-下基-1-甲基赃晚鐵六氣憐酸盐、1-下基-1-甲基赃晚鐵双(=氣甲横酷)亚胺、4-乙 基-4-甲基吗嘟甲基碳酸盐、至少含一个杂原子(s、N、P)的C4-C60离子液体。
[0016] 运里所说的液体或固体媒介,其所用的液体媒介可W是溶剂或离子液体,所用的 固体媒介是高分子聚合物。
[0017] 所述的液体或固体电致酸媒介,其所用的溶剂可选自水、含C1-C18的醇类、至少含 一个氧原子的C3-C24酸类、至少含一个硫原子的C3-C24硫酸类、含C2-C18的亚讽类、含C2- C18的讽类、含C3-C24的酬类、含C1-C18的酸类、含C1-C18的横酸类、含C2-C18的醋类、含Cl- C18的酷胺类、含C1-C18的烧控、含C1-C18的締控、含C1-C18的烘控、含C1-C18的芳控、至少 含一个杂原子(〇、S、N、P)的C3-C18的杂环、含至少含一个面素原子(F、C1、化、I)的烧控、至 少含一个面素原子(F、C1、化、I)的芳控中的一种。
[0018] 具体所来,其所用的溶剂可选自甲醇、苯甲醇、乙醇、乙二醇、二聚乙二醇、S聚乙 二醇、丙醇、丙=醇、异丙醇、丙締醇、下醇、下二醇、异下醇、叔下醇、戊醇、异戊醇、环戊醇、 己醇、肌醇、己二醇、环己醇、辛醇、C8-C18的醇类、乙酸、苯甲酸、苯乙酸、甲基叔下基酸、四 氨巧喃、二氧六环、至少含一个氧原子的巧-C24酸类、苯甲硫酸、四氨嚷吩、二下硫酸、至少 含一个硫原子的口-C24硫酸类、二甲亚讽、二乙亚讽、苯甲基亚讽、苯乙基亚讽、甲基苯甲基 亚讽、含C8-C18的亚讽类、二甲讽、二苯讽、二乙讽、苯甲讽、苯乙讽、甲基苯甲讽、含C8-C18 的讽类、丙酬、下酬、戊酬、异戊酬、环戊酬、己酬、环己酬、苯甲酬、苯乙酬、二苯酬、含C9-C24 的酬类、乙酸、乙二酸、=氣乙酸、=氯乙酸、丙酸、异丙酸、下酸、异下酸、戊酸、异戊酸、=甲 基乙酸、己酸、己二酸、肌酸、环戊甲酸、苯甲酸、苯乙酸、五氯苯甲酸、五氣苯甲酸、含C9-C18 的酸类、甲横酸、乙横酸、;氣甲横酸、苯横酸、对甲苯横酸、乙横酸、;氯甲横酸、环戊甲横 酸、五氯苯甲横酸、五氣苯甲横酸、含C8-C18的横酸类、乙酸甲醋、乙酸乙醋、乙酸叔下醋、乙 二酸二甲醋、乙二酸二乙醋、S氣乙酸甲醋、S氣乙酸苯甲醋、S氣乙酸乙醋、S氯乙酸甲 醋、S氯乙酸乙醋、丙酸甲醋、丙酸苯甲醋、丙酸乙醋、异丙酸甲醋、异丙酸苯甲醋、丙酸乙 醋、下酸甲醋、下酸苯甲醋、下酸乙醋、异下酸甲醋、异下酸苯甲醋、异下酸乙醋、戊酸甲醋、 戊酸苯甲醋、戊酸乙醋、异戊酸甲醋、异戊酸苯甲醋、异戊酸乙醋、S甲基乙酸甲醋、S甲基 乙酸苯甲醋、S甲基乙酸乙醋、己酸甲醋、己酸苯甲醋、己酸乙醋、己二酸二甲醋、己二酸二 苯甲醋、己二酸单甲醋、己二酸二乙醋、肌酸甲醋、肌酸苯甲醋、肌酸乙醋、环戊甲酸甲醋、环 戊甲酸苯甲醋、环戊甲酸乙醋、苯甲酸甲醋、苯甲酸苯甲醋、苯甲酸乙醋、苯乙酸甲醋、苯乙 酸苯甲醋、苯乙酸乙醋、五氯苯甲酸甲醋、五氯苯甲酸苯甲醋、五氯苯甲酸乙醋、五氣苯甲酸 甲醋、五氣苯甲酸苯甲醋、五氣苯甲酸乙醋、含C10-C18的醋类、乙酷胺、乙二酸酷胺、S氣乙 酸酷胺、=氯乙酸酷胺、丙酷胺、异丙酷胺、下酷胺、异下酷胺、戊酷胺、异戊酷胺、=甲基乙 酷胺、己酷胺、己二酷胺、肌酸酷胺、环戊甲酸酷胺、苯甲酯胺、苯乙酷胺、五氯苯甲酯胺、五 氣苯甲酯胺、含C10-C18的酷胺类、戊烧、己烧、环己烧、庚烧、辛烧、含C9-C18的烧控、己締、 环己締、庚締、辛締、苯乙締、含C9-C18的締控、苯乙烘、含C1-C18的烘控、苯、甲苯、二甲苯、 =甲苯、六甲苯、乙苯、二乙苯、=乙苯、氣苯、六氣苯、氯苯、二氯苯、六氯苯、=氯甲苯、硝基 苯、硝基甲苯、立氯甲基苯、立氣甲基苯、含C10-C18的芳控、氯仿、二氯甲烧、二氯乙烧、氯乙 烧、六氯环己烧、含至少含一个面素原子(F、C1、化、I)的C3-C18烧控、巧喃、嚷吩、吗I噪、化 晚、喀晚、赃晚、至少含一个杂原子(〇、S、N、P)的C3-C18的杂环、至少含一个面素原子(F、C1、 Br、I)的芳控中的一种。
[0019] 所述的液体或固体电致酸媒介,其所用高分子聚合物可选自:聚苯乙締、聚苯丙 締、聚丙締酸甲醋、聚丙締酸乙醋、聚丙締酸丙醋、聚丙締酸异丙醋、聚丙締酸下醋、聚丙締 酸异下醋、聚丙締酸叔下醋、聚丙締酸戊醋、聚丙締酸异戊醋、聚甲基丙締酸甲醋、聚甲基丙 締酸乙醋、聚甲基丙締酸丙醋、聚甲基丙締酸异丙醋、聚甲基丙締酸下醋、聚甲基丙締酸异 下醋、聚甲基丙締酸叔下醋、聚甲基丙締酸戊醋、聚甲基丙締酸异戊醋、聚甲基丙締酸己醋、 聚乙二醇、聚乙締醇、聚氨基甲酸醋、聚乙締、聚碳酸醋、聚酷胺、聚四氣乙締、聚对苯二甲酸 二乙醋、聚对苯二甲酸下二醋、聚醋酸乙締、聚娃酬、聚丙締晴、聚=氣氯乙締、丙締腊-下二 締-苯乙締共聚物、聚二甲基娃酸醋中的一种。
[0020] 在具体使用时,运里所说的可改变氧化态的物质与共混的电解质的化学当量比通 常在99:1~1:99之间,但所述的比例可根据实际需要有所变化,在极端情况下,当使用离子 液体既作为溶剂又作为电解质,此时电致酸与电解质的摩尔百分比将小于1 %。
[0021] 为了诱导本发明所述的电致酸材料释放出质子,所使用的电极材料,既可W选用 单一的金属电极材料(选自金、银、铜、隶、销、钮、鹤、侣、锋中的一种)、单一的金属氧化物电 极材料(如氧化锋、氧化铜与氧化锡复合物等)、单一的碳化物电极材料(如碳化鹤、碳化儀 等)或单一的含碳的电极材料(如石墨、石墨締、碳纳米管等),也可W是采用来自由上述的 两种或多种材料构成的复合电极。
[0022] 可改变氧化态的物质与被诱发性质及性能改变的其它物质的组分比例可W从1: 1000到1000:1,运两部分可W通过简单的渗杂、混合、共融或共溶解然后浓缩等方式使其较 为紧密地接触,也可W通过化合键、离子键、氨键等方式使其绑定。
[0023] 本发明所述的诱发化学反应或/和性质及性能改变,可W是化合物的颜色被改变。 运里所说的化合物主要是指一些常见的抑染料,如:酸性品红、色酪红、糞酪献、糞酪苯因、 茜素、茜素蓝SWR、茜素蓝B、茜素红S、茜素澄、茜素红S、茜素黄R、茜素黄GG、碱性蓝、糞酪紫、 苯胺蓝、4-(对-苯胺苯-重氮巧横酸钢盐、罗丹明BW及衍生物、螺化喃W及衍生物、螺恶嗦 W及衍生物、吗I噪并[2,1-b]嗯挫嘟W及衍生物、玫红酸、偶氮石蕊、石蕊素、碱性品红、节 澄、苯紫红素4B、苯紫红素48、双-5-漠香草基环己酬、双-2'-径基苯乙締基酬、双(4-?基- 3-乙氧基-苯亚甲基)环己酬、波尔多葡萄素、亮绿、亮黄、亮黄S、亮甲酪蓝、漠氯酪蓝、漠甲 酪绿、漠甲酪红紫、漠酪蓝、漠酪红、漠百里酪蓝、漠甲酪红紫、漠酪蓝、姻脂红酸、铭澄GR、橘 红、龙胆紫、氯甲酪绿、氯酪红、铁黄、间甲酪红、间甲酪紫、间甲酪苯因、邻甲酪献、间甲苯酪 红、刚果红、姻脂虫红、姜黄素、2,4-二氨基偶氮苯、重氮紫罗兰、二漠酪-四漠酪-横献、4- (4'-二甲氨基-1'-糞基)-偶氮-3-甲氧基苯横酸及其盐、对二甲氨基偶氮苯、对-N,N-二甲 基(间甲苯基巧胺、2-(p-二甲氨苯基)-偶氮化晚、2,6-二硝基苯酪及其盐、间二硝基邻苯 甲酯亚脈及其盐、2,4-二硝基苯酪及其盐、2,5-二硝基苯酪及其盐、6,8-二硝基-2,4-(化, 3H)哇挫嘟二酬、P-乙氧基菊澄、乙基红、乙基澄、乙基紫、乙基绿、双(2,4-二硝基苯基)取代 乙酸乙醋、双(2,4-二甲苯基)取代乙酸乙醋、曙红B、黄色曙红、赤薛红B、赤薛红、4-氨基- 2/ ,3-二甲基偶氮苯、巧光黄、黑森素、黑森紫N、六甲氧基红、說姻脂、說蓝二横酸及其盐、5- 氨基-8-径基哇嘟缩合物、异苦氨酸、间苯二酪蓝、Lanacyl紫BF、石蕊、苏木紫、孔雀绿、甲基 黄染料、甲基紫6B、Matius黄、酸性间胺黄、对甲基红、甲基澄、间甲基红、甲基红及其盐、甲 基紫B、甲基紫2B、甲基绿、媒介澄I、间糞酪苯因、对糞酪苯及其盐、糞酪黄、1-糞氨基偶氮 苯-P-横酸、中性红、尼罗蓝2B、尼罗蓝A、硝嗦黄、邻硝基苯酪及其盐、间硝基苯酪及其盐、对 硝基苯酪及其盐、硝基胺类、硝嗦黄、澄I、澄IV、澄II、澄G、油黄II、对甲基红、专利蓝V、4-苯 基偶氮二苯胺、N-苯基-^糞基-氨基偶氮苯-P-横酸及其盐、赃吉袖指示剂、焰红染料B、N- 苯基-1-糞基-氨基偶氮-O-安息香酸、四氯酪肤、四舰酪献、酪献、苦味酸及其盐、五甲氧基 红、苯酪红、松色素、丙基-0-糞基澄、丙基红、奎哪晚红、哇嘟蓝、刃天青、玫红酸、1,4-二径 蔥酿-2-横酸、1,4-二径蔥酿蓝、P-二甲氨基偶氮苯横酸钢、讽酸蓝R、横糞红、嚷挫黄G、四漠 酪献乙醋及其盐、四舰苯酪横献、达旦黄G、百里酪蓝、廳香草酪献、廳香草酪蓝、4-(m-甲苯 基)-偶氮-N,N-二甲基苯胺、2,4,6-S硝基甲苯及其盐、1,3,5-;硝基苯、2,4,6-S漠苯甲 酸及其盐、苯胺黄、金莲澄0、金莲澄00、对二甲苯酪蓝中的一种W上。
【附图说明】
[0024] 图1:实施例1的器件施加正负电压的颜色变化图;
[0025] 图2:实施例2的器件施加正电压的颜色变化图;
[0026] 图3:实施例3的器件施加正负电压的颜色变化图;
[0027] 图4:实施例4的器件施加正负电压的颜色变化图;
[002引图5:实施例5的器件施加正负电压的颜色变化图;
[0029] 图6:实施例6的器件施加正负电压的颜色变化图。
【具体实施方式】
[0030] 本发明展示了一类电致氧化还原物质作为电致酸来诱发化学反应或(/和)材料性 质、性能改变的新用途。W下的描述仅仅是为了让普通水平的读者能够懂得和实践本专利 申请的科学原理和特点给出的示意性的部分例证,但并非局限我们的发明于此,任何基于 本专利说明书给出的科学原理和产品特点的多种多样电致功能变化的器件都属于本项专 利保护范畴内。
[0031] 实施例1
[0032] 本实施例中,Wl-I与I-下基-3-甲基咪挫六氣憐酸盐共混作为电致酸,W聚甲基 丙締酸甲醋为固体媒介。其中I-I是通式I中的Xi,X2为甲基,Ar为1,4位被取代的苯基,X3为 H,X4为4-二甲基氨基苯基,Y为0,其结构式如下所示。W罗丹明B作为酸碱指示剂,当罗丹明 B从无色变为紫红色,说明体系为酸性体系,当罗丹明B从紫红色变为无色,说明体系为中性 体系。
[0033] 电致酸测试溶液配制:依次称量1.7g聚甲基丙締酸甲醋,ImL 1-下基-3-甲基咪挫 六氣憐酸盐,〇.:3g的I-I和0.0?罗丹明B,用乙腊定容到lOmL。
[0034] 测试器件的制备:将上述的电致酸测试溶液旋涂到干净的口 0-1电极,最后将上述 ITO-I电极与另一个干净口 0-2电极组装成测试器件,并对其进行一系列的研究。
[0035] 该器件在正电压(+3.OV)下,该透明无色的器件出现紫色的五角星图案,如图1所 示,(其中变色形状取决于正电极可导电的形状);在负电压(-1.OV)下,紫红色变为无色(如 图1所示,紫色的五角星图案消失)。
[0036]
[0037] 实施例2
[0038] 本实施例中,WI-2与1-下基-3-甲基咪挫六氣憐酸盐共混作为电致酸,W聚甲基 丙締酸甲醋作为固体媒介。其中1-2是通式I中的Xi、X=^H,Ar为1,4被取代的苯基,护为H,X4为4-二甲基氨基苯基,Y为0,其结构式如下所示。W罗丹明B作为酸碱指示剂,当罗丹明B从 无色变为紫红色,说明体系为酸性体系,当罗丹明B从紫红色变为无色,说明体系为中性体 系。
[0039] 电致酸测试溶液配制:依次称量1.7g聚甲基丙締酸甲醋,1血1-下基-3-甲基咪挫 六氣憐酸盐,0.3g 1-2和0. (Mg罗丹明B,用乙腊定容到lOmL。
[0040] 测试器件的制备:将上述的电致酸测试溶液旋涂到干净的口 0-1电极,最后将上述 ITO-I电极与另一个干净口 0-2电极组装成测试器件,并对其进行一系列的研究。
[0041] 该器件在正电压(+3.OV)下,该透明无色的器件出现紫色的灯泡图案,如图2所示, (其中变色形状取决于正电极可导电的形状)。
[0042;
[0043] 实施例3
[0044] 本实施例中,W1-3与1-下基-3-甲基咪挫六氣憐酸盐共混作为电致酸,W聚甲基 丙締酸甲醋作为固体媒介。其中1-3是通式I中的Xi,X2为甲基,Ar为I,4被取代的苯基,X3为 H,X4为苯基,Y为0,其结构式如下所示。W结晶紫内醋作为酸碱指示剂,当结晶紫内醋从无 色变为蓝色,说明体系为酸性体系,当结晶紫内醋从蓝色变为无色,说明体系为中性体系。
[0045] 电致酸测试溶液配制:依次称量1.7g聚甲基丙締酸甲醋,ImL 1-下基-3-甲基咪挫 六氣憐酸盐,〇.3g 1-3和0.0?结晶紫内醋,用乙腊定容到lOmL。
[0046] 测试器件的制备:将上述的电致酸测试溶液旋涂到干净的口 0-1电极,最后将上述 ITO-I电极与另一个干净口 0-2电极组装成测试器件,并对其进行一系列的研究。
[0047] 该器件在正电压(+3.OV)下,该透明无色的器件变为蓝色,如图3所示;在负电压(- 1. OV)下,蓝色变为无色(如图3所示)。
[0048;
[0049] 实施例4
[0050] 本实施例中,WI-4与高氯酸裡共混作为电致酸,WPEO作为固体媒介。其中1-4是 通式I中的Xi,X=^甲基,Ar为1,4被取代的苯基,X3为H,X4为4-二甲基氨基苯基,Y为S,其结 构式如下所示。W结晶紫内醋作为酸碱指示剂,当结晶紫内醋从无色变为蓝色,说明体系为 酸性体系,当结晶紫内醋从蓝色变为无色,说明体系为中性体系。
[0051]电致酸测试溶液配制:依次称量1.7旨阳0,1.01111?(:,0.15旨高氯酸裡,0.27旨1-4, 和0.04g结晶紫内醋,用乙腊定容到1 OmL。
[0052] 测试器件的制备:将上述的电致酸测试溶液旋涂到干净的口 0-1电极,最后将上述 ITO-I电极与另一个干净口 0-2电极组装成测试器件,并对其进行一系列的研究。
[0053] 该器件在正电压(+3.OV)下,该透明无色的器件变为蓝色,如图4所示;在负电压(- 1. OV)下,蓝色变为无色(如图4所示)。
[0化4]
[0化5] 实施例5
[0056] 本实施例中,WII-I与1-下基-3-甲基咪挫六氣憐酸盐共混作为电致酸,W聚甲基 丙締酸甲醋作为固体媒介。其中II-I是通式II中的Xi为H,Ar为1,4被取代的苯基,X%H,X3为苯基,Y为0,其结构式如下所示。W罗丹明B作为酸碱指示剂,当罗丹明B从无色变为紫红 色,说明体系为酸性体系,当罗丹明B从紫红色变为无色,说明体系为中性体系。
[0057] 电致酸测试溶液配制:依次称量1.7g聚甲基丙締酸甲醋,1血1-下基-3-甲基咪挫 六氣憐酸盐,0.3g II-I和0.(Mg罗丹明B,用乙腊定容到lOmL。
[0058] 测试器件的制备:将上述的电致酸测试溶液旋涂到干净的口 0-1电极,最后将上述 ITO-I电极与另一个干净口 0-2电极组装成测试器件,并对其进行一系列的研究。
[0059] 该器件在正电压(+3.OV)下,该透明无色的器件变为紫红色,如图5所示;在负电压 (-1. OV)下,紫红色变为无色(如图5所示)。
[0060]
[0061 ] 实施例6
[0062] 本实施例中,WIII-I与1-下基-3-甲基咪挫六氣憐酸盐共混作为电致酸,W聚甲 基丙締酸甲醋作为固体媒介。其中III-I是通式III中的Xi为H,Ar为1,4被取代的苯基,X2为 H,X3为苯基,Y为0,其结构式如下所示。W罗丹明B作为酸碱指示剂,当罗丹明B从无色变为 紫红色,说明体系为酸性体系,当罗丹明B从紫红色变为无色,说明体系为中性体系。
[0063] 电致酸测试溶液配制:依次称量1.7g聚甲基丙締酸甲醋,1血1-下基-3-甲基咪挫 六氣憐酸盐,0.3g III-I和0.(Mg罗丹明B,用乙腊定容到lOmL。
[0064] 测试器件的制备:将上述的电致酸测试溶液旋涂到干净的口 0-1电极,最后将上述 ITO-I电极与另一个干净口 0-2电极组装成测试器件,并对其进行一系列的研究。
[0065] 该器件在正电压(+3.OV)下,该透明无色的器件变为紫红色,如图6所示;在负电压 (-1.OV)下,紫红色变为无色(如图6所示)。
[0066]
12345 实施例7 2 本实施例中,W1-5与1-下基-3-甲基咪挫六氣憐酸盐共混作为电致酸,W聚甲基 丙締酸甲醋作为固体媒介。其中1-5是通式I中的Xi,X=^甲基,Ar为1,4被取代的苯基,X3为 乙基,X4为2-漠下基,Y为NH,其结构式如下所示。W罗丹明B作为酸碱指示剂,当罗丹明B从 无色变为紫红色,说明体系为酸性体系,当罗丹明B从紫红色变为无色,说明体系为中性体 系。 3 电致酸测试溶液配制:依次称量1.7g聚甲基丙締酸甲醋,1血1-下基-3-甲基咪挫 六氣憐酸盐,0.3g 1-5和0. (Mg罗丹明B,用乙腊定容到lOmL。 4 测试器件的制备:将上述的电致酸测试溶液旋涂到干净的口 0-1电极,最后将上述 ITO-I电极与另一个干净口 0-2电极组装成测试器件,并对其进行一系列的研究。 5 该器件在正电压(+3.OV)下,该透明无色的器件变为紫红色;在负电压(-1.OV)下, 紫红色变为无色。
[007
[0073] 实施例8
[0074] 本实施例中,WI-6与1-下基-3-甲基咪挫六氣憐酸盐共混作为电致酸,W聚甲基 丙締酸甲醋作为固体媒介。其中1-6是通式I中的Xi,X2为甲基,Ar为1,4被取代的2-甲氧基苯 基,X3为辛基,X4为5-乙酷基糞基,Y为NC出,其结构式如下所示。W罗丹明B作为酸碱指示剂, 当罗丹明B从无色变为紫红色,说明体系为酸性体系,当罗丹明B从紫红色变为无色,说明体 系为中性体系。
[0075] 电致酸测试溶液配制:依次称量1.7g聚甲基丙締酸甲醋,1血1-下基-3-甲基咪挫 六氣憐酸盐,0.3g 1-6和0. (Mg罗丹明B,用乙腊定容到lOmL。
[0076] 测试器件的制备:将上述的电致酸测试溶液旋涂到干净的口 0-1电极,最后将上述 ITO-I电极与另一个干净口 0-2电极组装成测试器件,并对其进行一系列的研究。
[0077] 该器件在正电压(+3.OV)下,该透明无色的器件变为紫红色;在负电压(-1.OV)下, 紫红色变为无色。
[007引
12345 实施例9 2 本实施例中,WI-7与1-下基-3-甲基咪挫六氣憐酸盐共混作为电致酸,W聚甲基 丙締酸甲醋作为固体媒介。其中1-7是通式I中的Xi为甲基,X2为漠乙基,Ar为1,4被取代的2- 径基糞基,X3为丙酷基,X4为4-氯苄基,Y为NC出C出,其结构式如下所示。W罗丹明B作为酸碱 指示剂,当罗丹明B从无色变为紫红色,说明体系为酸性体系,当罗丹明B从紫红色变为无 色,说明体系为中性体系。 3
[0081 ]电致酸测试溶液配制:依次称量1.7g聚甲基丙締酸甲醋,1血1-下基-3-甲基咪挫 六氣憐酸盐,0.3g 1-7和0. (Mg罗丹明B,用乙腊定容到lOmL。 4 测试器件的制备:将上述的电致酸测试溶液旋涂到干净的口 0-1电极,最后将上述 ITO-I电极与另一个干净口 0-2电极组装成测试器件,并对其进行一系列的研究。 5 该器件在正电压(+3.OV)下,该透明无色的器件变为紫红色;在负电压(-1.OV)下, 紫红色变为无色。
[0084]
[0085] 实施例10
[0086] 本实施例中,W1-8与I-下基-3-甲基咪挫六氣憐酸盐共混作为电致酸,W聚甲基 丙締酸甲醋作为固体媒介。其中1-8是通式I中的Xi为2-氧-下基,X2为漠丙基,Ar为9,10被取 代的蔥基,X3为H,X4为4-二甲基氨基苯基,Y为0,其结构式如下所示。W罗丹明B作为酸碱指 示剂,当罗丹明B从无色变为紫红色,说明体系为酸性体系,当罗丹明B从紫红色变为无色, 说明体系为中性体系。
[0087] 电致酸测试溶液配制:依次称量1.7g聚甲基丙締酸甲醋,ImL 1-下基-3-甲基咪挫 六氣憐酸盐,0.3g 1-8和0. (Mg罗丹明B,用乙腊定容到lOmL。
[0088] 测试器件的制备:将上述的电致酸测试溶液旋涂到干净的口 0-1电极,最后将上述 ITO-I电极与另一个干净口 0-2电极组装成测试器件,并对其进行一系列的研究。
[0089] 该器件在正电压(+3.OV)下,该透明无色的器件变为紫红色;在负电压(-1.OV)下, 紫红色变为韦伤。
[0090]
[00川实施例11
[0092] 本实施例中,W1-9与1-下基-3-甲基咪挫六氣憐酸盐共混作为电致酸,W聚甲基 丙締酸甲醋作为固体媒介。其中1-9是通式I中的Xi为2-糞基,X2为3,4,5-S甲氧基苯基,Ar 为9,10被取代的蔥基,护为H,X4为苯基,Y为0,其结构式如下所示。W罗丹明B作为酸碱指示 剂,当罗丹明B从无色变为紫红色,说明体系为酸性体系,当罗丹明B从紫红色变为无色,说 明体系为中性体系。
[0093] 电致酸测试溶液配制:依次称量1.7g聚甲基丙締酸甲醋,ImL 1-下基-3-甲基咪挫 六氣憐酸盐,0.3g 1-9和0. (Mg罗丹明B,用乙腊定容到lOmL。
[0094] 测试器件的制备:将上述的电致酸测试溶液旋涂到干净的口 0-1电极,最后将上述 ITO-I电极与另一个干净口 0-2电极组装成测试器件,并对其进行一系列的研究。
[00M]该器件在正电压(+3.OV)下,该透明无色的器件变为紫红色;在负电压(-1.OV)下, 紫红色变为无色。
[0096]
[0097] 实施例12
[0098] 本实施例中,Wl-10与I-下基-3-甲基咪挫六氣憐酸盐共混作为电致酸,W聚甲基 丙締酸甲醋作为固体媒介。其中1-10是通式I中的Xi,X=^苯基,Ar为取代的并五苯,护为H, X4为4-二甲基氨基苯基,Y为0,其结构式如下所示。W罗丹明B作为酸碱指示剂,当罗丹明B 从无色变为紫红色,说明体系为酸性体系,当罗丹明B从紫红色变为无色,说明体系为中性 体系。
[0099] 电致酸测试溶液配制:依次称量1.7g聚甲基丙締酸甲醋,1血1-下基-3-甲基咪挫 六氣憐酸盐,0.3g 1-10和0. (Mg罗丹明B,用乙腊定容到lOmL。
[0100] 测试器件的制备:将上述的电致酸测试溶液旋涂到干净的口 0-1电极,最后将上述 ITO-I电极与另一个干净口 0-2电极组装成测试器件,并对其进行一系列的研究。
[0101] 该器件在正电压(+3.OV)下,该透明无色的器件变为紫红色;在负电压(-1.OV)下, 紫红色巧九韦伤。
[0102]
[0103] 实施例13
[0104] 本实施例中,WI-I与1-下基-3-甲基咪挫六氣憐酸盐共混作为电致酸,W聚甲基 丙締酸甲醋作为固体媒介。W罗丹明B作为酸碱指示剂,当罗丹明B从无色变为紫红色,说明 体系为酸性体系,当罗丹明B从紫红色变为无色,说明体系为中性体系。
[0105] 电致酸测试溶液配制:依次称量Ag聚甲基丙締酸甲醋,B g 1-下基-3-甲基咪挫六 氣憐酸盐,C g I-I和D g罗丹明B,用乙腊定容到IOmL(表1列出了实际的质量)。
[0106] 测试器件的制备:将上述的电致酸测试溶液旋涂到干净的口 0-1电极,最后将上述 ITO-I电极与另一个干净口 0-2电极组装成测试器件,并对其进行一系列的研究。
[0107]
[010 引
[0109] 实施例14
[0110] 本实施例中,除了使用不同的电解质外,其余均同于实施例2,利用类似实施例2的 方法,得到了与施例2的性质类似。因为篇幅有限,固不一一累述。
[0111] 运里所用的盐作为电解质有:
[0112] 高氯酸钢;高氯酸裡;=氣甲横酸裡;=氣甲横酸钢;=氣乙酸裡;=氣甲横酸锋; 六氣憐酸裡;六氣憐酸锋;六氣憐酸锭;=氣乙酸锭;=氣甲横酸锭;硫酸铜
[0113] 上述的电解质+离子液体来共同作为电解质使用。离子液体也可W单独作为电解 质使用,运里所用的离子液体有:
[0114] 1-下基-2,3-二甲基咪挫六氣憐酸盐;1-下基-2,3-二甲基咪挫四氣棚酸盐;1-下 基-3-甲基咪挫乙酸盐;1-下基-3-甲基咪挫二氯胺盐;1-下基-3-甲基咪挫六氣錬酸盐;1- 下基-3-甲基咪挫氯化物;1-下基-3-甲基咪挫硫酸甲醋;1-下基-3-甲基咪挫憐酸二下醋; 1-下基-3-甲基咪挫鐵=氣甲横酸盐;1-下基-3-甲基咪挫鐵四氯侣酸盐;1-下基-3-甲基咪 挫鐵甲苯横酸盐;1-下基-3-甲基咪挫鐵硫氯酸盐;1,2,3-S甲基咪挫甲横酸;1-乙基-2,3- 二甲基咪挫鐵乙基硫酸盐;I-乙基-3-甲基咪挫心(+ )-乳酸盐;I-乙基-3-甲基咪挫二甲基 憐酸盐;1-乙基-3-甲基咪挫甲基硫酸盐;1-乙基-3-甲基咪挫硫酸乙醋;1-乙基-3-甲基漠 化咪挫;1-乙基-3-甲基舰化咪挫鐵;1,2-二甲基-3-丙基咪挫=(=氣甲基横酷)甲基化物; 1,3-二甲基咪挫二甲基麟;1,3-二甲基咪挫鐵甲基硫酸盐;1-(3-氯丙基)-3-甲基咪挫鐵双 (=氣甲横酷基)酷胺;
[0115] 下基S甲基锭双(S氣甲横酷)亚胺;1-乙基-3-甲基咪挫嘟双(S氣甲基横酷基) 亚胺;1-丙基-3-甲基咪挫鐵双(=氣甲横酷基)亚胺;1-乙基-1-甲基化咯烧鐵双(=氣甲基 横酷基)亚胺;=乙基梳双(=氣甲基横酷)亚胺;
[0116] =下基甲基二下基憐酸锭;=下基甲基氯化锭;四下基甲横酸锭;四己基舰化锭; 四庚基漠化锭;四氯十二烷基锭;甲基=下基硫酸锭甲醋;甲基=辛基硫代水杨酸锭;2-径 乙基-S甲基锭k( + )-乳酸盐;苯甲酸四下基锭;苯硫酪四下基锭;
[0117] 1-下基漠化化晚;1-下基-4-甲基化晚六氣憐酸盐;1-下基-4-甲基化晚四氣棚酸 盐;1-下基-4-甲基舰化化晚;1-乙基化晚鐵四氣棚酸醋;1-(3-氯丙基)氯化化晚;
[0118] =下基甲基麟二下基憐酸盐;=下基甲基麟甲基硫酸盐;=己基十四烧化麟漠化 物;=己基十四烷基氯化麟;=己基十四烷基癸酸麟;=己基(十四烷基)麟二氯胺;=己基 十四烷基麟双(=氣甲基横酷基)酷胺;=己基十四烷基麟双(2,4,4-=甲基戊基)次憐酸 盐;3-(=苯基憐)丙烷-1-横酸盐;四下基麟四氣棚酸盐;对甲苯横酸四下基憐;甲横酸四下 基憐;
[0119] 1-下基-1-甲基化咯烧S氣甲横酸盐;1-下基-1-甲基化咯烧二腊胺盐;1-下基-1- 甲基化咯烧六氣憐酸盐;1-下基-1-甲基化咯烧四氣棚酸盐;1-下基-1-甲基化咯烧氯化物; 1-下基-1-甲基化咯烧漠化物;1-下基-1-甲基化咯烧舰化物;1-下基-1-甲基化咯烧碳酸甲 醋;1-甲基-1-乙基化咯烧鐵六氣憐酸盐;
[0120] 1-下基-1-甲基赃晚鐵四氣棚酸醋;1-下基-1-甲基赃晚鐵六氣憐酸盐;4-乙基-4- 甲基吗嘟甲基碳酸盐。
[0121] 实施例15
[0122] 本实施例中,Wl-I与1-下基-3-甲基咪挫六氣憐酸盐共混作为电致酸,W如下的 聚合物作为固体媒介。W罗丹明B作为酸碱指示剂,当罗丹明B从无色变为紫红色,说明体系 为酸性体系,当罗丹明B从紫红色变为无色,说明体系为中性体系。
[0123] 电致酸测试溶液配制:依次称量1.7g如下的聚合物,ImL 1-下基-3-甲基咪挫六氣 憐酸盐,〇.3g I-I和0.0?罗丹明B,用乙腊定容到lOmL。
[0124] 测试器件的制备:将上述的电致酸测试溶液旋涂到干净的口 0-1电极,最后将上述 ITO-I电极与另一个干净口 0-2电极组装成测试器件,得到了与施例1的性质类似的电致变 色器件。
[0125] 运里所用的盐作为聚合物有:
[0126] 聚苯乙締、聚苯丙締、聚丙締酸甲醋、聚丙締酸乙醋、聚丙締酸丙醋、聚丙締酸异丙 醋、聚丙締酸下醋、聚丙締酸异下醋、聚丙締酸叔下醋、聚丙締酸戊醋、聚丙締酸异戊醋、聚 甲基丙締酸甲醋、聚甲基丙締酸乙醋、聚甲基丙締酸丙醋、聚甲基丙締酸异丙醋、聚甲基丙 締酸下醋、聚甲基丙締酸异下醋、聚甲基丙締酸叔下醋、聚甲基丙締酸戊醋、聚甲基丙締酸 异戊醋、聚甲基丙締酸己醋、聚乙二醇、聚乙締醇、聚氨基甲酸醋、聚乙締、聚碳酸醋、聚酷 胺、聚四氣乙締、聚对苯二甲酸二乙醋、聚对苯二甲酸下二醋、聚醋酸乙締、聚娃酬、聚丙締 晴、聚=氣氯乙締、丙締腊-下二締-苯乙締共聚物、聚二甲基娃酸醋。
【主权项】
1. 一类由可改变氧化态的物质与电解质共混的电致酸,其特征在于:可改变氧化态的 物质为化学结构通式I、Π 或m之一所示的化合物,Y是0原子、S原子、NH或者NR1中的一种; R1分别选自&_(:24间的烷基、Q-C24间的取代烷基A-C24间的烷氧基、含Q-C24的酰基、 C6-C24间的芳基、同时含有芳环和烷烃的C7-C24间的基团中的一种; Ar是含C6-C24的芳香环或者取代芳香环中的一种,其中芳香环可以选自苯、萘、蒽、菲、 芴、芘、茈、荧蒽、醋菲烯、苯并苊、六苯并苯、并四苯、并五苯中的一种。 X1、x2、x3、x4是!1或&-(: 24间的烷基、&-C24间的取代烷基、&-C24间的烷氧基、含&-C24的酰 基、C6-C24间的芳基、同时含有芳环和烷烃的C7-C24间的基团中的一种; 电解质是含一价金属离子的无机或有机金属盐类,四烃基季铵盐有机盐或者无机盐, 或离子液体。2. 如权利要求1所述的一类由可改变氧化态的物质与电解质共混的电致酸,其特征在 于:电解质是含一价金属离子1^、他、1(、1?13、〇8、(:11、48的无机或有机金属盐类中的一种。3. 如权利要求2所述的一类由可改变氧化态的物质与电解质共混的电致酸,其特征在 于:离子液体是四烃基季铵盐离子液体、四烃基膦盐离子液体、三烃基锍鑰盐离子液体、N-烃基咪唑鑰盐离子液体、N-烃基吡啶盐离子液体、N-双烃基吡咯烷鑰盐离子液体、至少含一 个杂原子S、N、P的C4-C60离子液体中的一种。4. 如权利要求3所述的一类由可改变氧化态的物质与电解质共混的电致酸,其特征在 于:离子液体是丁基三甲基铵双(三氟甲磺酰)亚胺、三丁基甲基二丁基磷酸铵、三丁基甲基 氯化铵、三丁基甲基甲基碳酸铵、三乙基甲基二丁基磷酸铵、三氟甲基磺酸四乙基铵、三辛 基甲基硫酸氢铵、乙基二甲基丙基铵双(三氟甲基磺酰)亚胺、二乙基甲基-(2-甲氧乙基)铵 基双(三氟甲磺酰基)酰亚胺、十七氟辛磺酸四丁基铵、四丁基亚硝酸铵、四丁基氢氧化铵、 四丁基甲磺酸铵、四丁基铵双三氟甲烷磺酰亚胺、四丁基铵琥珀酰亚胺、四己基硫酸氢铵、 四己基碘化铵、四庚基氯化铵、四庚基溴化铵、四正丁铵三碘盐、四氟硼酸四己基铵、四氯十 二烷基铵、四溴十二烷基铵、四甲基氢氧化铵、四癸基溴化铵、四辛基氯化铵、甲基三丁基硫 酸铵甲酯、甲基三(十八烷基)溴化铵、甲基三辛基硫代水杨酸铵、甲基-三辛基铵双(三氟甲 基磺酰)亚胺、2-羟乙基-三甲基铵L- (+)-乳酸盐、2-羟基-N,N-二(2-羟乙基)-N-甲基乙铵 硫酸甲酯盐、苄基二甲基十四烷基氯化铵、苯甲酸四丁基铵、苯硫酚四丁基铵、醋酸胆碱、1 -丁基溴化吡啶、1-丁基-4-甲基吡啶六氟磷酸盐、1-丁基-3-甲基吡啶双(三氟甲磺酰)亚胺、 1-丁基-4-甲基吡啶四氟硼酸盐、1-丁基-4-甲基碘化吡啶、1-乙基吡啶鑰四氟硼酸酯、ΙΟ-氰丙基) 氯化吡啶、 3-甲基-1-丙基吡啶双 (三氟甲基磺酰) 亚胺、 1-丁基-2,3-二甲基咪 唑六氟磷酸盐、1-丁基-2,3-二甲基咪唑四氟硼酸盐、1-丁基-2,3-二甲基咪唑四氟硼酸盐、 4-(3-丁基-1-咪唑)-1-丁烷磺酸盐、1-丁基-3-甲基咪唑乙酸盐、1-丁基-3-甲基咪唑二氰 胺盐、1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐、1-丁基-3-甲基咪唑六氟锑酸盐、1-丁基-3-甲基咪 唑双(三氟甲基磺酰)酰亚胺、1 -丁基-3-甲基咪唑氯化物、1 -丁基-3-甲基咪唑溴化物、1 -丁 基-3-甲基咪唑甲磺酸盐、1-丁基-3-甲基咪唑硝酸盐、1-丁基-3-甲基咪唑硫酸氢盐、1-丁 基-3-甲基咪唑硫酸甲酯、1-丁基-3-甲基咪唑硫酸辛酯、1-丁基-3-甲基咪唑碘化物、1-丁 基-3-甲基咪唑碳酸氢盐、1-丁基-3-甲基咪唑磷酸二丁酯、1-丁基-3-甲基咪唑鑰三氟甲磺 酸盐、1-丁基-3-甲基咪唑鑰四氟硼酸盐、1-丁基-3-甲基咪唑鑰四氯铝酸盐、1-丁基-3-甲 基咪唑鑰甲苯磺酸盐、1-丁基-3-甲基咪唑鑰硫氰酸盐、1,2,3-三甲基咪唑甲磺酸、1-丙基-3-甲基咪唑鑰双(三氟甲磺酰基)亚胺、1-乙基-2,3-二甲基咪唑六氟磷酸盐、1-乙基-2,3-二甲基咪唑鑰四氟硼酸酯、i-乙基-2,3-二甲基咪唑鑰三氟甲磺酸盐、1-乙基-2,3-二甲基 咪唑鑰乙基硫酸盐、1-乙基-3-甲基咪唑三氟甲磺酸盐、1-乙基-3-甲基咪唑L-( + )_乳酸盐、 1-乙基-3-甲基咪唑二丁基磷酸盐、1-乙基-3-甲基咪唑二乙基磷酸盐、1-乙基-3-甲基咪唑 二氨腈、1-乙基-3-甲基咪唑二甲基磷酸盐、1-乙基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐、1-乙基-3-甲 基咪唑啉双(三氟甲基磺酰基)亚胺、1-乙基-3-甲基咪唑啉双(五氟乙基磺酰基)亚胺、1-乙 基-3-甲基咪唑1,1,2,2-四氟乙基磺酸盐、1-乙基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐、1-乙基-3-甲基 咪唑四氯铝酸盐、1-乙基-3-甲基咪唑甲基硫酸盐、1-乙基-3-甲基咪唑甲基磺酸盐、1-乙 基-3-甲基咪唑硝酸盐、1-乙基-3-甲基咪唑硫氰酸盐、1-乙基-3-甲基咪唑硫酸乙酯、1-乙 基-3-甲基咪唑硫酸氢盐、1-乙基-3-甲基咪唑醋酸盐、1-乙基-3-甲基咪唑鑰对甲苯磺酰 盐、1-乙基-3-甲基溴化咪唑、1-乙基-3-甲基碘化咪唑鑰、1,3-二乙氧基咪唑鑰六氟磷酸 盐、1,3-二乙氧基咪唑鑰双(三氟甲磺酰)亚胺、1,2-二甲基-3-丙基咪唑三(三氟甲基磺酰) 甲基化物、1,2-二甲基-3-丙基咪唑双(三氟甲基磺酰)亚胺、1,3-二甲基咪唑二甲基膦、1, 3-二甲基咪唑啉甲烷磺酸盐、1,3-二甲基咪唑鑰甲基硫酸盐、1,3-二甲氧基咪唑鑰六氟磷 酸盐、1,3-二甲氧基咪唑鑰双(三氟甲基磺酰)亚胺、1,3-二甲氧基-2-甲基咪唑鑰六氟磷酸 盐、1,3-二甲氧基-2-甲基咪唑鑰双(三氟甲基磺酰)亚胺、1,3-二羟基-2-甲基咪唑鑰双(三 氟甲磺酰)亚胺、1,3-二羟基咪唑鑰双(三氟甲磺酰)亚胺、1 -十二烷基-3-甲基咪唑碘化物、 1,3-双(3-氰丙基)氯化咪唑鑰、1,3-双(氰甲基)咪唑鑰双(三氟甲基磺酰)亚胺、1,3-双(氰 甲基)氯化咪唑鑰、1-己基-3-甲基三氟甲烷磺酸咪唑鑰、1-己基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐、 1-己基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐、1-己基-3-甲基咪唑鑰双(三氟甲基磺酰)亚胺、1-己基-3-甲基氯化咪唑鑰、氯化1-丁基-2,3-二甲基咪唑鑰、氯化1-乙基-2,3-二甲基咪唑鑰、氯化1-乙基-3-甲基味唑鐵、氣化1-苄基_3_甲基味唑鐵、1_(3_氛丙基)_3_味唑鐵二氛胺、1_(3_氛 丙基)-3-甲基咪唑鑰双(三氟甲磺酰基)酰胺、1-(3-氰丙基)-3-甲基氯化咪唑鑰、1-烯丙 基-3-甲基咪唑氯盐、1-烯丙基-3-甲基咪唑溴盐、1-烯丙基-3-甲基咪唑鑰二氰胺、1-烯丙 基-3-甲基咪唑鑰双(三氟甲基磺酰基)酰亚胺、1-甲基-3-丙基咪唑甲基碳酸酯、1-甲基-3-丙基碘化咪唑鑰、1-甲基-3-乙烯基咪唑碳酸甲酯、1-甲基咪唑鑰硫酸氢盐、1-甲基氯化咪 唑鑰、1-甲基-3-辛基咪唑三氟甲磺酸盐、1-甲基-3-辛基咪唑四氟硼酸盐、1-甲基-3-辛基 氯化咪唑鑰、1-癸基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐、癸基甲基氯化咪唑、碘化1-己基-3-甲基咪 唑、1-(2-羟乙基)-3-甲基咪唑鑰二氰胺、1-苄基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐、1-苄基-3-甲基 咪唑四氟硼酸盐、1-辛基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐、1-丁基-3-甲基咪唑乙酸盐、1-丁基-3-甲基咪唑双(三氟甲基磺酰)酰亚胺、1-丁基-3-甲基咪唑氯化物、1-丁基-3-甲基咪唑甲磺 酸盐、1-丁基-3-甲基咪唑硫酸氢盐、1-丁基-3-甲基咪唑硫酸甲酯、1-丁基-3-甲基咪唑鑰 三氟甲磺酸盐、1-丁基-3-甲基咪唑鑰四氟硼酸盐、1-丁基-3-甲基咪唑鑰硫氰酸盐、1,2,3-三甲基咪唑甲磺酸、1-丙基-3-甲基咪唑鑰双(三氟甲磺酰基)亚胺、1 -乙基-2,3-二甲基咪 唑鑰乙基硫酸盐、1-乙基-3-甲基咪唑三氟甲磺酸盐、1-乙基-3-甲基咪唑二乙基磷酸盐、1-乙基-3-甲基咪唑二氨腈、1-乙基-3-甲基咪唑啉双(三氟甲基磺酰基)亚胺、1-乙基-3-甲基 咪唑四氟硼酸盐、1-乙基-3-甲基咪唑四氯铝酸盐、1-乙基-3-甲基咪唑甲基磺酸盐、1-乙 基-3-甲基咪唑硫氰酸盐、1-乙基-3-甲基咪唑硫酸乙酯、1-乙基-3-甲基咪唑硫酸氢盐、1-乙基-3-甲基咪唑醋酸盐、氯化1 -乙基-3-甲基咪唑鑰、1 -甲基咪唑鑰硫酸氢盐、1 -甲基氯化 咪唑鑰、三丁基甲基膦二丁基磷酸盐、三丁基甲基膦甲基硫酸盐、三乙基甲基磷二丁基磷酸 酯、三己基十四烷化膦溴化物、三己基十四烷基氯化膦、三己基十四烷基癸酸膦、三己基(十 四烷基)膦二氰胺、三己基十四烷基膦双(三氟甲基磺酰基)酰胺、三己基十四烷基膦双(2, 4,4_三甲基戊基)次磷酸盐、3-(三苯基磷)丙烷-1-甲苯磺酰基、3-(三苯基磷)丙烷-1-磺酸 盐、四丁基膦四氟硼酸盐、对甲苯磺酸四丁基磷、甲磺酸四丁基磷、1 -丁基-1 -甲基吡咯烷三 氟甲磺酸盐、1-丁基-1-甲基吡咯烷二腈胺盐、1-丁基-1-甲基吡咯烷六氟磷酸盐、1-丁基-1-甲基吡咯烷双(三氟甲磺酰)亚胺、1-丁基-1-甲基吡咯烷双(三氟甲磺酰)亚胺、1-丁基-1-甲基吡咯烷四氟硼酸盐、1-丁基-1-甲基吡咯烷氯化物、1-丁基-1-甲基吡咯烷溴化物、1-丁基-1-甲基吡咯烷碘化物、1-丁基-1-甲基吡咯烷碳酸甲酯、1-乙基-1-甲基吡咯烷鑰双 (三氟甲基磺酰基)亚胺、四氟硼酸1-乙基-1-甲基吡咯烷鑰、1-甲基-1-乙基吡咯烷鑰六氟 磷酸盐、1-甲基-1-乙基溴化吡咯烷、三乙基锍双(三氟甲基磺酰)亚胺、环丙基二苯基锍四 氟硼酸盐、1-丁基-1-甲基哌啶鑰四氟硼酸酯、1-丁基-1-甲基哌啶鑰六氟磷酸盐、1-丁基-1-甲基哌啶鑰双(三氟甲磺酰)亚胺、4-乙基-4-甲基吗啉甲基碳酸盐中的一种。5. 权利要求1~4任何一项所述的一类由可改变氧化态的物质与电解质共混的电致酸 在用于诱发化学反应或/和性质及性能改变中的应用。6. 如权利要求5所述的一类由可改变氧化态的物质与电解质共混的电致酸在用于诱发 化学反应或/和性质及性能改变中的应用,其特征在于:是在液体或固体媒介中,可改变氧 化态的物质能在不同方向的电场或电流作用下发生可逆或不可逆的氧化还原的同时并伴 随自身酸性的变化,进而诱发与其接触的其它物质发生化学反应或/和化学或/和物理性质 及性能的变化。7. 如权利要求6所述的一类由可改变氧化态的物质与电解质共混的电致酸在用于诱发 化学反应或/和性质及性能改变中的应用,其特征在于:液体媒介是溶剂或离子液体,固体 媒介是高分子聚合物。8. 如权利要求7所述的一类由可改变氧化态的物质与电解质共混的电致酸在用于诱发 化学反应或/和性质及性能改变中的应用,其特征在于:溶剂选自下列物质之一,物质为水, 含C1-C18的醇类,至少含一个氧原子的C3-C24醚类,至少含一个硫原子的C3-C24硫醚类,含 C2-C18的亚砜类,含C2-C18的砜类,含C3-C24的酮类,含C1-C18的酸类,含C1-C18的磺酸类, 含C2-C18的酯类,含C1-C18的酰胺类,含C1-C18的烷烃,含C1-C18的烯烃,含C1-C18的炔烃, 含C1-C18的芳烃,至少含一个杂原子0、S、N、P的C3-C18的杂环,至少含一个卤素原子F、C1、 Br、I的烷烃,至少含一个卤素原子F、Cl、Br、I的芳烃。9. 如权利要求8所述的一类由可改变氧化态的物质与电解质共混的电致酸在用于诱发 化学反应或/和性质及性能改变中的应用,其特征在于:溶剂选自下列物质之一,物质为甲 醇,苯甲醇,乙醇,乙二醇,二聚乙二醇,三聚乙二醇,丙醇,丙三醇,异丙醇,丙烯醇,丁醇,丁 二醇,异丁醇,叔丁醇,戊醇,异戊醇,环戊醇,己醇,肌醇,己二醇,环己醇,辛醇,C8-C18的醇 类,乙醚,苯甲醚,苯乙醚,甲基叔丁基醚,四氢呋喃,二氧六环,至少含一个氧原子的C5-C24 醚类,苯甲硫醚,四氢噻吩,二丁硫醚,至少含一个硫原子的C7-C24硫醚类,二甲亚砜,二乙 亚砜,苯甲基亚砜,苯乙基亚砜,甲基苯甲基亚砜,含C8-C18的亚砜类,二甲砜,二苯砜,二乙 砜,苯甲砜,苯乙砜,甲基苯甲砜,含C8-C18的砜类,丙酮,丁酮,戊酮,异戊酮,环戊酮,己酮, 环己酮,苯甲酮,苯乙酮,二苯酮,含C9-C24的酮类,乙酸,乙二酸,三氟乙酸,三氯乙酸,丙 酸,异丙酸,丁酸,异丁酸,戊酸,异戊酸,三甲基乙酸,己酸,己二酸,肌酸,环戊甲酸,苯甲 酸,苯乙酸,五氯苯甲酸,五氟苯甲酸,含C9-C18的酸类,甲磺酸,乙磺酸,三氟甲磺酸,苯磺 酸,对甲苯磺酸,乙磺酸,三氯甲磺酸,环戊甲磺酸,五氯苯甲磺酸,五氟苯甲磺酸,含C8-C18 的磺酸类,乙酸甲酯,乙酸乙酯,乙酸叔丁酯,乙二酸二甲酯,乙二酸二乙酯,三氟乙酸甲酯, 三氟乙酸苯甲酯,三氟乙酸乙酯,三氯乙酸甲酯,三氯乙酸乙酯,丙酸甲酯,丙酸苯甲酯,丙 酸乙酯,异丙酸甲酯,异丙酸苯甲酯,丙酸乙酯,丁酸甲酯,丁酸苯甲酯,丁酸乙酯,异丁酸甲 酯,异丁酸苯甲酯,异丁酸乙酯,戊酸甲酯,戊酸苯甲酯,戊酸乙酯,异戊酸甲酯,异戊酸苯甲 酯,异戊酸乙酯,三甲基乙酸甲酯,三甲基乙酸苯甲酯,三甲基乙酸乙酯,己酸甲酯,己酸苯 甲酯,己酸乙酯,己二酸二甲酯,己二酸二苯甲酯,己二酸单甲酯,己二酸二乙酯,肌酸甲酯, 肌酸苯甲酯,肌酸乙酯,环戊甲酸甲酯,环戊甲酸苯甲酯,环戊甲酸乙酯,苯甲酸甲酯,苯甲 酸苯甲酯,苯甲酸乙酯,苯乙酸甲酯,苯乙酸苯甲酯,苯乙酸乙酯,五氯苯甲酸甲酯,五氯苯 甲酸苯甲酯,五氯苯甲酸乙酯,五氟苯甲酸甲酯,五氟苯甲酸苯甲酯,五氟苯甲酸乙酯,含 C10-C18的酯类,乙酰胺,乙二酸酰胺,三氟乙酸酰胺,三氯乙酸酰胺,丙酰胺,异丙酰胺,丁 酰胺,异丁酰胺,戊酰胺,异戊酰胺,三甲基乙酰胺,己酰胺,己二酰胺,肌酸酰胺,环戊甲酸 酰胺,苯甲酰胺,苯乙酰胺,五氯苯甲酰胺,五氟苯甲酰胺,含C10-C18的酰胺类,戊烷,己烷, 环己烷,庚烷,辛烷,含C9-C18的烷烃,己烯,环己烯,庚烯,辛烯,苯乙烯,含C9-C18的烯烃, 苯乙炔,含C1-C18的炔烃,苯,甲苯,二甲苯,三甲苯,六甲苯,乙苯,二乙苯,三乙苯,氟苯,六 氟苯,氯苯,二氯苯,六氯苯,三氯甲苯,硝基苯,硝基甲苯,三氯甲基苯,三氟甲基苯,含C10-C18的芳烃,氯仿,二氯甲烷,二氯乙烷,氯乙烷,六氯环己烷,至少含一个卤素原子F、Cl、Br、 I的C3-C18烷烃,呋喃,噻吩,吲哚,吡啶,嘧啶,哌啶,至少含一个杂原子0、S、N、P的C3-C18的 杂环,至少含一个卤素原子?、<:1、1^、1的芳经。10.如权利要求7所述的一类由可改变氧化态的物质与电解质共混的电致酸在用于诱 发化学反应或/和性质及性能改变中的应用,其特征在于:高分子聚合物为聚苯乙烯、聚苯 丙烯、聚丙烯酸甲酯、聚丙烯酸乙酯、聚丙烯酸丙酯、聚丙烯酸异丙酯、聚丙烯酸丁酯、聚丙 烯酸异丁酯、聚丙烯酸叔丁酯、聚丙烯酸戊酯、聚丙烯酸异戊酯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚甲基 丙烯酸乙酯、聚甲基丙烯酸丙酯、聚甲基丙烯酸异丙酯、聚甲基丙烯酸丁酯、聚甲基丙烯酸 异丁酯、聚甲基丙烯酸叔丁酯、聚甲基丙烯酸戊酯、聚甲基丙烯酸异戊酯、聚甲基丙烯酸己 酯、聚乙二醇、聚乙烯醇、聚氨基甲酸酯、聚乙烯、聚碳酸酯、聚酰胺、聚四氟乙烯、聚对苯二 甲酸二乙酯、聚对苯二甲酸丁二酯、聚醋酸乙烯、聚硅酮、聚丙烯晴、聚三氟氯乙烯、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物、聚二甲基硅酸酯中的一种。
【文档编号】C09K3/00GK105925246SQ201610236324
【公开日】2016年9月7日
【申请日】2016年4月16日
【发明人】张晓安, 张宇模, 张蔚然, 刘国杰
【申请人】吉林大学
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