油墨组合物和油墨组的制作方法

油墨组合物和油墨组的制作方法
【专利摘要】本发明的目的在于提供颜色再现性和初期填充性优异的油墨组合物及具备该油墨组合物的油墨组。上述油墨组合物包含:染料(M?2)、染料(Y?1)、主链的碳原子数为12以上的炔二醇的环氧烷加成物、主链的碳原子数为10以上的炔二醇、和聚氧化烯烷基醚，并且上述染料(M?2)与上述染料(Y?1)的含量比率A(上述染料(M?2):上述染料(Y?1))为1.25:1～4.75:1。
【专利说明】
油墨组合物和油墨组
技术领域
[0001] 本发明涉及油墨组合物和油墨组。
【背景技术】
[0002] 喷墨记录方法能够用比较简单的装置记录高精细的图像，已在各方面取得了迅速 的发展。其中，对记录物的画质等进行了各种研究。例如，在专利文献1中，出于不使高浓度 印刷部的红色方向和品红色方向的颜色再现范围缩小、且将构成油墨组的油墨数抑制到最 小限度，同时使含有品红色的低浓度印刷部的粒状感减少，对红色方向扩大颜色再现范围， 提高鲜明性的目的，并且根据需要出于以不使高浓度印刷部的蓝色方向、绿色方向和青色 方向的颜色再现范围缩小、且将构成油墨组的油墨数抑制到最小限度，同时使含有青色的 低浓度印刷部的粒状感减少，扩大蓝色方向、绿色方向的颜色再现范围的目的，公开了一种 喷墨记录用水性油墨组，是具备品红色油墨和红色油墨的喷墨记录用水性油墨组，品红色 油墨是基于LW表色系的明度指数(I/)为Ο 50的浅品红色油墨。
[0003] 现有技术文献 [0004] 专利文献
[0005] 专利文献1:日本特开2006-176605号公报

【发明内容】

[0006] 然而，专利文献1中记载的油墨组仍然存在颜色再现性不足这样的问题。
[0007] 另外，油墨组合物可填充于墨盒、油墨包（/、>夕）、大容量罐等各种油墨收容体来 使用，但随着这样的油墨的使用用途的扩大，期望一种不仅具有上述颜色再现性，而且高可 靠性(初期填充性)也优异的油墨组合物。
[0008] 本发明是为了解决上述课题的至少一部而进行的，目的在于提供颜色再现性和初 期填充性优异的油墨组合物以及具备该油墨组合物的油墨组。
[0009] 本发明人等为了解决上述课题进行了深入研究。其结果发现通过使用规定量的规 定染料能够解决上述课题，从而完成了本发明。
[0010] 即，本发明如下。
[0011] 〔1〕一种油墨组合物，包含下述式表示的染料(M-2)、下述式表示的染料(Y-1)、主 链的碳原子数为12以上的炔二醇的环氧烷加成物、主链的碳原子数为10以上的炔二醇、和 聚氧化烯烷基醚，并且上述染料(M-2)与上述染料(Y-1)的含量比率A(上述染料(M-2):上述 染料(Y-1))为 1.25:1 ~4.75:1。
[0013] (上述式(M-2)中，AM2表示5元杂环基，
[0014] BM21和BM22各自表示_CRM21 =、_CRM22 =，或者任一方表示氮原子，另一方表示-crM21 = gSc-CRM22=,
[0015] RM23、RM24各自独立地表示氢原子、脂肪族基团、芳香族基团、杂环基、酰基、烷氧基 羰基、芳氧基羰基、氨基甲酰基、烷基磺酰基、芳基磺酰基、或氨磺酰基，rM23、rM24可以进一步 具有取代基，
[0016] GM2、RM21、RM22各自独立地表示氢原子、卤素原子、脂肪族基团、芳香族基团、杂环基、 氰基、羧基、氨基甲酰基、烷氧基羰基、芳氧基羰基、酰基、羟基、烷氧基、芳氧基、甲硅烷氧 基、酰氧基、氨甲酰氧基、杂环氧基、烷氧基羰氧基、芳氧基羰氧基、被烷基或芳基或杂环基 取代的氨基、酰氨基、脲基、氨磺酰氨基、烷氧基羰基氨基、芳氧基羰基氨基、烷基磺酰氨基、 芳基磺酰氨基、硝基、烷基硫基、芳基硫基、烷基磺酰基、芳基磺酰基、烷基亚磺酰基、芳基亚 磺酰基、氨磺酰基、磺基、或杂环硫基，G M2、RM21、RM22可以进一步被取代，
[0017] RM21与RM23或者RM23与RM24可以键合而形成5~6元环。）
[0019] (式(Y-1)中，R4表示取代基，R5表示-0R6或-NHR7，R6和R?表示氢原子或取代基，X3表 示2价的连接基团，n0为0或1，Ar3表示2价的杂环基，Ar4表示烷基、芳基或三嗪基。）
[0020] 〔2〕根据前项〔1〕中记载的油墨组合物，其与硅晶片的动态接触角在滴加后 100msec为24°以下，并且在滴加后5100msec为9°以下。
[0021] 〔3〕根据前项〔1〕或〔2〕中记载的油墨组合物，其中，含有三乙二醇烷基醚。
[0022] 〔4〕根据前项〔3〕中记载的油墨组合物，其中，上述三乙二醇烷基醚相对于上述聚 氧化稀烷基酿的质量比为2以上。
[0023] 〔5〕根据前项〔1〕~〔4〕中任一项中记载的油墨组合物，其中，上述聚氧化烯烷基醚 的含量为1.0质量％~5.0质量％。
[0024] 〔 6〕根据前项〔3〕~〔5〕中任一项中记载的油墨组合物，其中，上述三乙二醇烷基醚 的含量为3.0质量％~15质量％。
[0025] 〔 7〕根据前项〔3〕~〔6〕中任一项中记载的油墨组合物，其中，上述三乙二醇烷基醚 包含三乙二醇单丁醚。
[0026] 〔8〕根据前项〔1〕~〔7〕中任一项中记载的油墨组合物，其中，上述染料(M-2)和上 述染料(Y-1)的合计含量为2.0~10.0质量％。
[0027] 〔 9〕一种油墨组，具备前项〔1〕~〔8〕中任一项中记载的油墨组合物和选自黄色油 墨组合物、品红色油墨组合物、青色油墨组合物和黑色油墨组合物中的至少1种。
【具体实施方式】
[0028] 以下，对本发明的实施方式（以下，称为"本实施方式"）进行详细说明，但本发明不 限定于此，在不脱离其主旨的范围内可以进行各种变形。
[0029] 〔油墨组合物〕
[0030] 本实施方式的油墨组合物包含下述式表示的染料(M-2)、下述式表示的染料(Y-1)、主链的碳原子数为12以上的炔二醇的环氧烷加成物、主链的碳原子数为10以上的炔二 醇、和聚氧化烯烷基醚，上述染料(M-2)与上述染料(Y-l)的含量比率A(上述染料(M-2):上 述染料(Y-1))为1.25:1 ~4.75:1。
[0032](上述式(M-2)中，AM2表示5元杂环基，
[0033] BM21和BM22各自表示_CRM21 =、_CRM22 =，或者任一方表示氮原子，另一方表示_CRM21 = 〇Sc-CRM22=,
[0034] RM23、RM24各自独立地表示氢原子、脂肪族基团、芳香族基团、杂环基、酰基、烷氧基 羰基、芳氧基羰基、氨基甲酰基、烷基磺酰基、芳基磺酰基、或氨磺酰基，r M23、rM24可以进一步 具有取代基，
[0035] GM2、RM21、RM22各自独立地表示氢原子、卤素原子、脂肪族基团、芳香族基团、杂环基、 氰基、羧基、氨基甲酰基、烷氧基羰基、芳氧基羰基、酰基、羟基、烷氧基、芳氧基、甲硅烷氧 基、酰氧基、氨甲酰氧基、杂环氧基、烷氧基羰氧基、芳氧基羰氧基、被烷基或芳基或杂环基 取代的氨基、酰氨基、脲基、氨磺酰氨基、烷氧基羰基氨基、芳氧基羰基氨基、烷基磺酰氨基、 芳基横醜氣基、芳氧基幾基氣基、硝基、烷基硫基、芳基硫基、烷基横醜基、芳基横醜基、烷基 亚磺酰基、芳基亚磺酰基、氨磺酰基、磺基、或杂环硫基，G M2、RM21、RM22可以进一步被取代，
[0036] RM21与RM23或者RM23与R M24可以键合而形成5~6元环。）
[0038](式(Y-1)中，R4表示取代基，R5表示-0R6或-NHR7，R6和R?表示氢原子或取代基，X 3表 示2价的连接基团，n0为0或1，Ar3表示2价的杂环基，Ar4表示烷基、芳基或三嗪基。）
[0039](取代基组Α)
[0040] 首先，对取代基组Α、离子性亲水性基团进行定义。
[0041] 作为取代基组Α，没有特别限定，例如可举出卤素原子、烷基、芳烷基、烯基、炔基、 芳基、杂环基、氰基、羟基、硝基、烷氧基、芳氧基、甲硅烷氧基、杂环氧基、酰氧基、氨甲酰氧 基、烷氧基幾氧基、芳氧基幾氧基、氣基、醜氣基、氣基幾基氣基、烷氧基幾基氣基、芳氧基幾 基氨基、氨磺酰基氨基、烷基磺酰氨基或芳基磺酰氨基、巯基、烷基硫基、芳基硫基、杂环硫 基、氨磺酰基、烷基亚磺酰基或芳基亚磺酰基、烷基磺酰基或芳基磺酰基、酰基、芳氧基羰 基、烷氧基幾基、氣基甲醜基、芳基偶氣基或杂环偶氣基、醜亚胺基、勝基、氧勝基、氧勝基氧 基、氧膦基氨基、甲硅烷基、磺酰胺基、离子性亲水性基团作为例子。这些取代基可以进一步 被取代，作为进一步的取代基，可以举出选自以上说明的取代基组Α中的基团。
[0042] 更详细而言，作为卤素原子，例如可举出氟原子、氯原子、溴原子、或碘原子。
[0043 ] 作为烷基，可举出直链、支链、环状的取代或无取代的烷基，也包含环烷基、双环烷 基、环结构更多的三环结构等。以下说明的取代基中的烷基（例如，烷氧基、烷基硫基的烷 基)也表不这样的概念的烷基。详细而目，作为烷基，优选为碳原子数1~30的烷基，例如可 举出甲基、乙基、正丙基、异丙基、叔丁基、正辛基、二十烷基、2-氯乙基、2-氰基乙基、2-乙基 己基等，作为环烷基，优选碳原子数3~30的取代或无取代的环烷基，例如可举出环己基、环 戊基、4-正十二烷基环己基等，作为双环烷基，优选碳原子数5~30的取代或无取代的双环 烷基，即，由碳原子数5~30的双环烷烃去掉一个氢原子而成的一价基团，例如可举出双环 [1，2,2]庚烷-2-基、双环[2,2,2]辛烷-3-基等。
[0044] 作为芳烷基，可举出取代或无取代的芳烷基，作为取代或无取代的芳烷基，优选碳 原子数为7~30的芳烷基。例如可举出苄基和2-苯乙基。
[0045] 作为烯基，可举出直链、支链、环状的取代或无取代的烯基，包含环烯基、双环烯 基。详细而言，作为烯基，优选碳原子数2~30的取代或无取代的烯基，例如可举出乙烯基、 烯丙基、含异戊（间）二烯基的、香叶基、油烯基等，作为环烯基，优选碳原子数3~30的取代 或无取代的环烯基，即，碳原子数3~30的环烯烃去掉一个氢原子而成的一价基团，例如可 举出2-环戊烯-1-基、2-环己烯-1-基等，作为双环烯基，可举出取代或无取代的双环烯基， 优选为碳原子数5~30的取代或无取代的双环烯基，即具有一个双键的双环烯烃去掉一个 氢原子而成的一价基团，例如可举出双环[2,2，1]庚-2-烯-1-基、双环[2,2,2]辛-2-烯-4-基等。
[0046] 作为炔基，优选碳原子数2~30的取代或无取代的炔基，例如可举出乙炔基、炔丙 基、三甲基甲硅烷基乙炔基等。
[0047] 作为芳基，优选碳原子数6~30的取代或无取代的芳基，例如可举出苯基、对甲苯 基、萘基、间氯苯基、邻十六烷酰基氨基苯基等。
[0048] 作为杂环基，优选为从5或6元的取代或无取代的芳香族或非芳香族的杂环化合物 去掉一个氢原子而成的一价基团，更优选碳原子数3~30的5或6元的芳香族的杂环基，可举 出2-呋喃基、2-噻吩基、2-嘧啶基、2-苯并噻唑基等。
[0049] 作为烷氧基，优选碳原子数1~30的取代或无取代的烷氧基，可举出甲氧基、乙氧 基、异丙氧基、叔丁氧基、正辛氧基、2-甲氧基乙氧基等。
[0050] 作为芳氧基，优选碳原子数6~30的取代或无取代的芳氧基，例如可举出苯氧基、 2-甲基苯氧基、4-叔丁基苯氧基、3-硝基苯氧基、2-十四烷酰基氨基苯氧基等。
[0051] 作为甲硅烷氧基，优选碳原子数0~20的取代或无取代的甲硅烷氧基，例如可举出 三甲基甲硅烷氧基、二苯基甲基甲硅烷氧基等。
[0052]作为杂环氧基，优选碳原子数2~30的取代或无取代的杂环氧基，可举出1-苯基四 唑-5-氧基、2-四氢吡喃氧基等。
[0053]作为酰氧基，优选甲酰氧基、碳原子数2~30的取代或无取代的烷基羰氧基、碳原 子数6~30的取代或无取代的芳基羰氧基，例如可举出乙酰氧基、特戊酰氧基、硬脂酰氧基、 苯甲酰氧基、对甲氧基苯基羰氧基等。
[0054]作为氨甲酰氧基，优选碳原子数1~30的取代或无取代的氨甲酰氧基，例如可举出 N，N-二甲基氨甲酰氧基、N，N-二乙基氨甲酰氧基、吗啉基羰氧基、N，N-二正辛基氨基羰氧 基、N-正辛基氨甲酰氧基等。
[0055]作为烷氧基羰氧基，优选碳原子数2~30的取代或无取代烷氧基羰氧基，例如可举 出甲氧基幾氧基、乙氧基幾氧基、叔丁氧基幾氧基、正辛基幾氧基等。
[0056]作为芳氧基羰氧基，优选碳原子数7~30的取代或无取代的芳氧基羰氧基，例如可 举出苯氧基幾氧基、对甲氧基苯氧基幾氧基、对正十八烷氧基苯氧基幾氧基等。
[0057]作为氨基，包括烷基氨基、芳基氨基、杂环氨基，优选氨基、碳原子数1~30的取代 或无取代的烷基氨基、碳原子数6~30的取代或无取代的苯胺基，例如可举出甲基氨基、二 甲基氨基、苯胺基、N-甲基苯胺基、二苯基氨基、三嗪基氨基等。
[0058] 作为酰氨基，优选甲酰氨基、碳原子数1~30的取代或无取代的烷基羰基氨基、碳 原子数6~30的取代或无取代的芳基羰基氨基，例如可举出乙酰氨基、特戊酰氨基、月桂酰 氨基、苯甲酰氨基、3，4，5-三正辛氧基苯基羰基氨基等。
[0059] 作为氨基羰基氨基，优选碳原子数1~30的取代或无取代的氨基羰基氨基，例如可 举出氨基甲酰基氨基、N，N-二甲基氨基羰基氨基、N，N-二乙基氨基羰基氨基、吗啉基羰基氨 基等。
[0060] 作为烷氧基羰基氨基，优选碳原子数2~30的取代或无取代的烷氧基羰基氨基，例 如可举出甲氧基羰基氨基、乙氧基羰基氨基、叔丁氧基羰基氨基、正十八烷氧基羰基氨基、 N-甲基甲氧基羰基氨基等。
[0061] 作为芳氧基羰基氨基，优选碳原子数7~30的取代或无取代的芳氧基羰基氨基，例 如可举出苯氧基羰基氨基、对氯代苯氧基羰基氨基、间正辛氧基苯氧基羰基氨基等。
[0062] 作为氨磺酰基氨基，优选碳原子数0~30的取代或无取代的氨磺酰基氨基，例如可 举出氨磺酰基氨基、N，N-二甲基氨基磺酰氨基、N-正辛基氨基磺酰氨基等。
[0063] 作为烷基磺酰氨基或芳基磺酰氨基，优选碳原子数1~30的取代或无取代的烷基 磺酰氨基、碳原子数6~30的取代或无取代的芳基磺酰氨基，例如可举出甲基磺酰氨基、丁 基磺酰氨基、苯基磺酰氨基、2，3，5-三氯苯基磺酰氨基、对甲基苯基磺酰氨基等。
[0064]作为烷基硫基，优选碳原子数1~30的取代或无取代的烷基硫基，例如可举出甲硫 基、乙硫基、正十八烷基硫基等。
[0065]作为芳基硫基，优选碳原子数6~30的取代或无取代的芳基硫基，例如可举出苯硫 基、对氣代苯硫基、间甲氧基苯硫基等。
[0066]作为杂环硫基，优选碳原子数2~30的取代或无取代的杂环硫基，例如可举出2-苯 并噻唑硫基、1-苯基四唑-5-硫基等。
[0067]作为氨磺酰基，优选碳原子数0~30的取代或无取代的氨磺酰基，例如可举出N-乙 基氨磺酰基、N-(3-十二烷氧基丙基)氨磺酰基、N，N-二甲基氨磺酰基、N-乙酰氨磺酰基、N-苯甲酰氨磺酰基、N-( N 苯基氨基甲酰基)氨磺酰基等。
[0068]作为烷基亚磺酰基或芳基亚磺酰基，优选碳原子数1~30的取代或无取代的烷基 亚磺酰基、碳原子数6~30的取代或无取代的芳基亚磺酰基，例如可举出甲基亚磺酰基、乙 基亚磺酰基、苯基亚磺酰基、对甲基苯基亚磺酰基等。
[0069] 作为烷基磺酰基或芳基磺酰基，优选碳原子数1~30的取代或无取代的烷基磺酰 基、碳原子数6~30的取代或无取代的芳基磺酰基，例如可举出甲基磺酰基、乙基磺酰基、苯 基磺酰基、对甲基苯基磺酰基等。
[0070] 作为酰基，优选甲酰基、碳原子数2~30的取代或无取代的烷基羰基、碳原子数7~ 30的取代或无取代的芳基羰基、碳原子数2~30的取代或无取代的以碳原子与羰基键合的 杂环羰基，例如可举出乙酰基、特戊酰基、2-氯乙酰基、硬脂酰基、苯甲酰基、对正辛氧基苯 基羰基、2-吡啶基羰基、2-呋喃羰基等。
[0071] 作为芳氧基羰基，优选碳原子数7~30的取代或无取代的芳氧基羰基，例如可举出 苯氧基幾基、邻氣代苯氧基幾基、间硝基苯氧基幾基、对叔丁基苯氧基幾基等。
[0072] 作为烷氧基羰基，优选碳原子数2~30的取代或无取代的烷氧基羰基，例如可举出 甲氧基幾基、乙氧基幾基、叔丁氧基幾基、正十八烷氧基幾基等。
[0073] 作为氨基甲酰基，优选碳原子数1~30的取代或无取代的氨基甲酰基，例如可举出 氨基甲酰基、N-甲基氨基甲酰基、N，N_二甲基氨基甲酰基、N，N_二正辛基氨基甲酰基、N-(甲 磺酰基)氨基甲酰基等。
[0074] 作为芳基偶氮基或杂环偶氮基，优选碳原子数6~30的取代或无取代的芳基偶氮 基，碳原子数3~30的取代或无取代的杂环偶氮基，例如可举出苯偶氮基、对氯代苯偶氮基、 5 -乙基硫代-1，3，4-卩莖二唑_2-偶氣基等。
[0075]作为酰亚胺基，优选N-琥珀酰亚胺基、N-邻苯二甲酰亚胺基等。
[0076] 作为膦基，优选碳原子数0~30的取代或无取代的膦基，例如可举出二甲基膦基、 ^苯基勝基、甲基苯氧基勝基等。
[0077] 作为氧膦基，优选碳原子数0~30的取代或无取代的氧膦基，例如可举出氧膦基、 二辛氧基氧膦基、二乙氧基氧膦基等。
[0078] 作为氧膦基氧基，优选碳原子数0~30的取代或无取代的氧膦基氧基，例如可举出 ^?苯氧基氧勝基氧基、^?辛氧基氧勝基氧基等。
[0079] 作为氧膦基氨基，优选碳原子数0~30的取代或无取代的氧膦基氨基，例如可举出 二甲氧基氧膦基氨基、二甲基氨基氧膦基氨基。
[0080] 作为甲硅烷基，优选碳原子数0~30的取代或无取代的甲硅烷基，例如可举出三甲 基甲硅烷基、叔丁基二甲基甲硅烷基、苯基二甲基甲硅烷基等。
[0081 ](离子性亲水性基团）
[0082] 作为离子性亲水性基团，没有特别限定，但例如可举出磺基、羧基、硫代羧基、亚磺 基、膦酰基、二羟基膦基、季铵基等。特别优选为磺基、羧基。另外，羧基、膦酰基和磺基可以 为盐的状态，在形成盐的平衡阳离子的例子中包括:铵离子、碱金属离子(例如锂离子、钠离 子、钾离子)和有机阳离子(例如四甲基铵离子、四甲基胍离子、四甲基锛鐵），优选锂盐、钠 盐、钾盐、铵盐，进一步优选锂盐或以锂盐为主成分的混合盐，最优选锂盐。
[0083] 〔式(M-2)表示的染料(M-2)〕
[0084] 以下，对下述式表示的染料(M-2)进行详细说明。式(M-2)表示的染料(M-2)可以形 成盐。
[0086](上述式(M-2)中，AM2表示5元杂环基，
[0087] BM21和BM22各自表示_CRM21 =、_CRM22 =，或者任一方表示氮原子、另一方表示_CRM21 = 〇Sc-CRM22=,
[0088] RM23、RM24各自独立地表示氢原子、脂肪族基团、芳香族基团、杂环基、酰基、烷氧基 羰基、芳氧基羰基、氨基甲酰基、烷基磺酰基、芳基磺酰基、或氨磺酰基，r M23、rM24可以进一步 具有取代基，
[0089] GM2、RM21、RM22各自独立地表示氢原子、卤素原子、脂肪族基团、芳香族基团、杂环基、 氰基、羧基、氨基甲酰基、烷氧基羰基、芳氧基羰基、酰基、羟基、烷氧基、芳氧基、甲硅烷氧 基、酰氧基、氨甲酰氧基、杂环氧基、烷氧基羰氧基、芳氧基羰氧基、被烷基或芳基或杂环基 取代的氨基、酰氨基、脲基、氨磺酰氨基、烷氧基羰基氨基、芳氧基羰基氨基、烷基磺酰氨基、 芳基横醜氣基、芳氧基幾基氣基、硝基、烷基硫基、芳基硫基、烷基横醜基、芳基横醜基、烷基 亚磺酰基、芳基亚磺酰基、氨磺酰基、磺基、或杂环硫基，G M2、RM21、RM22可以进一步被取代，
[0090] RM21与RM23或者RM23与RM24可以键合而形成5~6元环。）
[0091] 式(M-2)中，作为5元杂环基，可举出吡唑环、咪唑环、噻唑环、异噻唑环、噻二唑环、 苯并噻唑环、苯并P恶唑环、苯并异噻唑环，各杂环基可以进一步具有取代基。另外，杂环中， 优选为吡唑环。
[0092]式(M-2)中，RM21中，优选为氢原子或烷基，更优选为氢原子。
[0093]式(M-2)中，RM22中，优选为脂肪族基团，更优选为甲基、乙基、可以是支链的丙基、 或可以是支链的丁基。
[0094] 式(M-2)中，RM23、RM24各自独立地表示氢原子、脂肪族基团、芳香族基团、杂环基、酰 基、烷氧基羰基、芳氧基羰基、氨基甲酰基、烷基磺酰基、芳基磺酰基、或氨磺酰基。r M23、rM24 可以进一步具有取代基。
[0095] 式(M-2)中，RM23优选芳香族基团，具体而言，可举出苯环基或萘环基。上述的RM24优 选杂环基，具体而言，可举出苯并噻唑环基。
[0096] 式(M-2)中，GM2、RM21、RM22各自独立地表示氢原子、卤素原子、脂肪族基团、芳香族基 团、杂环基、氰基、羧基、氨基甲酰基、烷氧基羰基、芳氧基羰基、酰基、羟基、烷氧基、芳氧基、 甲硅烷氧基、酰氧基、氨甲酰氧基、杂环氧基、烷氧基羰氧基、芳氧基羰氧基、被烷基或芳基 或杂环基取代的氨基、酰氨基、脲基、氨磺酰氨基、烷氧基羰基氨基、芳氧基羰基氨基、烷基 磺酰氨基、芳基磺酰氨基、芳氧基羰基氨基、硝基、烷基硫基、芳基硫基、烷基磺酰基、芳基磺 酰基、烷基亚磺酰基、芳基亚磺酰基、氨磺酰基、磺基、或杂环硫基。R M23、RM24可以进一步被取 代。另外，RM21与RM23或者R M23与RM24可以键合而形成5~6元环。
[0097] 式(M-2)表示的色料中，优选下述式(M-21)表示的化合物。
[0099](式(M-21)中，#25、1^26、1^27、妒 28、1^29表示氢原子、烷基、磺基或其盐。式(1-21)中， RM25、RM29均为烷基时，构成该烷基的碳原子数的合计为3以上且它们可以具有取代基。X M：^ 示氢原子、脂肪族基团、芳香族基团、或杂环基，ΥΜ2和ΖΜ2各自独立地表示氢原子、脂肪族基 团、芳香族基团、杂环基、酰基、烷氧基羰基、芳氧基羰基、氨基甲酰基、烷基磺酰基、芳基磺 酰基、或氨磺酰基。各基团可以进一步具有取代基。另外，RM25~RM29中含有磺基的情况下成 为-S03M的形式。该情况下，作为Μ，优选为碱金属原子，更优选为Li和Na中的至少1种。）
[0100]式(M-21)中，XM2特别优选为芳香族基团、脂环式基团、杂环基、作为具体例、例如可 举出苯环、环戊烷环、环己烷环、环庚烷环、环辛烷环、环己烯环、吡啶环、嘧啶环、吡嗪环、哒 嗪环、三嗪环、咪唑环、苯并咪唑环、唑环、苯并#挫环、噻唑环、苯并噻唑环、烷环、 环丁砜环和硫化环戊烷环等。其中，更优选为杂环。
[0101] 式(M-21)中，YM2和ZM2优选的具体例与染料(M-2)中的RM23和R M24的优选具体例是相 同的。
[0102] 从具有优异的发色性和耐臭氧性的观点考虑，式(M-21)表示的化合物中，特别优 选下述式(M-22)表示的化合物。
[0104](式(M-22)中，025、妒26、1^27、1^ 28、1^29、1?_、1^211、1^212、1^ 213、1^214表示氢原子、烷 基、磺基或其盐，MM2表示氢原子或碱金属原子。另外，RM25和RM29均为烷基的情况下，构成该烷 基的碳原子数的合计为3以上且它们可以进一步具有取代基，R M21()和RM214均为烷基的情况 下，构成该烷基的碳原子数的合计为3以上且它们可以进一步具有取代基。）
[0105]染料(M-2)的含量相对于油墨组合物的总量，优选为1.5质量％~7.5质量％，更优 选为2.5~6.5质量％，进一步优选为3.0~6.0质量％。通过使染料(M-2)的含量为上述范围 内，能够得到颜色再现性更优异的图像，有初期填充性也优异的趋势。
[0106] 染料(M-2)与染料(Y-1)的含量比率A(染料(M-2):染料(Y-1))为1.25:1~4.75:1， 更优选为1.5:1~4.5:1，进一步优选为1.75:1~4.25:1。通过使含量比率A为上述范围内， 能够得到颜色再现性更优异的图像，有初期填充性也优异的趋势。
[0107] 相对于油墨组合物的总量，染料(M-2)和染料(Y-1)的合计含量优选为2.0~10.0 质量％，更优选为3.0~9.0质量％，进一步优选为4.0~8.0质量％。通过使染料(M-2)和染 料(Y-1)的合计含量为上述范围内，能够得到颜色再现性更优异的图像，有初期填充性也优 异的趋势。
[0108] 为了调整色调等，在不大幅损害以耐光性为代表的各特性的范围内，油墨组合物 可以含有上述以外的品红色系染料。
[0109] 〔式(Y-1)表示的染料(Y-1)〕
[0110] 以下，对下述式(Y-1)表示的染料(Y-1)进行说明。
[0112](式(Y-l)中，R4表示取代基，Rs表示-0R6或-NHR?，R6和R?表示氢原子或取代基，X 3表 示2价的连接基团，η0为0或1，Ar3表示2价的杂环基，Ar4表示烷基、芳基或三嗪基。）
[0113]式(Υ-1)中，作为Ar3表示的2价的杂环基，优选为5元或6元环的杂环基，它们可以 进一步缩环。另外，可以是芳香族杂环也可以是非芳香族杂环。作为Ar3表示的2价的杂环 基，例如可举出吡啶、吡嗪、嘧啶、哒嗪、三嗪、喹啉、异喹啉、喹唑啉、噌啉、酞嗪、喹喔啉、吡 咯、吲哚、呋喃、苯并呋喃、噻吩、苯并噻吩、吡唑、咪唑、苯并咪唑、三唑、0恶唑、苯并0悉锉、 噻唑、苯并噻唑、异噻唑、苯并异噻唑、噻二唑、异《恶唑、苯并异#恶唑、吡咯烷、哌啶、哌嗪、 咪唑烷、噻唑啉等。其中，优选芳香族杂环基，如果与之前同样地例示其优选的例子，则可举 出吡啶、吡嗪、嘧啶、哒嗪、三嗪、吡唑、咪唑、苯并咪唑、三唑、噻唑、苯并噻唑、异噻唑、苯并 异噻唑、噻二唑。最优选为噻二唑。它们可以具有取代基，作为取代基的例子，与上述取代基 组A同样。
[0114] 式(Y-1)中，R4、R6和R?表示的取代基选自上述取代基组A。
[0115]式(Y-1)中，R4优选为烷基、烷氧基、芳基，优选为碳原子数1~4的烷基，更优选为 甲基、乙基、叔丁基、苯基、甲氧基、乙氧基，进一步优选为叔丁基。
[0116] 式(Y-1)中，R5优选为取代或无取代的氨基，R5更优选为无取代的氨基。
[0117] 另外，式(Y-1)中，Ar4优选为取代或无取代的芳基，进一步优选为取代或无取代的 苯基。
[0118] 式(Y-1)中，作为R4、R5、Ar4进一步具有取代基时的取代基，可举出上述取代基组A， 优选为烷基、芳基、杂环基、氰基、羟基、硝基、或烷氧基，进一步优选烷基、芳基、或杂环基。
[0119] 式（Y-1)中，X3表示的二价的连接基团优选为亚烷基（例如亚甲基、亚乙基、亚丙 基、亚丁基、亚戊基）、亚烯基（例如亚乙烯基、亚丙烯基）、亚炔基（例如亚乙炔基、亚丙炔 基）、亚芳基(例如亚苯基、亚萘基）、二价的杂环基(例如6-氯-1，3，5-三嗪-2，4-二基、嘧啶-2,4 -二基、卩奎喔琳-2,3-二基）、-〇-、-〇} -、-冊4_(11\为氛原子、烷基或芳基）、_3 -、-3〇2_、_30-或它们的组合。
[0120] 式(Υ-1)中，Χ3表示的亚烷基、亚烯基、亚炔基、亚芳基、二价的杂环基、Ra表示的烷 基或芳基可以具有取代基。作为取代基的例子，与上述取代基是相同的。Ra表示的烷基和芳 基包含取代或无取代的、烷基或芳基。作为取代或无取代的烷基，优选碳原子数为1~30的 烷基，作为取代或无取代的芳基，优选碳原子数6~30的芳基。
[0121] 式(Y-1)中，X3表示的二价的连接基团更优选为碳原子数10以下的亚烷基、碳原子 数10以下的亚烯基、碳原子数10以下的亚炔基、碳原子数6~10的亚芳基、二价的杂环基、_ 0-、-S-或它们的组合，进一步优选为亚烷基、或-S-、或它们的组合。
[0122] 二价的连接基团的总碳原子数优选为0~50,更优选为0~30,最优选为0~10。 [0123] 式(Y-1)中，Ar4表示的芳基或亚芳基与上述Ra表示的芳基或亚芳基同义且优选的 基团也相同。另外，Ar4表示的三嗪基可以具有1价的取代基（1价的取代基与前述的取代基 组A同义且优选的基团也相同）。
[0124]作为式(Y-1)表示的色料，没有特别限定，但例如优选下述式(Y-1-1)表示的化合 物，更优选下述式(Y-1 -2)表示的化合物。
[0126] (式(Y-1-1)中，R4表示取代基，R5表示_0R6或-NHR7，R 6和R?表示氢原子或取代基，X3 表示2价的连接基团，η0为0或l，Ar3表示2价的杂环基，Μ表示离子性亲水性基团，nl表示0 ~2〇)
[0127] 式(Y-1-1)中，1?4、1?5^乃、11〇和父 3与式(￥-1)中的1?4^乃、11〇和父3同义且优选的基 团也相同。
[0128] 式(Y-1-1)中，A!表示的离子性亲水性基团优选为-S03M或-C0 2M，更优选为-S03M， 特别优选为-COslM各自独立地表示氢原子或一价的抗衡阳离子，作为一价的抗衡阳离子， 例如可举出铵离子、碱金属离子(例如锂离子、钠离子、钾离子)和有机阳离子(例如四甲基 铵离子、四甲基胍离子、四甲基善f鐵），优选为锂盐、钠盐、钾盐、铵盐，进一步优选为钾盐或 以钾盐为主成分的混合盐，最优选为钾盐。
[0129] 式(Y-卜 2):
[0131] (式(Y-1-2)中，R2Q表示亚烷基、-S-、或由它们的组合构成的连接基团，R21表示离 子性未水性基团，Rii表不烷基，Rl2表不氣基。）
[0132] 式(Y-1-2)中，R2Q与式(Y-1)的X3表示的二价的连接基团中的亚烷基同义且优选的 基团也相同。
[0133] 式(Υ-1-2)中，R21表示羧基(_⑶2Μ)，Μ各自独立地表示氢原子或一价的抗衡阳离 子，作为一价的抗衡阳离子，例如可举出铵离子、碱金属离子(例如锂离子、钠离子、钾离子） 和有机阳离子(例如四甲基铵离子、四甲基胍离子、四甲基麟馈），优选为锂盐、钠盐、钾盐、 铵盐，进一步优选为钾盐或以钾盐为主成分的混合盐，最优选为钾盐。
[0134] 式(Υ-1-2)中，Rn表示的烷基和R12表示的氨基分别与上述式(Υ-1)的R4、R5中的烷 基和氨基同义且优选的基团也相同。
[0135] 将式(Y-1)表示的化合物的具体例在以下示出，但本实施方式中使用的化合物不 限定于下述例子。应予说明，具体例中，Et表示乙基、Ph表示苯基。

[0138] 式(Y-l)表示的化合物可以用通常的合成法进行合成，例如可以通过对日本特开 2004-083903公报中记载的重氮成分和偶联剂成分进行变更、进行各种组合来合成。
[0139] 染料(Υ-1)的含量相对于油墨组合物的总量，优选为0.75~2.5质量％，更优选为 1.0~2.0质量％，进一步优选为1.25~1.75质量％。通过使染料(Υ-1)的含量为上述范围 内，能够得到颜色再现性更优异的图像，有初期填充性也优异的趋势。
[0140] 为了调整色调等，油墨组合物在不大幅损害以耐光性为代表的各特性的范围内， 可以含有上述以外的黄色系染料。
[0141]〔染料以外的成分〕
[0142] 以下，对油墨组合物中可含有的染料以外的成分进行说明。
[0143] 〔主链的碳原子数为12以上的炔二醇的环氧烷加成物、和主链的碳原子数为10以 上的炔二醇〕
[0144] 本实施方式的油墨组合物包含主链的碳原子数为12以上的炔二醇的环氧烷加成 物、和主链的碳原子数为10以上的炔二醇。通过包含炔二醇的环氧烷加成物和主链的碳原 子数为10以上的炔二醇，从而进一步提高初期填充性。
[0145] 〔主链的碳原子数为12以上的炔二醇的环氧烷加成物〕
[0146] 主链的碳原子数为12以上的炔二醇的环氧烷加成物（以下，也称为"炔二醇A"）与 后述的主链的碳原子数为10以上的炔二醇都包含于炔二醇系表面活性剂(非离子系表面活 性剂）中。非离子系表面活性剂具有在被记录介质上均匀地扩散油墨的作用。因此，使用含 有非离子系表面活性剂的油墨来进行喷墨记录时，能够得到渗色少的相对高精细的图像。 应予说明，本说明书中的"主链"是指根据IUPAC命名法的主链。
[0147] 特别是通过使炔二醇A的主链的碳原子数为12以上，从而对构成油墨流路的橡胶、 塑料等高分子部件和油墨中的可成为气泡产生的一个因素的异物的润湿性优异。因此，通 过使用炔二醇A，能够抑制在从油墨罐到喷头的高分子部件的流路面残留产生的气泡。另 外，由此，初期填充性优异，并且能够一并防止残留的气泡生长及由于附着于流路面的气泡 的脱离引起的漏点，因此连续印刷稳定性变良好。进而，因为炔二醇A为环氧烷加成物，所以 在油墨中的溶解性变得优异。
[0148] 为了使上述润湿性变得更优异，炔二醇A的HLB(Hydrophile_Lipophile Balance) 值优选为8~15。应予说明，这里HLB值为根据格里芬(Griff in)法定义的HLB值。
[0149] 作为炔二醇A，不限定于以下化合物，但例如可举出下述式(1)表示的化合物。
[0151] (上述式（1)中，R1、!?1'、R2和R2'相互独立地表示碳原子数1~5的烷基，主链的碳原 子数为12以上，-0R 3表示-OH或-〇(C2H4〇)mH，-〇R3'表示-OH或-〇(C2H4〇) nH。此时，m和η相互独 立地为0.5~25的包含小数的值，m+n为1~40的包含小数的值(其中，不包括-0R 3和-0R3'均 为-OH的情况）。）
[0152] 作为炔二醇A的具体例，没有特别限定，但例如可举出2，5,8,11-四甲基-6-十二 炔-5，8-二醇的乙氧基化物和5，8-二甲基-6-十二炔-5，8-二醇的乙氧基化物。上述炔二醇 的环氧烷加成物中，优选炔二醇的环氧乙烷加成物和炔二醇的环氧丙烷加成物，更优选炔 二醇的环氧乙烷加成物。
[0153] 对于炔二醇中的环氧烷单元的加成摩尔数，R3和R3'分别优选为1~20摩尔。另外， 该加成摩尔数的总数(R 3和R3'的合计)优选为2~40摩尔。如果环氧烷的加成摩尔数的总数 为40摩尔以下，则能够减小静态和动态的表面张力，油墨的吸收性能良好。
[0154] 作为炔二醇A的市售品，不限定于以下，但例如可举出Olfine EXP4300(日信化学 工业公司（Nissin Chemical Industry⑶.，Ltd.)制，商品名，碳原子数12,环氧乙烧加成 物)。
[0155] 炔二醇A可以单独使用1种，也可以组合2种以上使用。
[0156] 炔二醇A的含量相对于油墨组合物的总量，优选为0.25~1.75质量％，更优选为 0.50~1.5质量％，进一步优选为0.75~1.25质量％。通过使炔二醇A的含量为0.25质量％ 以上，从而有对疏水面的润湿性提高、填充性进一步提高的趋势。另外，通过使炔二醇A的含 量为1.75质量％以下，从而有溶解稳定性进一步提尚的趋势。
[0157] 〔主链的碳原子数为10以上的炔二醇〕
[0158] 主链的碳原子数为10以上的炔二醇（以下，也称为"炔二醇B"）能够使油墨中产生 的气泡有效地消泡。由此，初期填充性和连续印刷稳定性变得优异。
[0159] 为了使消泡性优异，炔二醇B的HLB值优选为7以下，更优选为3~5。
[0160] 作为炔二醇B，没有特别限定，但例如可举出下述式(2)表示的炔二醇。
[0162] (上述式(2)中，R1、!?1'、R2和R2'相互独立地表示碳原子数1~5的烷基，主链的碳原 子数为10以上。应予说明，该式⑵中的R 1、#、!?2和R2'与上述的式⑴中的R1、#、!? 2和R2'不 相关。）
[0163] 作为炔二醇B的具体例，不限定于以下，但可优选举出2，5,8,11-四甲基-6-十二 炔-5，8-二醇、5，8-二甲基-6-十二炔-5，8-二醇、2，4，7，9-四甲基-5-癸炔-4，7-二醇和4，7-二甲基-5-癸炔-4,7-二醇。
[0164] 作为炔二醇B的市售品，不限定于以下，但例如可举出Surfyno 1104PG50(2，4，7，9-四甲基-5-癸炔-4，7-二醇）、Surfynol DF110D(2，5，8，11-四甲基-6-十二炔-5，8-二醇）（以 上为商品名，Air Products公司制）。
[0165] 炔二醇B可以单独使用1种，也可以组合2种以上使用。
[0166] 炔二醇B的含量相对于油墨组合物的总量，优选为0.10~1.0质量％，更优选为 0.25~0.75质量％，进一步优选为0.40~0.60质量％。通过使炔二醇B的含量为0.10质量％ 以上，从而有抑泡性提高、填充性进一步提高的趋势。另外，通过使炔二醇B的含量为1.0质 量％以下，从而有溶解稳定性进一步提尚的趋势。
[0167] 炔二醇A和炔二醇B的总含量相对于油墨组合物的总量，优选为0.75~2.25质 量％，更优选为1 .〇~2.0质量％，进一步优选为1.25~1.75质量％。通过使炔二醇A和炔二 醇B的总含量在上述范围内，从而对油墨的溶解性变得良好，在配合这些炔二醇时能够有效 地防止凝聚物产生。
[0168] 〔聚氧化烯烷基醚〕
[0169] 本实施方式的油墨组合物可以含有聚氧化烯烷基醚。通过含有聚氧化烯烷基醚， 从而有炔二醇A与炔二醇B的溶解性、分散性进一步提高的趋势。另外，聚氧化烯烷基醚不易 对炔二醇A和炔二醇B所具有的低的动态表面张力带来影响。
[0170]然而，因为油墨连续供给系统(CISS)大多使用由疏水性的材料构成的油墨流路、 油墨罐，所以在油墨连续供给系统中使用的油墨组中，各油墨使用相对疏水性的表面活性 剂是有效的。从该观点考虑，并用炔二醇A和炔二醇B是有效的，但从得到炔二醇A和炔二醇B 的效果，并且进一步提高溶解稳定性、初期填充性、连续印刷稳定性的观点考虑，在对具备 油墨连续供给系统(CISS)的记录装置使用本实施方式的油墨组的情况下，特别优选油墨含 有聚氧化稀烷基酿。
[0171] 这里，"油墨供给系统"是指具备具有空气导入口的油墨收容容器(油墨罐）、具有 喷出油墨收容容器内的上述液体的喷嘴的印刷头、连接上述油墨收容容器和上述印刷头并 从上述油墨收容容器向上述印刷头供给上述液体的油墨供给路径的系统。
[0172] 另外，"油墨流路"是指在喷墨记录装置中用于使油墨流通的流路。作为油墨流路， 例如可举出用于从存积油墨的油墨收容容器向喷墨式记录头供给油墨的油墨供给路径、用 于在喷墨式记录头内使油墨流通至喷嘴开口部的流路。
[0173] 聚氧化烯烷基醚的HLB值优选为11~16,更优选为12~15。通过使聚氧化烯烷基醚 的HLB值为上述范围内，从而有初期填充性和连续印刷稳定性进一步提高的趋势。
[0174] 作为聚氧化烯烷基醚，不限定于以下，但例如可举出下述式(3)表示的化合物。通 过使用这样的聚氧化烯烷基醚，从而有保存稳定性和连续印刷稳定性进一步提高的趋势。
[0175] R60 (C2H4O) w (CsHeO) X (C2H4O) y (CsHeO) ζΗ· · · (3)
[0176] (上述式(3)中，R6表示碳原子数1~20的烷基，优选表示碳原子数5~15的烷基，更 优选表示碳原子数10~15的烷基。另外，W为1~20的值，x、y和Z相互独立地为0或1~20的 值。并且，w、x、y和z满足5 < w+x+y+z < 30,优选满足5 < w+x+y+z < 25。）
[0177] 作为聚氧化烯烷基醚，没有特别限定，具体而言，可举出：
[0178] C12H25O (C2H4O) 6 (C3H60) 2 (C2H4O) 6 (C3H60) sH、
[0179] C13H27O (C2H4O) 6 (C3H60) 2 (C2H4O) 6 (C3H60) sH、
[0180] C12H25O (C2H4O) w( CsHeO) x (C2H4O) y (C3H60) ZH
[0181] (在此、w+y = 15、x+z = 4)、
[0182] C13H27O (C2H4O) w (CsHeO) x (C2H4O) y (C3H60) ZH
[0183] (在此、w+y = 15、x+z = 4)、
[0184] C12H25O (C2H4O) 8 (C3H60) 2 (C2H4O) 6H、
[0185] C13H27O (C2H4O) 8 (C3H60) 2 (C2H4O) 6H、
[0186] C12H25O (C2H4O) 12 (C3H60) 2 (C2H4O) 12H、
[0187] C13H27O (C2H4O) 12 (C3H60) 2 (C2H4O) 12H、
[0188] CH3 (CH2) 9 (CH3) CH0 (C2H4O) 7 (C3H60) 4. sH、
[0189] CH3 (CH2) 11 (CH3) CH0 (C2H4O) 7 (C3H60) 4. 5H、
[0190] CH3(CH2)9(CH3)CHO(C2H4〇)5(C3H6〇)3.5H、
[0191] CH3(CH2)ll(CH3)CHO(C2H4〇)5(C3H6〇)3.5H、
[0192] C14H29O (C2H4O) 14 (C3H60) 2H、
[0193] CllH23〇(C2H4〇)8H、
[0194] CioH2iO(C2H4〇)iiH、和
[0195] Cl2H25〇(C2H4〇)15H。
[0196] 作为聚氧化烯烷基醚的市售品，没有特别限定，具体而言，可举出：
[0197] Newcol 1006(C8Hi7〇(CH2CH2〇)nH，HLB值 14.6,日本乳化剂株式会社制）
[0198] Noigen DL-〇415(R60(C2H4〇)w(C3H6〇)x(C2H4〇)y(C 3H6〇)zH，"R6" ：碳原子数 12、13的烷 基，界+丫 = 15，叉+2 = 4，!11^值15.0)，
[0199] Noigen ET-116B(R60(C2H4〇MC3H60)4.5H，"R 6" ：碳原子数 12、14的烷基，HLB值 12.0),
[0200] Noigen ET-106A(R60(C2H4〇)5(C3H60) 3.5H，"R6" ：碳原子数 12、14的烷基，HLB值 10.9),
[0201] Noigen DH-0300(R60(C2H40)2H，"R6" ：碳原子数 14的烷基，HLB值4.0)，
[0202] Noigen YX-400(R60(C2H4〇)4〇H，"R6" ：碳原子数 12的烷基，HLB值 18.1)，
[0203] Noigen EA-160(C9Hi9C6H4〇(C2H4〇)i6.8H，HLB值 15.4)(以上，第一工业制药公司制）， 和
[0204] EMULGEN 1108(花王公司制，商品名，R60(C2H4〇)8H，"R 6" ：碳原子数11的烷基，HLB值 13.4)〇
[0205] 聚氧化烯烷基醚可以单独使用1种，也可以组合2种以上使用。
[0206]聚氧化烯烷基醚的含量相对于油墨组合物的总量，优选为0.50~5.50质量％，更 优选为1.0~5.0质量％，进一步优选为1.50~4.50质量％。通过使聚氧化烯烷基醚的含量 为上述范围，从而有初期填充性、保存稳定性和连续印刷稳定性进一步提高的趋势。
[0207] 另外，聚氧化烯烷基醚的含量相对于炔二醇A的含量1质量份，优选为1.0~5.0质 量份，更优选为1.5~4.5质量份。通过使聚氧化烯烷基醚的含量为上述范围内，从而有炔二 醇A充分地可溶化，水溶性变得良好的趋势。因此，有在配合时能够抑制凝聚物的产生或者 油墨的吸收性变得不稳定的趋势。
[0208] 进而，聚氧化烯烷基醚的含量相对于炔二醇A和炔二醇B的总含量1质量份，优选为 1.0~3.0，更优选为1.5~2.5质量份。通过使聚氧化烯烷基醚的含量在上述范围内，从而炔 二醇A和炔二醇B充分地可溶化而水溶性变得良好。因此，有能够抑制在配合聚氧化烯烷基 醚、炔二醇A和炔二醇B时凝聚物的产生或者油墨的吸收性变得不稳定的趋势。
[0209]〔上述以外的表面活性剂〕
[0210] 本实施方式的油墨组合物可以含有上述以外的表面活性剂。作为该表面活性剂， 没有特别限定，但例如优选氟系表面活性剂和有机硅系表面活性剂中的至少任一种。油墨 通过含有这些表面活性剂，从而附着于布帛的油墨的干燥性变得更良好，并且能够进行高 速印刷。
[0211] 其中，因为对油墨的溶解度大而在油墨中更不易产生异物，所以更优选有机硅系 表面活性剂。
[0212] 作为氟系表面活性剂，没有特别限定，但例如可举出全氟烷基磺酸盐、全氟烷基羧 酸盐、全氟烷基磷酸酯、全氟烷基环氧乙烷加成物、全氟烷基甜菜碱、全氟烷基氧化胺化合 物。作为氟系表面活性剂的市售品，没有特别限定，但例如可举出S-144、S_145(旭硝子株式 会社制）；FC-170C、FC-430、Fluorad FC4430(Sumitomo 3M株式会社制）；FS0、FS0-100、FSN、 FSN-100、FS-300(Dupont公司制）；FT-250、251(株式会社NE0S制）等。氟系表面活性剂可以 单独使用1种，也可以并用2种以上。
[0213] 作为有机硅系表面活性剂，可举出聚硅氧烷系化合物、聚醚改性有机硅氧烷等。作 为有机硅系表面活性剂的市售品，没有特别限定，具体而言，可举出8￥1(-306、8￥1(-307、8￥1(-333、BYK-341、BYK-345、BYK-346、BYK-347、BYK-348、BYK-349 (以上为商品名，BYK Chemie · Japan株式会社制）、砑-351厶、砑-352厶、狀-353、狀-35钆、狀-355厶、狀-615厶、狀-945、砑-640、肝-642、狀-643、肝-6020、父-22-4515、砑-6011、砑-6012、肝-6015、肝-6017(以上为商 品名，信越化学株式会社制)等。
[0214] 〔溶剂〕
[0215] 油墨组合物可以进一步含有溶剂。作为溶剂，没有特别限定，但例如可以使用有机 溶剂或水。
[0216] 作为水，例如可举出离子交换水、超滤水、反渗透水和蒸馏水等纯水以及超纯水这 样的尽量去掉了离子性杂质的水。另外，如果使用通过紫外线照射或添加过氧化氢等而进 行了灭菌的水，则在长期保存油墨的情况下能够防止霉、细菌的产生。由此有储藏稳定性进 一步提尚的趋势。
[0217] 有机溶剂中，更优选挥发性的水溶性有机溶剂。作为有机溶剂，没有特别限定，具 体而言，可举出甘油、乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、丙二醇、二丙二醇、1，3_丙二醇、1，2_丁 二醇、1，2-戊二醇、1，2-己二醇、1，4-丁二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、二乙二醇单正丙醚、 乙二醇单异丙醚、二乙二醇单异丙醚、乙二醇单正丁醚、乙二醇单叔丁醚、二乙二醇单正丁 醚、三乙二醇单丁醚、二乙二醇单叔丁醚、丙二醇单甲醚、丙二醇单乙醚、丙二醇单叔丁醚、 丙二醇单正丙醚、丙二醇单异丙醚、丙二醇单正丁醚、二丙二醇单正丁醚、二丙二醇单正丙 醚、二丙二醇单异丙醚、二乙二醇二甲醚、二乙二醇二乙醚、二乙二醇二丁醚、二乙二醇甲乙 醚、二乙二醇甲丁醚、三乙二醇二甲醚、四乙二醇二甲醚、二丙二醇二甲醚、二丙二醇二乙 醚、三丙二醇二甲醚、甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、2-丁醇、叔丁醇、异丁醇、正戊醇、 2_戊醇、3-戊醇和叔戊醇等醇类或二元醇类、N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、2-吡 咯烷酮、N-甲基-2-吡咯烷酮、2-^藥脞烷酮、1，3-二甲基-2-咪唑啉酮、二甲基亚砜、环丁砜、 和1，1，3,3_四甲基脲。
[0218] 溶剂可以单独使用1种，也可以组合2种以上使用。有机溶剂的含量没有特别限制， 可以根据需要而适当地决定。从提高与上述聚氧乙烯烷基醚的相溶性的观点考虑，优选三 乙二醇单丁醚等三乙二醇烷基醚。
[0219] 三乙二醇烷基醚的含量优选为3.0质量％~15质量％，更优选为3.0质量％~12.5 质量％，进一步优选为3.0质量％~10质量％。通过使三乙二醇烷基醚的含量为上述范围 内，从而有喷墨头喷嘴中的因表面活性剂的分离所导致的喷出不良得到进一步抑制的趋 势。
[0220]三乙二醇烷基醚相对于聚氧化烯烷基醚的质量比优选为1.5以上，更优选为1.75 以上，进一步优选为2以上。另外，三乙二醇烷基醚相对于聚氧化烯烷基醚的质量比的上限 没有特别限定，但优选为10以下。通过使三乙二醇烷基醚相对于聚氧化烯烷基醚的质量比 为上述范围内，从而有喷墨头喷嘴中的因喷表面活性剂的分离所致的喷出不良得到进一步 抑制的趋势。
[0221] 〔pH 调节剂〕
[0222]本实施方式中使用的油墨组合物可以含有pH调节剂。pH调节剂可以使油墨的pH值 的调整容易地进行。作为pH调节剂，没有特别限定，但例如可举出无机酸(例如硫酸、盐酸、 硝酸等）、无机碱(例如氢氧化锂、氢氧化钠、氢氧化钾、氨等）、有机碱(三乙醇胺、二乙醇胺、 单乙醇胺、三丙醇胺）、有机酸(例如己二酸、柠檬酸、琥珀酸等)等。pH调节剂可以单独使用1 种，也可以混合2种以上使用。
[0223]〔其他成分〕
[0224] 为了良好地维持其保存稳定性和从喷头喷出的喷出稳定性，为了改善堵塞，或者 为了防止油墨的劣化，本实施方式中使用的油墨组合物可以适当地添加助溶剂、粘度调节 剂、pH调节剂、抗氧化剂、防腐剂、防霉剂、缓蚀剂和用于捕获影响分散的金属离子的螯合剂 等各种添加剂。
[0225] 〔动态接触角〕
[0226] 本实施方式的油墨组合物相对于娃晶片的动态接触角在滴加后100msec，优选为 24°以下，更优选为22°以下，进一步优选为20°以下。另外，本实施方式的油墨组合物相对于 硅晶片的接触角在滴加后5100msec，优选为9°以下，更优选为7°以下，进一步优选为5°以 下。通过使对硅晶片的动态接触角为上述范围内，从而喷墨打印机的填充性进一步提高。动 态接触角可以用实施例中记载的方法进行测定。
[0227]〔色调〕
[0228] 油墨组合物的色调优选为32.5~42.5°，更优选为35~40°。通过使油墨组合物的 色调为上述范围内，从而有本实施方式的油墨组合物在成为所谓的红色油墨，并与其他颜 色油墨组合物组合时得到的记录物的颜色再现性进一步提高的趋势。
[0229] 〔油墨组〕
[0230] 本实施方式的油墨组具备上述红色油墨组合物和选自黄色油墨组合物、品红色油 墨组合物、青色油墨组合物和黑色油墨组合物中的至少1种。只要是这样的油墨组，就有得 到的记录物的颜色再现性进一步提高的趋势。作为黄色油墨组合物、品红色油墨组合物、青 色油墨组合物和黑色油墨组合物，只要是包含以往公知的黄色颜料、品红色颜料、青色颜料 和黑色颜料的各组合物，就没有特别限定。
[0231 ]实施例
[0232]以下，用实施例和比较例更具体地说明本发明。本发明不受以下实施例任何限定。 [0233][红色油墨组合物用的材料]
[0234] 下述实施例和比较例中使用的红色油墨组合物用的主要材料如下。
[0235] 〔色料〕
[0236] 染料(M-2):参照下述
[0237] 染料(M-1):参照下述
[0238] 染料(Y-1):参照下述
[0239] 染料以-2-1):(：.1.直接黄86
[0246] 〔表面活性剂〕
[0247] Olfine E1010:主链的碳原子数10,环氧乙烷的加成摩尔数10，HLB13~14,日信化 学工业公司制
[0248] Surfynol 104PG50:主链的碳原子数10,没有环氧乙烷的加成，HLB4，Air Products公司制
[0249] Newcol 1006,聚氧化稀烷基醚，日本乳化剂公司制
[0250] 〔溶剂〕
[0251] 三乙二醇单丁醚
[0252] 甘油
[0253] 三乙二醇
[0254] 〔pH 调节剂〕
[0255] 三乙醇胺
[0256] [油墨组合物的制备]
[0257] 对各材料按下述表2所示的组成进行混合，充分搅拌，得到各油墨组合物。应予说 明，下述表1中，数值的单位为质量％，合计为100.0质量％。
[0258] 〔黄色、品红色、青色、黑色油墨组合物〕
[0259] 使用下述所示的色料，与红色油墨同样地按表1的组成调整各油墨组成。 [0260](黄色油墨的色料）
[0261] Y-1 (上述）
[0263] (品红色油墨的色料）
[0264] M-1 (上述）
[0265] M_2(上述）
[0266] M-3:活性红 141
[0267] (青色油墨的色料）

[0274] 应予说明，上述表面活性剂如下。
[0275] SAA1: Olf ine EXP4300:主链的碳原子数12，有环氧乙烷的加成，2,5,8，11_四甲 基-6-十二炔-5，8-二醇乙氧基化物（日信化学工业公司）
[0276] SAA3:Surfynol 104PG50:主链的碳原子数10,没有环氧乙烷的加成，2,4,7,9_四 甲基-5-癸炔-4，7-二醇(Air Products公司制，商品名）
[0277] P0AAEl:Noigen DL_0415(第一工业制药公司制）；聚氧化烯烷基醚 [0278]〔色调〕
[0279] 向喷墨打印机(EP-805A〔产品名〕，精工爱普生公司制）的油墨罐填充已制备的各 油墨组合物，在记录介质（照片用纸<光泽>，精工爱普生株式会社制)制成占空比100%的 记录物。使用分光测光器Spectrolino(商品名，GretagMacbeth公司制）对得到的记录物的 色调(L*、a*、b*)进行测定。此时的条件为光源D50、视野角2°。关于白色标准，使用测定器附 带的标准(DIN5033)。将L*值50附近的色标的测定数据示于表1。
[0280] 〔动态接触角〕
[0281 ]在硅晶片上滴加 0.5yL的油墨组合物，使用协和界面科学制PCA-1对从油墨组合物 附着于娃晶片的时刻开始1 〇〇ms后、5100ms后的油墨组合物的接触角进行测定。测定在25 °C、湿度50%的条件下进行。应予说明，在与油墨的测定相同的动态表面张力的测定条件 下，测定离子交换水，结果该娃晶片的值于100msec为77°、于5100msec为75°。
[0282][表 2]
[0284] 〔颜色再现性(色域体积）〕
[0285] 制作油墨组A和油墨组B，所述墨组A具备已制成的各红色油墨组合物、上述记载的 黄色油墨组合物、品红色油墨组合物、青色油墨组合物和黑色油墨组合物，所述油墨组B不 具备红色油墨组合物。向喷墨打印机(EP-805A〔产品名〕，精工爱普生公司制）的油墨罐填充 油墨组，将比色图表图像印刷于记录介质（照片用纸<光泽>，精工爱普生株式会社制）。使 用测色仪(商品名"Xrite il'Xrite公司制）对得到的基准比色图表图像测定L*值、a*值、 b*值。根据这些值算出L*a*b*颜色再现范围体积的值(色域值）。
[0286] A:相对于由油墨组B得到的记录物的颜色再现范围（色域体积），由油墨组A得到的 记录物的颜色再现范围变宽10%以上。
[0287] B:相对于由油墨组B得到的记录物的颜色再现范围（色域体积），由油墨组A得到的 记录物的颜色再现范围变宽5%以上且小于10%。
[0288] C:相对于由油墨组B得到的记录物的颜色再现范围（色域体积），由油墨组A得到的 记录物的颜色再现范围变宽小于5%。
[0289] 〔初期填充性〕
[0290]将已制备的各油墨组合物填充到喷墨打印机(EP-805A〔制品名〕，精工爱普生公司 制）的墨盒。按照EP-805A规定的初始填充序列，对喷头进行初始填充动作。其后，为了确认 油墨能否从喷头的全部喷嘴喷出，而实施喷嘴检查。在存在无法喷出油墨的喷嘴的情况下， 进行喷头的清洁(吸引喷嘴内的油墨），其后再次实施喷嘴检查。根据直到油墨能够从全部 喷嘴喷出为止所需的清洁次数，按以下评价基准对初期填充性进行评价。
[0291] (评价基准）
[0292] A:仅在初期填充序列就从全部喷嘴喷出。
[0293 ] B:直到油墨能够从全部喷嘴喷出为止所需的清洁次数为1次。
[0294] C:直到油墨能够从全部喷嘴喷出为止所需的清洁次数为2次以上。
【主权项】
1. 一种油墨组合物，包含：下述式表示的染料M-2、下述式表示的染料Υ-1、主链的碳原 子数为12W上的烘二醇的环氧烧加成物、主链的碳原子数为10W上的烘二醇、和聚氧化締 烷基酸， 所述染料Μ-2与所述染料Υ-1的含量比率A即所述染料Μ-2 :所述染料Υ-1为1.25 :1~ 4.75:1， m~2}所述式Μ-2中，A^2表示5元杂环基， bM2哺B?22各自表示-crMsi二、-crM22二，或者任一方表示氮原子，另一方表示-crMu二或_ CRM22 二， rM23、rMM各自独立地表示氨原子、脂肪族基团、芳香族基团、杂环基、酷基、烷氧基幾基、 芳氧基幾基、氨基甲酯基、烷基横酷基、芳基横酷基、或氨横酷基，RM23、RMM可W进一步具有 取代基， GM2、rM2i、rM22各自独立地表示氨原子、面素原子、脂肪族基团、芳香族基团、杂环基、氯 基、簇基、氨基甲酯基、烷氧基幾基、芳氧基幾基、酷基、径基、烷氧基、芳氧基、甲娃烷氧基、 酷氧基、氨甲酯氧基、杂环氧基、烷氧基幾氧基、芳氧基幾氧基、被烷基或芳基或杂环基取代 的氨基、酷氨基、脈基、氨横酷氨基、烷氧基幾基氨基、芳氧基幾基氨基、烷基横酷氨基、芳基 横酷氨基、硝基、烷基硫基、芳基硫基、烷基横酷基、芳基横酷基、烷基亚横酷基、芳基亚横酷 基、氨横酷基、横基、或杂环硫基，G?2、rMU、rM22可W进一步被取代， rMU与rM23或者rM23与rMM可W键合而形成5~6元环， (Y 1)式Y-1中，R4表不取代基，R日表不-ORs或-NHR?，Rs和R?表不氨原子或取代基，X3表不2价的 连接基团，nO为0或1，An表示2价的杂环基，Αγ4表示烷基、芳基或Ξ嗦基。2. 根据权利要求1所述的油墨组合物，其与娃晶片的动态接触角在滴加后100msec为 24° W下，并且在滴加后5100msec为9° W下。3. 根据权利要求1或2所述的油墨组合物，其中，含有Ξ乙二醇烷基酸。4. 根据权利要求3所述的油墨组合物，其中，所述Ξ乙二醇烷基酸相对于所述聚氧化締 烷基酸的质量比为2W上。5. 根据权利要求1~4中任一项所述的油墨组合物，其中，所述聚氧化締烷基酸的含量 为1.0质量％~5.0质量％。6. 根据权利要求3~5中任一项所述的油墨组合物，其中，所述Ξ乙二醇烷基酸的含量 为3.0质量％~15质量％。7. 根据权利要求3~6中任一项所述的油墨组合物，其中，所述Ξ乙二醇烷基酸包含Ξ 乙二醇单下酸。8. 根据权利要求1~7中任一项所述的油墨组合物，其中，所述染料M-2和所述染料Υ-1 的合计含量为2.0~10.0质量％。9. 一种油墨组，具备权利要求1~8中任一项所述的油墨组合物和选自黄色油墨组合 物、品红色油墨组合物、青色油墨组合物和黑色油墨组合物中的至少1种。
【文档编号】C09D11/40GK105936768SQ201610121774
【公开日】2016年9月14日
【申请日】2016年3月3日
【发明人】寺本龙亮, 大堀宽美, 三宅悠帆
【申请人】精工爱普生株式会社