印刷用亮度油墨组合物、使用该亮度油墨组合物的纸制容器材料和隔热性发泡纸制容器的制造方法

印刷用亮度油墨组合物、使用该亮度油墨组合物的纸制容器材料和隔热性发泡纸制容器的制造方法
【专利摘要】本发明提供印刷用亮度油墨组合物、使用该亮度油墨组合物的纸制容器材料和隔热性发泡纸制容器。一种亮度油墨组合物，其为用于在具有原纸、被覆所述原纸的一面的第1热塑性合成树脂膜和被覆所述原纸的另一面的第2热塑性合成树脂膜的隔热性发泡纸制容器材料的所述第2热塑性合成树脂膜表面上形成印刷层的亮度油墨组合物，所述第2热塑性合成树脂膜具有比所述第1热塑性合成树脂膜低的熔点、在加热处理的作用下发泡从而形成隔热层，所述油墨组合物包含亮度材料、二氧化硅、粘合剂树脂和溶剂。
【专利说明】印刷用亮度油墨组合物、使用该亮度油墨组合物的纸制容器 材料和隔热性发泡纸制容器
[0001 ] 本发明是申请号200980111748.6(国际申请号PCT/JP2009/056513)、申请日为 2009年3月30日、发明名称为"印刷用亮度油墨组合物、使用该亮度油墨组合物的纸制容器 材料和隔热性发泡纸制容器"的发明申请的分案申请。
技术领域
[0002] 本发明涉及用于通过凹版印刷而形成可赋予隔热性发泡容器的表面以外观设计 性和美观性的印刷层的亮度油墨组合物、使用其的纸制容器材料和隔热性发泡纸制容器。 更详细而言，本发明涉及用于在具有隔热层的热塑性合成树脂膜的纸制容器材料的上述膜 上形成印刷层的亮度油墨组合物、使用其的纸制容器材料和隔热性发泡纸制容器，所述隔 热层是通过在隔热性发泡纸制容器制造时的加热处理的作用下发泡而形成的，所述印刷层 提供发泡追随性优异、凹凸少、且抑制了油墨覆膜的裂缝的光滑的表面。具有由本发明的亮 度油墨组合物形成的印刷层的隔热性发泡纸制容器，由于具有平滑的平面，显示优异的隔 热性，因此可适合用作用于容纳包含高温或低温的液体的食品的容器。例如，本发明的隔热 性发泡纸制容器可适合用作汤、年糕小豆汤、酱汁以及面条等食品用的杯或碗等容器。
【背景技术】
[0003] 近年来，伴随着包装容器的多样化，对油墨和印刷界的期望也涉及非常多的方面。 例如，在容器中注入适量的热水并在数分钟后可食用的如拉面类、乌冬面和荞麦面这样的 一般被称为"杯装面"的在食品用途中所使用的杯等容器的领域中，从成本和隔热性的观点 考虑，主要使用聚苯乙烯制杯。
[0004] 但是，发泡聚苯乙烯制杯的情况，对杯的印刷不得不在杯的成型后单独实施。因 此，印刷方法限于使用曲面印刷机或模压印刷机(stamp printer)的方法，有印刷速度和印 刷质量差这样的课题。另外，出于聚苯乙烯价格伴随着最近的石油的价格上涨而上升、以及 进一步因容器包装再循环法的施行而导致食品厂家必须负担再循环费用等理由，因此，近 年来，从聚苯乙稀制杯向纸制杯的过渡得到促进。
[0005] 作为纸制容器的代表性的结构之一，已知有:具有通过用凹槽(flute)贴合纸和纸 而形成的隔热空气层的双层杯。但是，双层杯在高重量和高成本方面有问题。因此，近年来， 隔热性发泡纸制容器受到关注。
[0006] 隔热性发泡纸制容器，一般而言，使用具有由容器制造时的加热处理而进行发泡 从而形成隔热层的热塑性合成树脂膜的纸制容器材料来制造。更详细而言，纸制容器材料 例如，具有分别在原纸的一面(容器的内侧)层压了具有约130°C~135°C熔点的高熔点聚乙 烯膜，以及在上述原纸的另一面(容器的外侧)层压了具有约l〇5°C~110°C熔点的低熔点聚 乙烯膜（以下，称为"低Mp膜"）的结构，在上述低Mp膜的表面形成有包括装饰花样、公司名、 条形码等印刷图案的印刷层。
[0007] 在上述绝热性发泡纸制容器的制造工序中，通过将预先形成有印刷层的纸制容器 材料打造成规定的形状，将其作为杯的主体部件而成型杯，接着在上述低Mp膜的熔点附近 进行加热处理，从而使上述低Mp膜发泡。发泡是如下产生的：在加热处理时原纸中的水分蒸 发，而被挤出到变为软化状态的上述低Mp膜侧，伴随于此上述低Mp膜朝向外侧膨胀而产生 发泡。如此进行发泡的低Mp膜作为隔热层而发挥功能，赋予纸制容器隔热性。这样的隔热性 发泡纸制容器公开于，例如，日本特开平9-95368号公报(专利文献1 )、日本特开平7-232774 号公报(专利文献2)以及日本特开平11-189279号公报(专利文献3)。
[0008] 关于向上述隔热性发泡纸制容器用材料的上述低Mp膜表面形成印刷层，通常通过 采用凹版印刷的表面印刷方法来实施。凹版印刷的表面印刷领域中，在各种原纸和塑料制 包装容器等被印刷物的表面涂布油墨。因此，对于凹版印刷用油墨而言，不仅要求对被印刷 物的印刷适应性，还要求对上述原纸或塑料材料的粘接性、为了在印刷后印刷物彼此不粘 接的耐结块性，以及在容器成型时所必需的耐摩擦性或耐热性这样的各种耐受性。
[0009] 另外，就凹版印刷用油墨而言，为了谋求粘合剂树脂的溶解性和干燥性两者的兼 顾，通常含有甲苯等芳香族溶剂作为主要溶剂。但是，近年来，为了提高印刷作业现场的环 境，使用不含芳香族溶剂的印刷油墨的倾向变强。
[0010] 进一步，如果考虑作为隔热性发泡纸制容器的商品价值，那么对于用于形成容器 的印刷层的凹版印刷用油墨而言，希望其提供油墨覆膜不妨碍而追随构成绝热层的低Mp膜 的发泡，从而凹凸少的容器表面，进而希望其提供油墨覆膜中产生裂缝少、且光滑的印刷 面。
[0011] 作为用于形成隔热性发泡纸制容器的印刷层的上述凹版印刷用油墨，以往以往已 知有包含聚酰胺树脂和纤维素衍生物作为粘合剂成分的油墨。但是，在包含聚酰胺树脂作 为粘合剂成分的主成分的油墨的情况下，如果油墨覆膜经过长时间暴露于热、光中，那么聚 酰胺树脂中包含的油脂等低分子量成分，由于氧化分解为乙醛类，因此存在产生脂系臭味 这样的课题。另外，由于有因所产生的脂系臭味而导致容器中的内容物发生味觉变化的可 能性，因此成为重大的问题。
[0012] 进一步，在通过将上述印刷用油墨调制成含有铝材料等亮度材料的亮度油墨，使 用其形成印刷层的情况下，存在油墨覆膜显著抑制低Mp膜的发泡的倾向。因此，将由亮度油 墨形成的印刷层直接设置于低Mp膜上的情况下，在印刷部和非印刷部，产生明显的凹凸，难 以获得平滑的印刷面。因此，使用亮度油墨形成印刷层的情况下，通常在上述低Mp膜上设置 有白油墨的底层。但是，亮度油墨相比较于白油墨而言，对于低Mp膜的发泡的抑制力大。因 此，即使在以白油墨作为底层、在其上重叠印刷有亮度油墨的情况下，也难以使发泡后的低 Mp膜的厚度变为均匀。
[0013] 另外，对于具有这样的印刷层的容器的表面而言，白油墨/亮度油墨重叠印刷的印 刷部与白油墨的印刷部相比，明显地凹陷，形成明显的高低差。因此，隔热性发泡纸制容器， 存在无法获得光滑的手触感、损害了商品性、或无法读取条形码等课题。另外，由于低Mp膜 的发泡被抑制因此无法获得充分的厚度的隔热层，在容器中加入热水时容器变热等，在隔 热性方面也存在课题。
[0014] 另一方面，在日本特开2006-218708号公报（专利文献4)中公开有，可适用于凹版 印刷、有闪耀感、高光亮性和外观设计性优异的着色油墨。所公开的着色油墨含有珍珠颜料 和二氧化硅作为亮度材料，主要用于形成适用于建筑材料等内部装饰材料的光亮性化妆纸 的底层。
[0015] 专利文献1:日本特开平9-95368号公报 [0016]专利文献2:日本特开平7-232774号公报 [0017] 专利文献3:日本特开平11-189279号公报 [0018] 专利文献4:日本特开2006-218708号公报

【发明内容】

[0019] 为了改善隔热性发泡纸制容器中的印刷层的凹凸，在专利文献3中提出有:通过在 低Mp膜的表面上使用可不阻碍上述低Mp膜的发泡并协调一致的油墨从而形成底层的技术。 但是，即使在这样的底层上使用亮度油墨形成印刷层的情况下，也依然产生凹凸，在手触 感、外观设计性、以及隔热性这样的诸特性方面不能令人满意，期望着更进一步的改善。另 外，就专利文献4而言，虽然公开有包含亮度材料的着色油墨，但是关于通过使用上述着色 油墨而提供具有凹凸少的印刷层的隔热性发泡纸制容器的技术，没有给出任何记载也没有 启示。但是，如上述那样，包含亮度材料的油墨由于对于低Mp膜的发泡的抑制力大，因此在 由上述着色油墨形成的印刷层中，在印刷面上产生凹凸的可能性高。因此，需要可很好地用 在隔热性发泡纸制容器这样的特定用途的、发泡追随性优异的亮度油墨。
[0020] 因此，本发明为了解决用于隔热性发泡纸制容器的印刷油墨领域中以往以往的课 题，列举以下的事项。
[0021] 本发明的目的在于，针对用于形成隔热性发泡纸制容器的印刷层的亮度油墨，提 供一种亮度油墨组合物，其不仅对于容器制造时的加热处理引起的上述低Mp膜的发泡显示 出优异的发泡追随性，而且油墨覆膜的裂缝产生少。需要说明的是，在本说明书中"发泡追 随性优异"是指，在由加热处理而进行发泡的低Mp膜的表面上所形成的印刷层的平滑的油 墨覆膜，不会很大地阻碍上述膜的发泡，并在由膜的均匀膨胀而形成的隔热层的表面上以 极小的状态保持凹凸。
[0022] 另外，本发明的其它目的在于提供一种亮度油墨组合物，就所述亮度油墨组合物 而言，在上述特性以外，还具有耐热性和耐光性，油墨覆膜即使在长时间暴露于热、光的情 况下也不产生臭味，耐摩擦性、耐结块性以及对成为基材的低Mp膜的粘接性优异。
[0023] 另外，本发明的其它目的在于提供不使用芳香族系溶剂的、上述诸特性优异的亮 度油墨组合物。
[0024] 另外，本发明的其它目的在于提供在加热处理的作用下发泡而形成隔热层的低Mp 膜上、具有由上述诸特性优异的亮度油墨组合物形成的印刷层的隔热性发泡纸制容器材 料。
[0025] 另外，本发明的其它目的在于提供一种隔热性发泡纸制容器，就所述隔热性发泡 纸制容器而言，通过使用具有由上述诸特性优异的亮度油墨组合物形成的印刷层的上述容 器材料，从而容器表面的凹凸少，印刷层表面光滑，即表面平滑，且外观优异。
[0026] 本发明人，为了解决隔热性发泡纸制容器的印刷层中的以往课题，对亮度油墨进 行了深入研究。其结果发现了，在使用含有铝材料等亮度材料和二氧化硅的亮度油墨组合 物形成印刷层的情况下，油墨覆膜显示出对于低Mp膜的发泡优异的追随性，且可抑制油墨 覆膜中的油墨裂纹(裂缝)的产生。即发现了，通过使用上述亮度油墨组合物，从而在通过加 热处理而获得的隔热性发泡纸制容器表面，可有效降低亮度油墨的印刷部分与其它印刷部 分的高低差，由此，可实现:平滑性、外观设计性和美观性这样的印刷品质优异、进而隔热性 优异的隔热性发泡纸制容器。本发明，基于以上发现，涉及以下记载的事项。
[0027] 本发明的第1方面涉及亮度油墨组合物，其为用于在具有原纸、被覆上述原纸的一 面的第1热塑性合成树脂膜和被覆上述原纸的另一面的第2热塑性合成树脂膜的隔热性发 泡纸制容器材料的上述第2热塑性合成树脂膜表面上形成印刷层的亮度油墨组合物，所述 第2热塑性合成树脂膜具有比上述第1热塑性合成树脂膜低的熔点、通过在加热处理的作用 下发泡从而形成隔热层，上述油墨组合物包含亮度材料、二氧化硅、粘合剂树脂和溶剂。亮 度油墨组合物，优选根据需要包含着色剂。
[0028] 此处，上述亮度材料，优选选自铝材料、珍珠颜料、玻璃材料的1种或2种以上的材 料。另外，上述亮度材料的固形物含量，以上述亮度油墨组合物的总重量为基准，优选为2~ 30重量％。就上述铝材料而言，具有5~40μπι的粒径，且优选为由脂肪酸进行表面处理后的 非漂浮(non-leafing)型的错糊。
[0029] 上述二氧化硅具有2~20μπι的粒径，且以上述亮度油墨组合物的总重量为基准，上 述二氧化娃的含量优选为〇. 2~5重量％。
[0030] 上述粘合剂树脂，优选为含有聚氨酯树脂和乙烯系聚合物的成分。另外，在上述成 分中，以固形物重量计，上述聚氨酯树脂:上述乙烯系聚合物的配合比优选为95:5~5:95。
[0031] 本发明的第2方面涉及隔热性发泡纸制容器材料，其包含原纸、被覆上述原纸的一 面的第1热塑性合成树脂膜、被覆上述原纸的另一面的第2热塑性合成树脂膜以及设置于上 述第2热塑性合成树脂膜表面的至少一部分的印刷层，所述第2热塑性合成树脂膜具有比上 述第1热塑性合成树脂膜低的熔点、通过在加热处理的作用下发泡从而形成隔热层，上述印 刷层包含由本发明的第1方面的亮度油墨组合物形成的至少一个印刷图案。
[0032] 本发明的第3方面涉及隔热性发泡纸制容器，其如下获得的：按照上述第1热塑性 合成树脂膜形成内壁面、上述第2热塑性合成树脂膜形成外壁面的方式，使由作为本发明的 第2方面的隔热性发泡纸制容器材料形成的容器主体部件与底板部件组合而成型为容器， 加热处理上述容器从而使上述第2热塑性合成树脂膜发泡。
[0033]需要说明的是，本申请基于由相同
【申请人】在2008年3月31日申请的日本特愿2008-092239号主张优先权，通过参照其说明书，从而并入为本说明书的一部分。
[0034] 根据本发明，可提供一种亮度油墨组合物，其改善隔热性发泡纸制容器的印刷层 中的以往课题，实现平滑且外观优异的隔热性发泡纸制容器，并且对于油墨来说必需的诸 耐受性和印刷品质优异。另外，可提供一种隔热性发泡纸制容器，其即使在通过使用这样的 油墨组合物而将印刷层制成在白油墨上重叠印刷了亮度油墨的结构的情况下，在表面上凹 凸也少，印刷面光滑，即具有平滑的表面，且外观设计性、美观性和耐热性优异。
【附图说明】
[0035] [图1]图1为表示本发明的纸制容器材料的一个实施方式的示意性截面图。
[0036][图2]图2为表示图1所示的纸制容器材料的加热处理后的状态的示意性截面图。
[0037] [图3]图3为，表示本发明的纸制容器材料的一个实施方式的示意性截面图。
[0038] [图4]图4为，表示本发明的纸制容器材料的一个实施方式的示意性截面图。
[0039] [图5]图5为，表示本发明的隔热性发泡纸制容器的一个实施方式的立体图。
[0040] [图6]图6为，将图5所示的隔热性发泡纸制容器的VI部分放大而显示的示意性截 面图。
[0041 ]附图标记说明 [0042] 10 原纸
[0043] 20第1热塑性合成树脂膜(高Mp树脂膜）
[0044] 30第2热塑性合成树脂膜(低Mp树脂膜）
[0045] 30'隔热层(发泡后的第2热塑性合成树脂膜）
[0046] 40印刷层
[0047] 42印刷图案
[0048] 42a第1印刷部
[0049] 42b第2印刷部
[0050] 44 底层
[0051 ] 50容器主体
[0052] 50a容器内壁面
[0053] 50b容器外壁面
[0054] 60容器底板
【具体实施方式】
[0055]以下，对本发明进行更详细说明。
[0056](亮度油墨组合物）
[0057] 本发明的亮度油墨组合物的特征在于，其为用于在具有原纸、被覆上述原纸的一 面的第1热塑性合成树脂膜和被覆上述原纸的另一面的第2热塑性合成树脂膜的隔热性发 泡纸制容器材料的上述第2热塑性合成树脂膜表面上形成基于凹版印刷的印刷层的亮度油 墨组合物，所述第2热塑性合成树脂膜具有比上述第1热塑性合成树脂膜低的熔点、通过在 加热处理的作用下发泡从而形成隔热层，该亮度油墨组合物包含亮度材料、二氧化硅、粘合 剂树脂、溶剂、以及根据需要的着色剂。需要说明的是，在以后的记载中，分别将上述第1热 塑性合成树脂膜简略记为"高Mp树脂膜"，将上述第2热塑性合成树脂膜简略记为"低Mp树脂 膜"。
[0058] 就本发明的亮度油墨组合物中使用的亮度材料而言，只要为可赋予油墨覆膜以例 如金属式的亮度感、通过视觉而提高制品整体的外观设计性和美观性的材料即可。一般而 言，油墨覆膜的亮度感为:亮度材料固有的色调、油墨覆膜中或油墨覆膜表面附近的上述亮 度材料的排列和取向这样的结构因素以及源于油墨覆膜表面的平滑性的表面因素等互起 作用，通过视觉而赋予的色彩感觉之一。
[0059] 在本发明中，为了通过上述亮度材料的使用而赋予油墨覆膜以合适的亮度感，需 要优化上述亮度材料的性状，例如表面处理方法、粒径或使用浓度。另外，如果考虑对隔热 性发泡纸制容器的适用，那么包含上述亮度材料的油墨覆膜不可以是在上述低Mp树脂膜的 发泡时很大地阻碍膜的发泡的物质。
[0060] 作为在本发明中可使用的亮度材料的一个实例，列举出：铝材料、珍珠颜料以及玻 璃材料。在本发明中，可组合这些亮度材料的1种或2种以上而使用。
[0061]作为上述铝材料的具体实例，列举出：铝粉、铝糊以及薄铝片。上述铝粉为不含溶 剂成分的金属颜料，也包括在铝粒子上涂布了丙烯酸系树脂等树脂的类型的材料。另外，上 述铝糊为将铝的鳞片状细微粒子进行表面处理，利用有机溶剂等而制成糊状的材料。进一 步，作为上述薄铝片的一个实例，将有铝蒸镀膜颜料化了的类型的材料。
[0062]作为上述珍珠颜料的一个实例，可以列举出：通过将云母微粉末化而实施了表面 处理的白珍珠。另外，作为上述玻璃材料的一个实例，可以列举出：鳞片状玻璃薄片、或进一 步用金属、金属氧化物涂覆该薄片的光亮性颜料类型的材料。
[0063]本发明的亮度油墨组合物中使用的亮度材料，没有特别限定，但优选为铝材料。如 果考虑亮度油墨组合物中的分散性和稳定性，那么最优选为铝糊。
[0064] 上述铝糊，一般而言，通过球磨机或其它粉碎机，将铝材质一边弄碎为薄片状(鳞 片状），一边用脂肪酸进行表面处理从而制造。根据制造时中使用的脂肪酸的种类，大致分 为漂浮(leafing)型和非漂浮型2种。
[0065] 就该2种类型而言，由于表面处理剂的不同，在印刷时油墨涂膜层的铝粒子的排列 变得不同。
[0066] 更具体而言，就漂浮型而言，使用了硬脂酸作为表面处理剂。就该硬脂酸而言，由 于作为疏油性覆膜而起作用，因此由于表面张力的关系，具有铝粒子从油墨涂膜层的中间 层露出于表面的性质。
[0067] 与此相对，就非漂浮型而言，使用了油酸作为表面处理剂。该油酸相比于硬脂酸而 言降低表面张力的效果小。因此，印刷后，由于铝粒子在油墨涂膜层的主要中间处平行排 列，因此油墨涂膜呈现闪耀状的金属式的外观。
[0068] 使用漂浮型的铝糊调制亮度油墨的情况下，油墨覆膜显示优异的发泡追随性。但 是，关于耐摩擦性和粘接性，相比于使用了非漂浮型的铝糊的情况下而言存在稍稍劣化的 倾向。因此，在本发明的一个实施方式中，作为亮度材料，优选使用非漂浮型的铝糊。
[0069] 在本发明中使用的非漂浮型的铝糊为，铝粒子表面用油酸处理后的铝糊，优选处 理后的粒径处于5~40μηι的范围的错糊。进一步优选为8~25μηι的范围。在粒径为5μηι以下的 情况下，存在所获得的亮度油墨的粘度变高，油墨状态变差的倾向。另一方面，在粒径为40μ m以上的情况下，存在油墨涂膜的隐蔽力变低的倾向。
[0070] 就铝糊中的铝粒子而言，一般而言具有鳞片状的形状，该形状由粒径和厚度表示。 粒径为形成粒子大的一面那侧的平均粒径，通过利用了光散射的粒度分布测定装置、或利 用了电子显微镜的直接观察而测定。在本发明中，以通过光散射法测定的粒径的D50值（累 积重量50 %粒径)作为平均粒径。
[0071] 本发明的亮度油墨组合物中的铝糊的固形物含量，以亮度油墨组合物的总重量为 基准，优选为2~30重量％。进一步优选为5~20重量％的范围。在固形物含量为2重量％以 下的情况下，存在油墨覆膜的隐蔽力和亮度感降低的倾向，另外存在发泡追随性也降低的 倾向。另一方面，固形物含量为30重量％以上的情况下，存在亮度油墨的粘度变高，油墨流 动性降低的倾向。
[0072] 在本发明的亮度油墨组合物中，在上述的铝糊之外，也可使用其它的亮度材料。但 是，在使用了珍珠颜料的情况下，与使用了非漂浮型的铝糊的情况相比，存在发泡追随性稍 稍劣化的倾向。另外，使用了薄铝片、玻璃薄片的情况下，虽然可获得优异的发泡追随性，但 是由于它们非常昂贵，因此从成本方面讲，在本发明中所意图的用途上的使用是不合适的。
[0073] 在本发明中可使用的二氧化硅，例如可以为，通过已知的方法来制造的作为"合成 二氧化娃"而公知的化合物。合成二氧化硅的代表性的制造法有:通过使以高纯度硅砂作为 原料的硅酸钠与酸反应从而生成超微粉含水硅酸的湿式法、或在气相中将四氯化硅燃烧水 解的干式法。
[0074] 本发明所使用的二氧化硅，不特别受限于合成法。例如也可以为，将硅蜡、有机硅 化合物作为处理剂而进行了表面改性的处理二氧化硅、或未处理的二氧化硅(未处理二氧 化硅)等的任一种。本发明所使用的二氧化硅的粒径优选为2~20μπι的范围。在使用了粒径 为2μπι以下的二氧化硅的情况下，存在所获得的油墨组合物的粘度变高，降低油墨状态的倾 向。另一方面，在使用了粒径为20μπι以上的二氧化硅的情况下，存在在容器制造时的加热处 理时油墨覆膜对于低熔点树脂膜的发泡的发泡追随性劣化的倾向。在本发明中，进一步优 选使用具有3~1 Ομπι的范围的粒径的二氧化娃。
[0075] 需要说明的是，就二氧化硅的粒径而言，一般是通过利用了电阻变化的库尔特粒 度仪法(Coulter counter method)，利用了光散射的激光法等方法而测定的。在本发明中 是指通过利用了激光法的测定而获得的平均粒径。
[0076] 本发明的亮度油墨组合物中的二氧化硅的含量，以油墨组合物的全质量为基准， 优选为〇. 2~5重量％的范围。在二氧化硅的含量为0.2重量％以下的情况下，存在无法获得 充分改善油墨涂膜的发泡追随性的效果的倾向。另外，在上述含量为5重量％以上的情况 下，存在油墨的粘度变高，油墨状态降低的倾向，进而存在耐摩擦性降低的倾向。从油墨的 状态和发泡追随性的观点考虑，上述含量进一步优选为0.5~3.5重量％的范围。
[0077]通常，在包含亮度材料或有色颜料的着色油墨的情况下，缺乏对于低Mp树脂膜的 发泡的追随性，发泡后的容器表面的印刷部相比于其它的印刷部而言凹陷，产生高低差。特 别在包含亮度材料的亮度油墨的情况下，印刷面上的高低差便大，显著地损伤容器的外观。 但是，根据本发明，通过同时使用用于赋予亮度感的亮度材料和二氧化硅，从而油墨覆膜的 发泡追随性得以改善，可有效抑制包含亮度材料的印刷部的印刷面上的凹凸的形成。
[0078] 另外，根据本发明，通过合用上述亮度材料和二氧化硅，从而可在低Mp树脂膜发泡 时抑制印刷层的油墨覆膜的油墨裂纹(裂缝）的产生，因此不仅可改善发泡追随性，而且能 够提供光滑的印刷面。
[0079] 通常，在油墨组合物中添加了二氧化硅的情况下，就油墨覆膜而言，光泽变得消 失，赋予无光泽感，亮度感降低。但是，根据本发明的亮度油墨，不同于通常所预测的基于二 氧化硅的效果，油墨覆膜可维持亮度感，提供优异的外观设计性和美观性。并非拘束于理 论，但是可解释为，在本发明中，通过添加二氧化硅，抑制油墨覆膜中的裂缝的产生，同时提 高对发泡的追随性，保持了油墨覆膜的均匀性和各向同性。
[0080] 在本发明中可使用的粘合剂树脂，可使用以往周知的树脂作为印刷油墨用的粘合 剂树脂。作为这样的树脂的一个实例，可以列举出：聚氨酯树脂、乙烯系共聚物、硝化棉、氯 化聚烯烃树脂、醇酸树脂、松香树脂、硝基纤维素。
[0081] 虽然不是特别限定，但是在上述的树脂之中，如果考虑发泡时的油墨的发泡追随 性和感官臭味的观点，进而考虑油墨的耐光性、耐热性、耐摩擦性和耐结块性等各种耐受 性、对于成为基材的低Mp树脂膜的粘接性，那么优选至少使用聚氨酯树脂。通过使用以聚氨 酯树脂或聚氨酯树脂为主成分的树脂混合物作为粘合剂树脂，从而即使在长期施加热、光 的环境下保存的情况下，也可几乎完全消除产生自实施在纸杯等纸制容器主体部上的印刷 部的臭味。另外，可在油墨覆膜的耐摩擦性、耐结块性、对于成为基材的低Mp树脂膜的粘接 性这样的各种特性方面，获得良好的结果。
[0082] 在本发明中使用的用语"聚氨酯树脂"意指，包含以往本技术领域中所使用的一般 的聚氨酯树脂或聚氨酯脲树脂等改性聚氨酯树脂的、广义的聚氨酯树脂。另外，在本发明中 使用的聚氨酯树脂，根据其不同制造方法，没有特别限定，可以为:通过适用涉及聚氨酯树 脂的公知或周知的方法而获得的各种聚氨酯树脂。虽然不是特别限定，但是在本发明中，作 为聚氨酯树脂的优选的一个实施方式，可以列举出：通过使多元醇化合物和有机二异氰酸 酯反应而获得的聚氨酯树脂。另外，作为别的实施方式，可以列举出：通过胺化合物或酰胺 化合物将聚氨酯树脂的预聚物改性而获得的改性聚氨酯树脂。以下，对各种聚氨酯树脂进 行说明。
[0083] 如果具体地例示出可在上述聚氨酯树脂的制造中使用的上述多元醇化合物的一 个实例，那么列举出如下所示那样的公知的各种多元醇。
[0084] (1)氧化乙烯、氧化丙烯、四氢呋喃等的聚合物或共聚物等聚醚多元醇类；
[0085] (2)通过使乙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、1，3-丁二醇、1，4-丁二醇、新戊二醇、 戊二醇、甲基戊二醇、己二醇、辛二醇、壬二醇、甲基壬二醇、二乙二醇、三乙二醇、二丙二醇 等饱和及不饱和的低分子二醇类、正丁基缩水甘油醚、2-乙基己基缩水甘油醚等烷基缩水 甘油醚类、叔碳酸(versatic acid)缩水甘油酯等单羧酸缩水甘油酯，与己二酸、邻苯二甲 酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、马来酸、富马酸、琥珀酸、草酸、丙二酸、戊二酸、庚二酸、壬二 酸、癸二酸、二聚酸(dimer acid)等二元酸或它们的酸酐脱水缩合而获得的聚酯多元醇类； [0086] (3)此外，聚碳酸酯二醇类、聚丁二烯二醇类、双酚A与氧化乙烯或氧化丙烯加成而 获得的二醇类；
[0087] (4)二聚醇（dimerdiol)类。
[0088] 这些各种多元醇，可单独使用，也可合用2种以上。
[0089] 在本发明中，使用作为前面(2)而例示的多元醇的情况下，可将最多5mol%配合量 的二醇类替换为其它的各种多元醇。即，例如，可用甘油、三羟甲基丙烷、三羟甲基乙烷、1， 2，6-己烷三醇、1，2，4-丁烷三醇、季戊四醇等多元醇来替换。
[0090] 就上述多元醇的数均分子量而言，通过考虑作为反应生成物而获得的聚氨酯树脂 的溶解性、干燥性以及耐结块性等特性而适宜决定。没有特别限定，但通常优选为500~10， 〇〇〇的范围，进一步更优选为500~6,000的范围。如果数均分子量变为不足500,那么伴随着 溶解性的降低，而存在印刷适应性降低的倾向。另外，如果数均分子量超过1〇,〇〇〇,那么存 在干燥性和耐结块性降低的倾向。
[0091] 另一方面，在本发明中聚氨酯树脂的制造中可使用的有机二异氰酸酯化合物可以 为芳香族、脂肪族或脂环族的各种公知的二异氰酸酯类。具体而言，例如可以列举出 ：l，5-萘二异氰酸酯、4,4'_二苯基甲烷二异氰酸酯、4,4'_二苯基二甲基甲烷二异氰酸酯、4,4'_ 二苄基异氰酸酯、二烷基二苯基甲烷二异氰酸酯、四烷基二苯基甲烷二异氰酸酯、1，3_苯二 异氰酸酯、1，4-苯二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、丁烷-1，4-二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸 酯、亚异丙基二异氰酸酯、亚甲基二异氰酸酯、2,2,4_三甲基六亚甲基二异氰酸酯、环己烷-1，4_二异氰酸酯、二甲苯二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、赖氨酸二异氰酸酯、二环己基 甲烷_4,4'_二异氰酸酯、1，3_双(异氰酸酯基甲基)环己烷、甲基环己烷二异氰酸酯、降冰片 烷二异氰酸酯、间四甲基二甲苯二异氰酸酯、将二聚酸的羧基转化为异氰酸酯基而得到的 二聚二异氰酸酯。
[0092] 上述聚氨酯树脂的制造方法可以为以往公知或周知的方法，没有特别限制。例如， 使多元醇化合物和有机二异氰酸酯反应的情况下，除了相对于上述多元醇化合物而言过剩 地使用上述有机二异氰酸酯之外，对其它的条件没有限定。在本发明中的聚氨酯树脂制造 的优选的一个实施方式中，优选将异氰酸酯基/羟基的摩尔当量比设为1.2/1~3/1的范围 内。如果异氰酸酯基/羟基的摩尔当量比为1.2/1以下，那么存在所获得的聚氨酯树脂是脆 弱的倾向。如果将脆弱的聚氨酯树脂用作印刷油墨用的粘合剂树脂，那么便易于产生结块。 另一方面，如果异氰酸酯基/羟基的摩尔当量比为3/1以上，那么在聚氨酯树脂制造时粘度 增加，在反应中易于引起凝胶化。聚氨酯树脂制造中的聚氨酯化反应，通常在80°C~200°C 的范围，优选在90 °C~150 °C的范围的反应温度实施。
[0093] 上述聚氨酯化反应，可在溶剂中实施、或也可在无溶剂气氛下实施。在使用溶剂的 情况下，从控制反应温度和粘度、副反应的观点考虑，可适宜选择后面例示的溶剂。另外，在 无溶剂气氛下进行上述聚氨酯化反应的情况下，为了获得均匀的聚氨酯树脂，优选通过在 可充分搅拌的程度上提高温度而降低粘度来实施。上述聚氨酯化反应的反应时间优选设为 10分钟~5小时。就反应的终点而言，可通过粘度测定、基于IR测定的NC0峰的确认、基于滴 定的NC0 %测定等方法来判断。
[0094]作为在本发明中改性聚氨酯树脂的一个实例，可以列举出聚氨酯脲树脂。在本发 明中可使用的优选的聚氨酯脲树脂为如下得到的树脂:使前面例示的多元醇化合物和有机 二异氰酸酯反应而合成了在末端具有异氰酸酯基的聚氨酯树脂的预聚物之后，将胺化合物 或酰胺化合物用作扩链剂和反应终止剂而在上述聚氨酯树脂的预聚物中导入尿素键从而 获得的树脂。在本发明中，在聚氨酯树脂中，通过使用上述聚氨酯脲树脂，从而也可进一步 提尚油墨覆I旲的各种特性。
[0095] 作为可用于导入尿素键的上述扩链剂的一个实例，可使用各种公知的胺类。例如 列举出：乙二胺、丙二胺、六亚甲基二胺、三亚乙基四胺、二亚乙基三胺、异佛尔酮二胺、二环 己基甲烷_4,4'_二胺。作为其它的例，可以列举出：2_羟乙基乙二胺、2-羟乙基丙二胺、二_ 2-羟乙基乙二胺、二-2-羟乙基丙二胺、2-羟丙基乙二胺、二-2-羟丙基乙二胺等在分子内具 有羟基的二胺类，以及将二聚酸的羧基转化成了氨基的二聚二胺(dimer diamine)等。
[0096] 另外，作为在本发明中可用作上述反应终止剂的化合物的一个实例，可以列举出： 具有C8以上C22以下的长链烷基的脂肪族胺化合物或脂肪酰胺化合物。上述脂肪族胺化合 物可以为辛胺、月桂胺、椰油胺、十四胺、硬脂胺、油胺(oleyl amine)、棕榈胺、二丁基胺等， 它们可单独或混合2种以上而使用。上述脂肪酰胺化合物可以为辛酰胺、癸酰胺、月桂酰胺、 肉豆蔻酰胺、棕榈酰胺、硬脂酰胺、二十二酰胺、油酰胺、芥酸酰胺、亚油酸酰胺、亚麻酸酰胺 等，它们可单独或混合2种以上而使用。
[0097] 通过将上述具有C8以上C22以下的长链烷基的脂肪族胺或脂肪族酰胺化合物导入 上述聚氨酯树脂的预聚物的末端，从而可提高油墨覆膜的耐结块性。并非拘束于理论，但是 可认为，就上述长链烷基而言，为了显示出表面活性的性质，在涂膜形成过程中它们在涂膜 表面上取向，从而改善聚氨酯树脂的耐结块性。通过将这些脂肪酸胺或脂肪酰胺导入聚氨 酯树脂，从而不引起涂膜表面的光泽降低这样的不良现象。
[0098] 需要说明的是，在聚氨酯树脂的预聚物中导入尿素键的制造方法没有特别限定。 例如可以列举出：以异氰酸酯基变为过剩的比例使多元醇化合物和有机二异氰酸酯化合物 反应，调制在多元醇的末端具有异氰酸酯基的预聚物，接着，在溶剂中使该预聚物与扩链剂 和反应终止剂反应的二步法。该二步法，从更容易获得均匀的聚合物溶液方面考虑，是优选 的。没有特别限定，但在将上述预聚物的两末端上存在的游离异氰酸酯基的数量设为1的情 况下，优选所使用的扩链剂和反应终止剂中的氨基的合计数为〇. 5~1.3的范围内。在上述 氨基的合计数不足0.5的情况下，存在无法充分获得干燥性、耐结块性以及涂膜强度的提高 效果的倾向。另一方面，如果上述氨基的合计数比1.3多，那么存在扩链剂和反应终止剂以 未反应的状态残存，在印刷层容易残留臭味的倾向。
[0099] 上述聚氨酯树脂和上述聚氨酯脲树脂的各制造中使用的溶剂通常可以为:可用作 印刷油墨用的溶剂的周知的化合物。例如可以列举出：甲醇、乙醇、异丙醇、正丙醇、正丁醇 等醇系溶剂;丙酮、甲乙酮、甲基异丁基酮等酮系溶剂；乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸丁酯等酯 系溶剂；甲基环己烷、乙基环己烷等非芳香族烃系溶剂。可单独或以2种以上的混合物而使 用这些溶剂。需要说明的是，在上述制造时，使用了上述酮系溶剂的情况下，酮与用作扩链 剂的胺之间产生酮亚胺基，会阻碍反应顺利进行。因此，为了抑制酮亚胺基的产生，使反应 顺利进行，优选并用少量的水。
[0100]在本发明中，用作粘合剂树脂的聚氨酯树脂的数均分子量优选为5,000~100,000 的范围内。使用数均分子量不足5,000的聚氨酯树脂调制印刷用油墨组合物的情况下，存在 油墨组合物的干燥性、耐结块性、覆膜强度以及耐油性等特性容易降低的倾向。另一方面， 使用超过100，〇〇〇的聚氨酯树脂的情况下，存在印刷油墨的粘度变高，印刷油墨覆膜的光泽 降低的倾向。
[0101] 在本发明的油墨组合物的一个实施方式中，优选在前面说明的聚氨酯树脂的基础 上，适宜组合乙烯系共聚物和硝基纤维素等其它的粘合剂树脂来使用。将聚氨酯树脂和其 它的树脂组合的情况下，除了各种特性的改善以外，还存在可提高发泡外观性的倾向。并非 拘束于理论，但是可以认为:通过加入与聚氨酯树脂的伸长率不同的成分，从而聚氨酯成分 在加热处理的作用下膨胀之后形成发泡层时，这些成分作为一种结合剂而起作用。
[0102] 在本发明中可使用的硝基纤维素，只要为以往印刷油墨中使用的周知的硝基纤维 素化合物即可。另一方面，作为乙烯系共聚物，可使用:通过使氯乙烯单体、脂肪酸乙烯酯单 体和各种乙烯基单体与在一分子中具有不饱和碳原子-碳原子双键且根据需要而具有官能 团的其它聚合性单体进行共聚合反应而获得的共聚物。从提高发泡外观性的观点考虑，优 选将聚氨酯树脂和乙烯系共聚物组合而使用。以下，说明在本发明中可使用的乙烯系共聚 物的具体实例。
[0103] 作为可用作用于制造上述乙烯系共聚物的单体的脂肪酸乙烯酯单体的一个实例， 可以列举出：乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、一氯乙酸乙烯酯、叔碳酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯、硬 脂酸乙烯酯以及苯甲酸乙烯酯。
[0104] 另外，上述在一分子中具有碳原子-碳原子不饱和双键且根据需要而具有官能团 的其它的聚合性单体中的官能团的一个实例，列举出:羟基、羧基、异氰基以及环氧基。
[0105] 例如，作为具有羟基的上述单体的一个实例，可以列举出：乙烯醇、（甲基）丙烯酸 2-羟乙酯、（甲基）丙烯酸1-羟丙酯、（甲基)丙烯酸2-羟丙酯、（甲基）丙烯酸4-羟丁酯、聚乙 二醇单（甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇单（甲基)丙烯酸酯、羟基苯乙烯以及N-羟甲基丙烯酰胺。
[0106] 作为具有羧基的上述单体的一个实例，可以列举出：（甲基)丙烯酸、衣康酸、异戊 酸、马来酸、富马酸及其衍生物。作为上述衍生物的一个实例，可以列举出：（甲基)丙烯腈， (甲基）丙烯酸盐，（甲基）丙烯酸甲酯、（甲基）丙烯酸丁酯、（甲基）丙烯酸乙基己酯、（甲基） 丙烯酸硬脂酯等（甲基)丙烯酸烷基酯，（甲基)丙烯酸苄基酯。
[0107] 作为具有异氰基的上述单体的一个实例，除了（甲基)丙烯酰氧基乙基异氰酸酯、 (甲基）丙烯酰氧基丙基异氰酸酯等之外，还可以列举出：通过使（甲基）丙烯酸2-羟乙酯、 (甲基)丙烯酸4-羟丁酯等（甲基)丙烯酸羟基烷基酯与甲苯二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸 酯等多异氰酸酯反应而获得的反应物。
[0108] 作为具有环氧基的上述单体的一个实例，列举出：甲基丙烯酸缩水甘油酯、肉桂酸 缩水甘油酯、缩水甘油基烯丙基醚、缩水甘油基乙烯基醚、乙烯基环己烷单环氧化物、1，3-丁二烯单环氧化物。
[0109] 在本发明中，根据对油墨组合物要求的各种性能，可从上述的单体化合物之中适 宜选择1种或2种以上而使用。作为在本发明中优选的粘合剂树脂的一个实施方式，可以列 举出：氯乙烯/乙酸乙烯酯共聚物与聚氨酯树脂的合用。
[0110] 在本发明中使用的乙烯系共聚物的制造没有特别限定，可通过适用以往的公知方 法而实施。例如，可适用悬浮聚合法，即，在聚合器内水加入水、分散剂和聚合引发剂，脱气 之后，压入氯乙烯单体的一部分和脂肪酸乙烯酯单体而开始反应，接着一边将剩余的氯乙 烯单体压入反应中，一边实施聚合反应。如此而获得的乙烯系共聚物，也可作为市售品而获 得。例如，在本发明中，作为氯乙烯-乙酸乙烯共聚物，可使用日信化学工业株式会社的商品 "日信乙稀(Nissin vinyl)"。
[0111] 乙烯系共聚物的制造中使用的上述聚合引发剂，可以为本技术领域中代表性的过 氧化物或偶氮化合物。例如可使用过氧化苯甲酰、偶氮异丁基戊腈（azo isobutyl valeronitrile)、偶氮二异丁腈、二-叔丁基过氧化物、过苯甲酸叔丁酯、过辛酸叔丁酯、异 丙苯羟基过氧化物等。聚合温度为50~140°C，优选为70~140°C。所获得的乙烯系共聚物的 优选的数均分子量为5,000~100,000。
[0112] 在上述聚合时，例如使用了非芳香族系溶剂。例如可以列举出：丙酮、甲乙酮、甲基 异丁基酮、环己酮等酮类；四氢呋喃、二烷、乙二醇二甲基醚、二乙二醇二甲基醚等醚类； 乙酸乙酯，乙酸丁酯等酯类。溶剂也可以作为2种以上的混合物来使用。
[0113] 在本发明中，在合用聚氨酯树脂和乙烯系共聚物作为粘合剂树脂的情况下，聚氨 酯树脂与乙烯系共聚物的含有比率（固形物重量比）优选为95:5~5:95的范围。进一步，从 对原纸的粘接性、耐结块性、油墨的分散性、耐摩擦性、发泡时的油墨追随性的观点考虑，更 优选为50:50~90:10的范围。
[0114] 在本发明的亮度油墨组合物中，粘合剂树脂的总含量，以油墨组合物的总重量为 基准，优选为30%重量以下，更优选为5~25重量％的范围。通过使粘合剂树脂的使用量落 入上述范围内，从而容易获得适度的油墨粘度，可提高油墨制造和印刷时的作业效率。
[0115] 作为本发明的油墨组合物中使用的溶剂的具体实例，主要可以列举出：甲醇、乙 醇、正丙醇、异丙醇、丁醇等醇系有机溶剂;丙酮、甲乙酮、甲基异丁基酮等酮系有机溶剂；乙 酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸丁酯等酯系有机溶剂；正己烷、正庚烷、正辛烷等脂肪族 烃系有机溶剂；以及环己烷、甲基环己烷、乙基环己烷、环庚烷、环辛烷等脂环族烃系有机溶 剂。如果考虑粘合剂树脂的溶解性、干燥性等，那么优选将上述的各种溶剂混合而利用。作 为这些有机溶剂的使用量，在通常的油墨组合物中，以30重量％以上的比例来配合。如此 地，在本发明中，由于可使用非芳香族系的溶剂，因此可防止印刷时的环境的恶化。
[0116] 本发明的亮度油墨组合物，根据需要也可含有着色剂。本发明所使用的着色剂，可 以为通常在印刷油墨、涂料中使用的无机颜料和有机颜料。例如可以列举出氧化钛和碳黑 等无机颜料，可溶性偶氮颜料、不溶性偶氮颜料、偶氮螯合物颜料、缩合偶氮颜料、铜酞菁颜 料和缩合多环颜料等有机颜料。通过在前面说明的包含各种成分的亮度油墨组合物中追加 着色剂，从而可赋予各种亮度感，还可进一步提高印刷的外观设计性和美观性。
[0117] 另外，就本发明的亮度油墨组合物而言，根据需要，也可含有各种硬树脂。作为硬 树脂的一个实例，可以列举出：二聚酸系树脂、马来酸系树脂、石油树脂、萜树脂、酮树脂、达 玛树脂、珂巴（copal)树脂、氯化聚丙烯。通过在亮度油墨组合物中添加硬树脂，可期待提高 油墨覆膜对于基材的粘接性的效果。因此，在没有进行表面处理的塑料膜上形成印刷层那 样的情况下是特别有效的。
[0118] 进一步，就本发明的亮度油墨组合物而言，以耐热性、耐油性、耐摩擦性的提高为 目的，根据需要，也可含有交联剂、蜡成分。
[0119] 作为交联剂的一个实例，可以列举出：钛酸烷基酯系、异氰酸酯系等交联剂。更具 体而言，作为钛酸烷基酯系的交联剂的一个实例，可以列举出：四异丙氧基钛、四-正丁氧基 钛、四（2-乙基己氧基)钛、四硬脂氧基钛、三异丙氧基钛单硬脂酸酯、三-正丁氧基钛单硬脂 酸酯、二异丙氧基钛二硬脂酸酯、二-正丁氧基钛二硬脂酸酯等。另外，作为异氰酸酯系的交 联剂的一个实例，可以列举出：脂肪族多异氰酸酯化合物、脂环族多异氰酸酯化合物、芳香 脂肪族多异氰酸酯化合物、芳香族多异氰酸酯以及各种双缩脲化合物、异氰酸酯化合物等。 其中，从耐热性的观点考虑，更优选烷氧基钦硬脂酸酯系化合物，从提尚对于I吴的粘接性的 观点考虑，异氰酸酯系交联剂等也是有效的。
[0120] 另一方面，作为上述蜡，可使用聚烯烃蜡、石蜡等已知的各种蜡。
[0121] 进一步，在本发明的油墨组合物中，根据需要，可添加颜料分散剂、流平剂、表面活 性剂、增塑剂等各种油墨用添加剂。
[0122] 本发明的亮度油墨组合物，可通过适用周知的技术，将上述的各种成分混合来制 造。更具体可以列举出：首先，将亮度材料、粘合剂树脂、有机溶剂、以及根据需要的颜料分 散剂、表面活性剂等搅拌混合，然后例如通过利用珠磨机、球磨机、砂磨机、磨碎机 (attritor)、辑磨机、珍珠磨机等各种研磨机来研磨，进一步添加混合剩余的材料的方法。
[0123] (隔热性发泡纸制容器材料）
[0124] 本发明的隔热性发泡纸制容器材料为用于制造隔热性发泡纸制容器的材料，其特 征在于，通过使用前面说明的本发明的亮度油墨组合物而构成。更详细而言，如图1所示，就 本发明的隔热性发泡纸制容器材料（以下，略记为"纸制容器材料"）而言，其特征在于:包含 原纸10,被覆上述原纸10的一面的第1热塑性合成树脂膜20,被覆上述原纸的另一面、具有 比上述第1热塑性合成树脂膜低的熔点、通过在加热处理的作用下发泡从而形成隔热层的 第2热塑性合成树脂膜30，设置于上述膜30的表面的至少一部分的印刷层40;上述印刷层40 包含由本发明的油墨组合物形成的至少一个印刷图案42。
[0125] 为了制造本发明的纸制容器材料而使用的原纸，没有特别限定。但是，从容器重量 的观点考虑，优选具有80g/m2~400g/m 2的范围的定量(克重）的原纸。另外，就该原纸而言， 从容器制造时的发泡性的观点考虑，优选具有约5~10重量％的范围内的含水率。
[0126] 层压于原纸的第1热塑性合成树脂膜(高Mp树脂膜)和第2热塑性合成树脂膜(低Mp 树脂膜)可以为：由作为以往容器材料而周知的树脂材料形成的膜。例如，可通过从由聚乙 烯、聚丙烯等拉伸和非拉伸聚烯烃，聚酯，尼龙、玻璃纸、维尼纶等热塑性合成树脂形成的膜 中适宜选择来使用。但是，由本发明的上述容器材料制造容器的情况下，按照上述低Mp树脂 膜构成容器主体部的外壁面的方式，使用上述容器材料。因此，上述低Mp树脂膜的熔点必须 低于形成容器主体部的内壁面的上述高Mp树脂膜的熔点。例如，如前面的在现有技术中说 明的那样，可将具有约130°C~135°C的熔点的高熔点聚乙烯膜用作第1热塑性合成树脂膜。 另外，可将具有约l〇5°C~110°C的熔点的低熔点聚乙烯膜用作上述低Mp树脂膜。
[0127] 但是，能够在本发明中使用的各种热塑性合成树脂膜不限于熔点不同的聚乙烯膜 的组合，可适宜选择由其它的树脂材料形成的膜来使用。在本发明中，就高Mp树脂膜而言， 在低Mp树脂膜通过加热处理而发泡时不熔融或软化即可。即，高熔点和低熔点这样的记载 是以相对的观点考虑而记载的，各种树脂膜不受限于具体的熔点。但是，通常，为了在容纳 杯装方便面等食品的隔热性发泡纸制容器中注入热水，用作低Mp树脂膜的树脂膜的熔点必 须为100°C以上。
[0128] 例如，分别由聚乙烯膜构成容器的主体部内壁面和主体部外壁面的情况下，原纸 的一面(容器的内壁面)必须层压中密度或高密度聚乙烯膜，另一表面(容器的外壁面)必须 层压低密度聚乙烯膜。层压于原纸的各膜的厚度，没有特别限定。但是，构成容器主体部的 外壁面的低Mp树脂膜的厚度，在将膜发泡了的情况下，由于发泡后的膜层作为隔热层而起 作用，因而优选适宜设定为充分的厚度。
[0129] 例如，由低密度聚乙烯膜构成容器主体部的外壁面的情况下，层压于原纸的膜的 厚度可以为25~80μπι。另一方面，由中密度或高密度聚乙烯膜构成容器主体部的内壁面的 情况下，层压于原纸的膜的厚度没有特别限定。但是，在制成隔热性发泡纸制容器的情况 下，优选适宜设定膜的厚度以确保内容物的耐浸透性。就层压于原纸的膜的厚度而言，由于 因所使用的膜的树脂材料不同而不同，因此优选本领域技术人员考虑树脂材料的特性来恰 当设定。
[0130] 如上述那样构成的纸制容器材料中的印刷层，通过使用本发明的亮度油墨组合 物，在构成容器的外壁面的低Mp树脂膜上实施表面印刷凹版印刷从而形成。印刷层的结构 没有特别限定，只要适用周知的技术即可。图1为，表示纸制容器材料的一个实施方式的示 意性截面图。在图1所示的实施方式中，就印刷层40而言，在低Mp树脂膜30上，包含由本发明 的亮度油墨组合物形成的装饰花样等印刷图案42。
[0131] 以往，在低Mp树脂膜上使用着色油墨形成了图1所示那样的印刷层的情况下，存在 印刷层阻碍低Mp树脂膜的发泡，发泡后的膜的厚度不会变为均匀而且印刷部凹陷，产生与 非印刷部的显著高低差的倾向。但是，根据本发明，可有效抑制在低Mp树脂膜发泡后的印刷 面上产生凹陷。图2为表示通过将图1所示的本发明的纸制容器材料加热处理而发泡后的状 态的示意性截面图。如图2所示，根据本发明，由于印刷层的发泡追随性优异，因此通过加热 处理而发泡后的低Mp树脂膜（隔热层30'）的厚度变为均匀。由此，就印刷层40的表面而言， 与非印刷部的膜的发泡面变得均匀，可抑制凹凸的形成。
[0132] 图3为表示本发明的纸制容器材料的别的实施方式的示意性截面图。图3所示的纸 制容器材料的印刷层40由形成于低Mp树脂膜30上的底层44和形成于该底层44上的印刷图 案42构成。像这样的印刷层的形成可以通过首先在上述膜30的整面印刷白油墨之后，将亮 度油墨进行图案印刷来实施。就具有这样的结构的纸制容器材料而言，在通过使用以往的 亮度油墨形成印刷图案的情况下，即使设置有白油墨的底层，亮度油墨的印刷部也依然凹 陷，容易在印刷面形成高低差。但是，根据本发明，通过使用特定的亮度油墨形成印刷层的 印刷图案，从而该油墨覆膜不会较大地阻碍上述低Mp树脂膜的发泡。因此，通过上述低Mp树 脂膜在加热处理的作用下发泡而形成的隔热层变为均匀的厚度，可容易获得凹凸少的印刷 面。
[0133] 图4为，表示本发明的纸制容器材料的别的实施方式的示意性截面图。图4所示的 纸制容器材料的印刷层由形成于膜30上的底层44、以及包含形成于该底层44上的第1印刷 部42a和第2印刷部42b的图案42构成。这样的印刷层的形成为，最初，作为底层44,在第1层 在上述膜的整面印刷白油墨。接着，通过将第2层的白油墨进行图案印刷而形成第1印刷部 42a，进一步在第2层的由白油墨形成的第1印刷部42a以外的非印刷区域印刷亮度油墨，从 而形成第2印刷部42b。如此地，可形成出在底层44上形成有包含第1印刷部42a和第2印刷部 42b的印刷图案42的2层结构(例如，白油墨/白油墨和白油墨/亮度油墨)的印刷层。形成第2 层的第1和第2印刷图案的白油墨和亮度油墨的印刷顺序没有特别限定。
[0134] 对于具有图4所示那样的结构的本发明的纸制容器材料而言，与图3相关联并如前 面说明的那样，不仅容易获得凹凸少的印刷面，而且由于形成于低Mp树脂膜上的印刷层的 厚度变为相同，因此即使在上述低Mp树脂膜由加热处理而发泡后也更容易获得凹凸少的印 刷面，从这一方面考虑是优选的。
[0135] 在本发明中，在形成图3和图4所示那样的重叠印刷的印刷层的情况下，为了形成 底层等而使用的白油墨，没有特别限定。但是，白油墨优选具有较大地阻碍上述低Mp树脂膜 的发泡的组成。在本发明的一个实施方式中，白油墨包含粘合剂树脂、白色颜料和溶剂。从 隐蔽性和耐光性等观点考虑，优选使用二氧化钛作为白色颜料。另外，就粘合剂树脂和溶剂 而言，可选自前面作为本发明的亮度油墨组合物的结构成分而例示的粘合剂树脂和溶剂。 在本发明的一个实施方式中，作为白油墨中的粘合剂树脂，优选合用聚氨酯树脂和乙烯系 共聚物，聚氨酯树脂中更优选使用聚氨酯脲树脂。聚氨酯树脂/乙烯系共聚物的混合比（固 形物），没有特别限定，但是作为优选的一个实施方式，列举出90/10的混合比。白油墨中的 粘合剂树脂的含量(固形物），以油墨的总重量为基准，优选为30重量％以下。
[0136] 在本发明中用于形成印刷层的油墨组合物的印刷没有特别限定，只要适用周知的 技术即可。例如，为了形成底层而在上述膜的整面印刷白油墨等的情况下，也可使用棒式涂 布机(bar coater)、辑涂机、逆转辑涂机等涂布机。
[0137] (隔热性发泡纸制容器）
[0138] 本发明的隔热性发泡纸制容器的特征在于，由容器主体部件和底板部件构成，容 器主体部件由本发明的纸制容器材料形成。更具体而言，如图5所示，本发明的隔热性发泡 纸制容器具有由本发明的纸制容器材料形成的容器主体50,按照上述纸制容器材料中的高 Mp树脂膜形成容器的内壁面50a、上述低Mp树脂膜上的印刷层形成容器的外壁面50b的方式 与底板60组合而成型为容器，加热处理上述容器而使上述低Mp树脂膜发泡从而获得。
[0139] 本发明的隔热性发泡纸制容器的成型加工可适用众所周之的技术来实施。例如， 使用常用的容器制造装置，将首先按照模具将本发明的绝热性发泡纸制容器材料打造成规 定形状而得到的容器主体部件、与同样地将底板材料打造成规定形状而得到的底板部件， 装配成容器的形状，进行成型。由容器制造装置进行的容器的装配成型，按照容器主体部件 的上述高Mp树脂膜形成内壁面，上述低Mp树脂膜形成外壁面，进一步底板部件的层压面成 为内侧的方式来实施。在如此地由容器制造装置装配成型容器后，通过进行加热处理，从而 使低Mp树脂膜发泡，形成隔热层，得到隔热性发泡纸容器。
[0140] 用于形成隔热层的加热处理中的加热温度、加热时间，依赖于所使用的原纸、热塑 性合成树脂膜的特性而变化。本领域技术人员可适宜决定对所使用的膜的最适的加热温度 和加热时间的组合条件。不特别地限定，但一般而言，在容器的成型工序中实施的加热处 理，加热温度为约l〇〇°C~约200°C，加热时间为约20秒~约10分钟。使用低密度聚乙烯(厚 度70μπι)的情况下，优选加热温度为100 °C~130 °C，加热时间约为5分钟~6分钟。作为加热 手段，可使用热风、电热、电子射线等任意的手段。如果在具备有由输送机的搬运手段的通 道内通过热风或电热等来加热，那么就可便宜地生产出大量的隔热性发泡纸杯。
[0141] 图5为表示在容器的装配成型之后通过实施加热处理而得到的隔热性发泡纸制容 器构造的立体图。图中，参照符号50为容器主体，以及参照符号60为底板。图6为将图5所示 的隔热性发泡纸制容器的容器主体的参照符号VI部分放大而显示的示意性截面图。容器主 体从容器的外壁面50b顺次地，由印刷层40、由低Mp树脂膜形成的隔热层30'、原纸10以及形 成容器的内壁面的高Mp树脂膜20构成。另外，图6所示的容器的容器主体部件的层构成对应 于使图3所示的纸制容器材料发泡的构造。
[0142] 从图6可知，图5所示的形成容器表面的印刷层40,由设置于上述隔热层30'整面的 由白油墨形成的底层44、以及在其上形成的包含亮度油墨的印刷图案42构成。如此，根据本 发明，由于形成容器主体的外壁面的印刷层40由发泡追随性优异的油墨组合物构成，因此， 上述低Mp树脂膜（图3、参照符号30)上的印刷层（图3、参照符号40)不阻碍膜的发泡，上述低 Mp树脂膜通过加热处理而形成均匀的隔热层30'。另外，在上述低Mp树脂膜的发泡中，印刷 层由于发泡追随性优异，因此可抑制在容器表面产生凹凸，且抑制油墨覆膜上产生裂缝。如 上所述，通过适用本发明的油墨组合物而构成隔热性发泡容器，从而可实现隔热性优异、光 滑的容器表面。
[0143] 实施例
[0144] 以下，通过实施例来更具体说明本发明，但是本发明不受限于这些实施例。需要说 明的是，只要没有特别地预先说明，那么在本实施例中"份"和"％"表示"重量份"和"重 量％ "。
[0145] (调制例1:聚氨酯树脂清漆的调制）
[0146] 通过向具备有搅拌机、温度计、回流冷凝器和氮气导入管的四口烧瓶中加入数均 分子量2,000的聚丙二醇313份和异佛尔酮二异氰酸酯63份以及乙酸乙酯60份，在氮气流下 在90°C反应6小时，从而得到预聚物。接着，通过将该预聚物滴加于异佛尔酮二胺21份、乙酸 乙酯360份以及异丙醇180份的混合物，进行链延长，从而得到聚氨酯树脂清漆(PU清漆）。该 聚氨酯树脂清漆(PU清漆)为：固形物40 %、25°C时的粘度200mPaS、重均分子量9，000。分子 量的测定使用了具备有UV检测器、折射仪的(Shodex DS-4,昭和电工株式会社制）。
[0147] (调制例2:氯乙烯-乙酸乙烯共聚物清漆的调制）
[0148] 通过将氯乙烯-乙酸乙烯共聚物（SOLBIN TA5R日信化学工业株式会社制）25份混 合溶解于乙酸乙酯75份中，从而得到试验用的氯乙烯-乙酸乙烯共聚物清漆(PVC-PVAc清 漆)。
[0149] (实施例1)
[0150] 1.亮度油墨的调制
[0151]通过配合由调制例1获得的聚氨酯树脂清漆45份、由调制例2获得的氯乙烯-乙酸 乙烯共聚物清漆(PVC-PVAc清漆)8份、非漂浮铝糊（东洋铝业株式会社制铝糊1100TA，固形 物65%，粒径12μπι)15份、以及未处理二氧化娃（富士Silysia化学株式会社(Fuji Silysia Chemical LTD.)制SYLYSIA 450粒径5.2μπι)2.5份、由甲基环己烷：异丙醇：乙酸乙酯= 40: 40:20(重量比）形成的混合溶剂29.5份，然后利用均质机搅拌20分钟，从而得到亮度油墨。
[0152] 2.白油墨的调制
[0153] 通过配合由调制例1获得的聚氨酯树脂清漆12份、以及由调制例2获得的氯乙烯-乙酸乙烯共聚物清漆(PVC-PVAc清漆）19.2份、氧化钛(ΤΙTANIX JR800(TAYCA株式会社制） 40份、以及由甲基环己烷：异丙醇：乙酸乙酯= 40:40: 20(重量比）形成的混合溶剂28.8份， 然后利用砂磨机来分散混炼，从而得到基底用的白油墨。
[0154] 3.印刷层的形成
[0155] 分别使用前面所调制的白油墨和亮度油墨，利用凹版校正机，在预先在原纸的一 面层压有高熔点聚乙烯膜(熔点133°C)、在原纸的另一表面层压有低熔点聚乙烯膜(熔点 106°C)的纸制容器材料的上述低熔点膜上，形成了具有图3所示那样的印刷层的结构的白 油墨/亮度油墨的重叠印刷印刷层。
[0156] 4.评价
[0157] 首先，关于形成了如上述那样印刷层的纸制容器材料，通过下述评价方法评价了 印刷层的粘接性、耐热性以及耐摩擦性。结果示于表1。
[0158](粘接性的评价）
[0159]在纸制容器材料的印刷面贴附Cellotape(注册商标），用手指压贴5次之后，剥离 了胶带。通过贴附有胶带的面积与油墨覆膜从原纸(层压层上）剥离了的面积的比较，评价 对于原纸的粘接性。
[0160] A:油墨覆膜完全没有剥离。
[0161] B:油墨覆膜从原纸或白油墨组合物剥离的面积为胶带粘接面积的20~50%。
[0162] C:油墨覆膜从原纸或白油墨组合物剥离的面积超过胶带粘接面积的50%。
[0163] (耐热性的评价）
[0164] 将切成与印刷物相同的大小的铝箱与印刷面重叠，通过使用热封试验机而以2kg/ cm2的压力挤压铝箱1秒，由亮度油墨转移到铝箱的最低温度来评价耐热性。
[0165] A:最低温度为160°C以上
[0166] B:最低温度为140°C以上，不足160°C。
[0167] C:最低温度不足140 °C。
[0168] (耐摩擦性）
[0169] 使用纺织品耐摩擦色牢度试验机，在亮度油墨的印刷面上施加2.5N/cm2的载荷， 用印书纸擦，通过除去印刷面的整体的20 %以上时的次数来评价。
[0170] A: 100 次以上
[0171] B: 50次以上，不足100次
[0172] C:不足 50 次
[0173]接着，在120°C，将如上述那样形成有印刷层的纸制容器材料加热处理5分钟，使上 述低熔点膜发泡之后，按照下述方法实施印刷层的发泡追随性、发泡外观的评价、以及感官 臭味试验。结果示于表2。
[0174] (发泡追随性的评价）
[0175] 对于低熔点膜发泡后的印刷表面，用手指接触白油墨印刷部与亮度油墨印刷部的 高低差，评价亮度油墨印刷部的凹陷程度。
[0176] A:几乎感觉不到与白油墨印刷部的高低差。
[0177] B:微小地感觉到与白油墨印刷部的高低差。
[0178] C:明显地感觉到与白油墨印刷部的高低差。
[0179] (发泡外观的评价）
[0180] 通过目视观察低熔点膜发泡后的亮度油墨印刷面的外观状态，根据裂缝部分占印 刷面整体的面积比例来评价油墨裂纹(裂缝)的产生的程度。
[0181] A:没有产生油墨裂纹
[0182] B:产生油墨裂纹的整面积为印刷面的50%
[0183] C:产生油墨裂纹的整面积为印刷面的80%以上
[0184] (感官臭味试验）
[0185] 将低熔点膜发泡后的亮度油墨印刷物0.2m2加入三角烧瓶500ml内，塞严，制作出 感官臭味样品。在日光暴露下静置10日之后，对烧瓶内的臭味进行了感官评价。评价结果示 于表1。
[0186] A:没有感觉到烧瓶内的臭味。
[0187] B:微小地感觉到烧瓶内的臭味。
[0188] C:较强感觉到烧瓶内的臭味。
[0189] (实施例2~19,比较例1~4)
[0190] 如表1~3所示那样，配合各成分，按照与实施例1相同的搅拌方法和调制工序调制 了亮度油墨。接着，使用各种亮度油墨，按照与实施例1相同的方法，在纸制容器材料的低熔 点膜上形成印刷层。需要说明的是，底层的形成是通过使用与实施例1中所使用的白油墨相 同的油墨而实施的。
[0191] 关于表1~3,实施例2~19和比较例1~4中所使用的亮度材料的详细情况如下。
[0192] 漂浮铝糊:六1切？（7少卜;/7°)181'!1(旭化成株式会社制，固形物80%，粒径74111)
[0193] 非漂浮铝糊：（东洋铝业株式会社制，铝糊1100TA，固形物65%，粒径12μπι)
[0194] 薄错片:Metasheen ΚΜ100(东洋错业株式会社制，粒径12μπι)
[0195] 珍珠颜料：Iriodin 120BS(默克日本株式会社制，粒径5~25μπι)
[0196] 处理二氧化娃:Sylophobic 200(富士Silysia化学株式会社，粒径3·9μηι)
[0197] 未处理二氧化硅：（富士Silysia化学株式会社制，SYLYSIA 450,粒径5.2μπι)
[0198] 接着，与实施例1同样地操作，使用具有由实施例2~19和比较例1~4制作的重叠 印刷印刷层的纸制容器材料，评价各印刷层的粘接性、耐热性以及耐摩擦性。进一步，与实 施例1同样地操作，在120Γ将具有上述印刷层的纸制容器材料加热处理5分钟，使上述低熔 点膜发泡之后，实施了印刷层的发泡追随性、发泡外观的评价以及感官臭味试验。它们的评 价结果示于表1~3。
[0199] [表 1]

[0205]从表1~3明显可知，包含铝等亮度材料和二氧化硅的本发明的亮度油墨组合物， 由于油墨覆膜不较大地阻碍低Mp树脂膜的发泡并追随，且不产生油墨覆膜的裂纹(裂缝）， 因此很适合作为用于形成隔热性发泡纸制容器的印刷层的油墨。另外，由于在低Mp树脂膜 发泡后的印刷面，亮度油墨印刷部分与其它的印刷部分的高低差小，可获得大致平滑的印 刷面，因此可提高容器的外观设计性和美观性。进一步，由于亮度油墨印刷部分不较大地阻 碍低Mp树脂膜的发泡，因此可通过发泡形成均匀的隔热层，获得优异的耐热性。可知将本发 明的纸制容器材料用作容器主体部件，实际将容器成型加工后，可获得同样的结果。另外， 在比较例1~4中，在发泡外观的评价方面获得了优异的结果。但是，在发泡追随性的评价方 面，在印刷表面感觉到明显的高低差，结果是发泡追随性差。即，比较例1~4中的优异的发 泡外观的结果的原因应该解释为，油墨覆膜更大地阻碍着低熔点膜的发泡。
[0206]根据以上的说明，显然，只要不违反本发明的精神和范围，可构成广泛不同的实施 方式，本发明除了在权利要求书中限定以外，不受其特定实施方式的制约。
【主权项】
1. 一种亮度油墨组合物，其为用于在具有原纸、被覆所述原纸的一面的第1热塑性合成 树脂膜和被覆所述原纸的另一面的第2热塑性合成树脂膜的隔热性发泡纸制容器材料的所 述第2热塑性合成树脂膜表面上形成印刷层的亮度油墨组合物，所述第2热塑性合成树脂膜 具有比所述第1热塑性合成树脂膜低的熔点、在加热处理的作用下发泡从而形成隔热层， 所述油墨组合物包含亮度材料、二氧化硅、粘合剂树脂和溶剂。2. 根据权利要求1所述的亮度油墨组合物，其中，所述亮度材料为选自铝材料、珍珠颜 料、玻璃材料的1种或2种以上的材料。3. 根据权利要求1或2所述的亮度油墨组合物，其中，以所述亮度油墨组合物的总重量 为基准，所述亮度材料的固形物含量为2~30重量％。4. 根据权利要求2或3所述的亮度油墨组合物，其中，所述铝材料具有5~40μπι的粒径， 且为由脂肪酸进行表面处理后的非漂浮型的铝糊。5. 根据权利要求1~4中任一项所述的亮度油墨组合物，其中，所述二氧化硅具有2~20 Mi的粒径，并且，以所述亮度油墨组合物的总重量为基准，所述二氧化硅的含量为0.2~5重 量％。6. 根据权利要求1~5中任一项所述的亮度油墨组合物，其中，所述粘合剂树脂为含有 聚氨酯树脂和乙烯系聚合物的成分，以固形物重量换算计，所述成分中的所述聚氨酯树脂： 所述乙烯系聚合物的配合比为95:5~5:95。7. 根据权利要求1~6中任一项所述的亮度油墨组合物，其特征在于，进一步含有着色 剂。8. -种隔热性发泡纸制容器材料，其包含原纸、被覆所述原纸的一面的第1热塑性合成 树脂膜、被覆所述原纸的另一面的第2热塑性合成树脂膜以及设置于所述第2热塑性合成树 脂膜表面的至少一部分上的印刷层，所述第2热塑性合成树脂膜具有比所述第1热塑性合成 树脂膜低的熔点、在加热处理的作用下发泡从而形成隔热层， 所述印刷层包含由权利要求1~7中任一项所述的亮度油墨组合物形成的至少一个印 刷图案。9. 一种隔热性发泡纸制容器，其如下获得： 按照所述第1热塑性合成树脂膜形成内壁面，所述第2热塑性合成树脂膜形成外壁面的 方式，将由权利要求8所述的隔热性发泡纸制容器材料形成的容器主体部件与底板部件组 合而成型为容器，加热处理所述容器，从而使所述第2热塑性合成树脂膜发泡。
【文档编号】C09D11/03GK105949874SQ201610331456
【公开日】2016年9月21日
【申请日】2009年3月30日
【发明人】松崎学, 塚胁博, 平田光明, 杉浦伸弥, 川岛大幸
【申请人】日清食品控股株式会社, 东洋油墨制造株式会社