改性马林酸树脂的制备方法
【专利摘要】本发明公开了一种改性马林酸树脂的制备方法，本发明方法为：将松香和丁烯酸加入反应釜中，加热，反应，加入顺丁烯二酸酐，加热至120℃～140℃，静置30分钟～50分钟，加入加成反应催化剂，边搅拌边反应，最后加入酯化反应催化剂，边搅拌边加入多元醇，逐步升温，酯化反应，过滤，除去滤渣，得到马林酸树脂；其中，松香、顺丁烯二酸酐和加成反应催化剂的质量之比为1：2～3：0.003～0.01；松香、多元醇和酯化反应催化剂为1：3～4：0.001～0.008；加成反应和酯化反应过程中通入微波。本发明制备方法简单，所得产品颜色较浅，软化点明显提高。
【专利说明】
改性马林酸树脂的制备方法
技术领域
[0001]本发明涉及化工树脂技术领域，尤其是一种改性马林酸树脂的制备方法。【背景技术】
[0002]马林酸树脂是以松香和顺丁烯二酸酐进行加成反应并且以甘油脂化而制得的不规则形、淡黄色透明固体，溶于煤焦油、酯类、植物油、松节油、不溶于醇类，该树脂色泽浅、 抗光性强、不易泛黄、与硝化棉的相溶性好的特点，由它制得的漆膜强度大、固化后爽滑，因此，马林酸树脂被广泛应用于聚氨酯漆、硝基漆、氨基烘漆、酸固化漆、热熔标线漆、油墨等产品中。随着马来酸树脂的广泛应用，人们对马林酸树脂的性能要求越来越严格，比如，软化点、色泽、酸值等，因而，制备颜色浅、软化点高的马林酸树脂成为研究的热点方向。
【发明内容】
[0003]本发明的目的是提供一种改性马林酸树脂的制备方法，这种改性马林酸树脂的制备方法为制备颜色浅、软化点高的马林酸树脂提供思路。
[0004]为了解决上述问题，本发明采用的技术方案是:这种改性马林酸树脂的制备方法为:将松香和丁烯酸加入反应釜中，加热至150 °C? 160°C，反应20分钟?30分钟，加入顺丁烯二酸酐，加热至120°C?140°C，静置30分钟?50分钟，加入加成反应催化剂，边搅拌边反应，最后加入酯化反应催化剂，边搅拌边加入多元醇， 升温至90°C?110°C，反应30分钟?40分钟，然后再升温至120°C?130°C，反应20分钟?30 分钟，过滤，除去滤渣，得到马林酸树脂;其中，松香、顺丁烯二酸酐和加成反应催化剂的质量之比为1:2?3:0.003?0.01;松香、多元醇和酯化反应催化剂为1:3?4:0.001?0.008; 加成反应和酯化反应过程中通入微波。
[0005]上述技术方案中，更具体的技术方案还可以是:加成反应催化剂为二氧化锰。
[0006]进一步的，酯化反应催化剂为大孔吸附树脂。
[0007]进一步的，多元醇是甘油、三羟甲基乙烷和山梨醇中的一种或者多种。
[0008]更进一步的，加成反应过程中微波的频率为1200兆赫兹?1500兆赫兹，酯化反应过程中微波的频率为700兆赫兹?800兆赫兹。
[0009]由于采用了上述技术方案，本发明与现有技术相比具有如下有益效果:本发明采用丁烯酸改性的松香为原料制备马来酸树脂，以二氧化锰为加成反应催化剂，以大孔吸附树脂为酯化反应催化剂，并在加成反应和酯化反应过程中，通入微波，制备方法简单，所得产品颜色较浅，软化点明显提高。【具体实施方式】
[0010]下面结合实施例对本发明作进一步详述:实施例1本实施例改性马林酸树脂的制备方法为:将松香和丁烯酸加入反应釜中，加热至150°C，反应30分钟，加入顺丁烯二酸酐，加热至120°C，静置45分钟，加入二氧化锰，边搅拌边反应，最后加入大孔吸附树脂，边搅拌边加入多元醇，升温至90°C，反应30分钟，然后再升温至 125°C，反应20分钟，过滤，除去滤渣，得到马林酸树脂;其中，松香、顺丁烯二酸酐和加成反应催化剂的质量之比为1:2:0.003;松香、多元醇和酯化反应催化剂为1:3:0.002;加成反应和酯化反应过程中通入微波。
[0011]本实施例中的多元醇是甘油、三羟甲基乙烷和山梨醇中的一种或者多种;加成反应过程中微波的频率为1200兆赫兹，酯化反应过程中微波的频率为780兆赫兹。
[0012]实施例2本实施例改性马林酸树脂的制备方法为:将松香和丁烯酸加入反应釜中，加热至155 °C，反应20分钟，加入顺丁烯二酸酐，加热至125°C，静置35分钟，加入二氧化锰，边搅拌边反应，最后加入大孔吸附树脂，边搅拌边加入多元醇，升温至ll〇°C，反应35分钟，然后再升温至130°C，反应30分钟，过滤，除去滤渣，得到马林酸树脂;其中，松香、顺丁烯二酸酐和加成反应催化剂的质量之比为1:3:0.004;松香、多元醇和酯化反应催化剂为1:4:0.001;加成反应和酯化反应过程中通入微波。
[0013]本实施例中的多元醇是甘油、三羟甲基乙烷和山梨醇中的一种或者多种;加成反应过程中微波的频率为1300兆赫兹，酯化反应过程中微波的频率为720兆赫兹。
[0014]实施例3本实施例改性马林酸树脂的制备方法为:将松香和丁烯酸加入反应釜中，加热至160 °C，反应25分钟，加入顺丁烯二酸酐，加热至130°C，静置50分钟，加入二氧化锰，边搅拌边反应，最后加入大孔吸附树脂，边搅拌边加入多元醇，升温至100 °C，反应40分钟，然后再升温至130°C，反应25分钟，过滤，除去滤渣，得到马林酸树脂;其中，松香、顺丁烯二酸酐和加成反应催化剂的质量之比为1:2.5:0.006;松香、多元醇和酯化反应催化剂为1:3.5:0.004;加成反应和酯化反应过程中通入微波。
[0015]本实施例中的多元醇是甘油、三羟甲基乙烷和山梨醇中的一种或者多种;加成反应过程中微波的频率为1400兆赫兹，酯化反应过程中微波的频率为750兆赫兹。
[0016]实施例4本实施例改性马林酸树脂的制备方法为:将松香和丁烯酸加入反应釜中，加热至160 °C，反应30分钟，加入顺丁烯二酸酐，加热至135 °C，静置40分钟，加入二氧化锰，边搅拌边反应，最后加入大孔吸附树脂，边搅拌边加入多元醇，升温至95°C，反应33分钟，然后再升温至 125°C，反应22分钟，过滤，除去滤渣，得到马林酸树脂;其中，松香、顺丁烯二酸酐和加成反应催化剂的质量之比为1:2:0.008;松香、多元醇和酯化反应催化剂为1:3: 0.006;加成反应和酯化反应过程中通入微波。
[0017]本实施例中的多元醇是甘油、三羟甲基乙烷和山梨醇中的一种或者多种;加成反应过程中微波的频率为1500兆赫兹，酯化反应过程中微波的频率为800兆赫兹。
[0018]实施例5本实施例改性马林酸树脂的制备方法为:将松香和丁烯酸加入反应釜中，加热至150 °C，反应20分钟，加入顺丁烯二酸酐，加热至140°C，静置30分钟，加入二氧化锰，边搅拌边反应，最后加入大孔吸附树脂，边搅拌边加入多元醇，升温至105°C，反应38分钟，然后再升温至120°C，反应30分钟，过滤，除去滤渣，得到马林酸树脂;其中，松香、顺丁烯二酸酐和加成反应催化剂的质量之比为1:3:0.01;松香、多元醇和酯化反应催化剂为1:4:0.008;加成反应和酯化反应过程中通入微波。
[0019]本实施例中的多元醇是甘油、三羟甲基乙烷和山梨醇中的一种或者多种;加成反应过程中微波的频率为1350兆赫兹，酯化反应过程中微波的频率为700兆赫兹。
【主权项】
1.一种改性马林酸树脂的制备方法，其特征在于:将松香和丁烯酸加入反应釜中，加热 至150°C?160°C，反应20分钟?30分钟，加入顺丁烯二酸酐，加热至120°C?140°C，静置30 分钟?50分钟，加入加成反应催化剂，边搅拌边反应，最后加入酯化反应催化剂，边搅拌边 加入多元醇，升温至90°C?110°C，反应30分钟?40分钟，然后再升温至120°C?130°C，反应 20分钟?30分钟，过滤，除去滤渣，得到马林酸树脂;其中，松香、顺丁烯二酸酐和加成反应 催化剂的质量之比为1:2?3:0.003?0.01;松香、多元醇和酯化反应催化剂为1:3?4: 0.001?0.008;加成反应和酯化反应过程中通入微波。2.根据权利要求1所述的改性马林酸树脂的制备方法，其特征在于:所述加成反应催化 剂为二氧化锰。3.根据权利要求1所述的改性马林酸树脂的制备方法，其特征在于:所述酯化反应催化 剂为大孔吸附树脂。4.根据权利要求1所述的改性马林酸树脂的制备方法，其特征在于:所述多元醇是甘 油、三羟甲基乙烷和山梨醇中的一种或者多种。5.根据权利要求1所述的浅色马林酸树脂的制备方法，其特征在于:加成反应过程中微 波的频率为1200兆赫兹?1500兆赫兹，酯化反应过程中微波的频率为700兆赫兹?800兆赫兹。
【文档编号】C09F1/04GK105969201SQ201610358213
【公开日】2016年9月28日
【申请日】2016年5月26日
【发明人】黄桂彬, 蒋茵荣
【申请人】广西众昌树脂有限公司