丙烯酸酯胶粘剂及其制备方法和工程级反光膜用胶粘剂的制作方法
【专利摘要】丙烯酸酯胶粘剂及其制备方法和工程级反光膜用胶粘剂，属于胶粘剂技术领域。由重量份数的以下组分制成：丙烯酸丁酯17.6～38份、丙烯酸0.3～1.2份、丙烯酸羟乙酯0～0.7份、甲基异丁基甲酮20～40份、醋酯乙酯20～45份、偶氮二异丁腈0.04～0.13份、增粘树脂8～17份。上述丙烯酸酯胶粘剂及其制备方法和工程级反光膜用胶粘剂，该胶粘剂与工程级反光膜生产过程中的镀铝层附着力保护不变，制成的工程级反光膜不仅在铝板等金属材料表面粘附附着力优异，而且在PP、PE等低表面能材料表面粘贴时，附着力性能好,耐水性突出。
【专利说明】
丙烯酸酯胶粘剂及其制备方法和工程级反光膜用胶粘剂
技术领域
[0001]本发明属于胶粘剂技术领域，具体为丙烯酸酯胶粘剂及其制备方法和工程级反光膜用胶粘剂。
【背景技术】
[0002]工程级反光膜是一种具有逆反射性能的交通标识材料，当光线照射到工程级反光膜上时光线可以回归反射，利用工程级反光膜这一性能人们用它制作成交通标识标牌广泛应用于高速公路和普通公路上，特别是对夜间行车提供了很好的安全保障。目前工程级反光膜制造过程中使用的丙烯酸胶粘剂由于和低表面能的塑料材料表面粘附附着力不强，只能用于铝板等金属材料表面的张贴。使工程级反光膜的应用范围受到了严重限制。
【发明内容】
[0003]针对现有技术中存在的上述问题，本发明的目的在于设计提供一种丙烯酸酯胶粘剂及其制备方法和工程级反光膜用胶粘剂的技术方案，该胶粘剂与低表面能塑料底材附着力优异，耐水性能和户外耐候性能都很突出。
[0004]所述的丙烯酸酯胶粘剂，其特征在于由重量份数的以下组分制成:丙烯酸丁酯17.6?38份、丙烯酸0.3?1.2份、丙烯酸羟乙酯O?0.7份、甲基异丁基甲酮20?40份、醋酯乙酯20?45份、偶氮二异丁腈0.04?0.13份、增粘树脂8?17份。
[0005]所述的丙烯酸酯胶粘剂，其特征在于:丙烯酸丁酯20?35份、丙烯酸0.4?I份、丙烯酸羟乙酯0.1?0.6份、甲基异丁基甲酮25?35份、醋酯乙酯25?40份、偶氮二异丁腈0.06?0.11份、增粘树脂1?15份。
[0006]所述的丙烯酸酯胶粘剂，其特征在于:丙烯酸丁酯22?30份、丙烯酸0.5?0.8份、丙烯酸羟乙酯0.2?0.5份、甲基异丁基甲酮28?32份、醋酯乙酯28?35份、偶氮二异丁腈
0.07?0.1份、增粘树脂11?14份。
[0007]所述的丙烯酸酯胶粘剂，其特征在于:丙烯酸丁酯25?28份、丙烯酸0.6?0.7份、丙烯酸羟乙酯0.3?0.4份、甲基异丁基甲酮30?31份、醋酯乙酯30?32份、偶氮二异丁腈
0.08?0.09份、增粘树脂12?13份。
[0008]所述的丙烯酸酯胶粘剂，其特征在于:所述的增粘树脂为松香季戊四醇酯、松香甘油酯、聚合松香、松香甲酯、氢化松香树脂中的一种以上混合物。
[0009]所述的丙烯酸酯胶粘剂的制备方法，其特征在于包括以下步骤:
1)称取重量份数的丙烯酸丁酯17.6?38份、丙烯酸0.3?1.2份、丙烯酸羟乙酯O?0.7份、甲基异丁基甲酮20?40份、醋酯乙酯20?45份、偶氮二异丁腈0.04?0.13份、增粘树脂8?17份，备用；
2)将丙烯酸丁酯、丙烯酸和丙烯酸羟乙酯混合得到单体混合物；
3)在反应釜中加入单体混合物4.5?10份、醋酯乙酯8.9?20份、偶氮二异丁腈0.001?
0.002份 4)在高位单体滴加槽中加入:单体混合物13.4?29.9份、醋酯乙酯0.2?0.5份；
5)在高位触媒滴加槽中加入醋酯乙酯7.4?16.7份、偶氮二异丁腈0.039?0.128份；
6)将反应釜中的料加热至回流在发泡状态下反应20-30分钟，开始匀速滴加高位单体滴加槽中的原料80-100分钟；同时匀速滴加高位触媒滴加槽中的原料90?120分钟;完毕后反应釜保温2.5-3.5小时;保温结束后再添加增粘树脂8?17份、甲基异丁基甲酮20?40份、醋酯乙酯3.5?7.8份;即得丙烯酸酯胶粘剂。
[0010]所述的丙烯酸酯胶粘剂的制备方法，其特征在于步骤6)中:反应釜中的料加热至回流在发泡状态下反应时间为22-28分钟，优选24-25分钟。
[0011]所述的丙烯酸酯胶粘剂的制备方法，其特征在于步骤6)中:开始匀速滴加高位单体滴加槽中的原料85-95分钟；同时匀速滴加高位触媒滴加槽中的原料100?110分钟;完毕后反应釜保温2.8-3小时。
[0012]所述的丙烯酸酯胶粘剂制备的工程级反光膜用胶粘剂，其特征在于由重量份数的以下组分制成:丙烯酸酯胶粘剂100重量份、固化剂0.3?1.2重量份。
[0013]所述的工程级反光膜用胶粘剂，其特征在于所述的固化剂为NCO含量为13.3%的甲苯二异氰酸酯为基础的芳香族聚异氰酸酯。
[0014]上述丙烯酸酯胶粘剂及其制备方法和工程级反光膜用胶粘剂，该胶粘剂与工程级反光膜生产过程中的镀铝层附着力保护不变，制成的工程级反光膜不仅在铝板等金属材料表面粘附附着力优异，而且在PP、PE等低表面能材料表面粘贴时，附着力性能好，耐水性突出。
【具体实施方式】
[0015]以下结合具体实施例对本发明作进一步说明。
[0016]实施例1
1)称取重量份数的丙烯酸丁酯17.6份、丙烯酸0.3份、甲基异丁基甲酮20份、醋酯乙酯20份、偶氮二异丁腈0.04份、增粘树脂8份，备用；
2)将丙烯酸丁酯和丙烯酸混合得到单体混合物；
3)在反应釜中加入单体混合物4.5份、醋酯乙酯8.9份、偶氮二异丁腈0.001份；
4 )在高位单体滴加槽中加入:单体混合物13.4份、醋酯乙酯0.2份；
5)在高位触媒滴加槽中加入偶氮二异丁腈0.039份、醋酯乙酯7.4份；
6)将反应釜中的料加热至回流在发泡状态下反应20分钟，开始匀速滴加高位单体滴加槽中的原料80分钟；同时匀速滴加高位触媒滴加槽中的原料90分钟;完毕后反应釜保温2.5小时;保温结束后再添加增粘树脂8份、甲基异丁基甲酮20份、醋酯乙酯3.5份；即得丙烯酸酷月父粘剂。
[0017]7)将步骤6)中制得的丙烯酸酯胶粘剂加入固化剂用分散设备将物料分散均匀即制得工程级反光膜用胶粘剂，丙烯酸酯胶粘剂100重量份、固化剂0.3重量份。
[0018]实施例2
1)称取重量份数的丙烯酸丁酯23份、丙烯酸0.5份、丙烯酸羟乙酯0.2份、甲基异丁基甲酮25份、醋酯乙酯26份、偶氮二异丁腈0.06份、增粘树脂10份，备用；
2)将丙烯酸丁酯、丙烯酸和丙烯酸羟乙酯混合得到单体混合物； 3)在反应釜中加入单体混合物5.9份、醋酯乙酯11.5份、偶氮二异丁腈0.0Ol份；
4)在高位单体滴加槽中加入:单体混合物17.8份、醋酯乙酯0.28份；
5)在高位触媒滴加槽中加入偶氮二异丁腈0.059份、醋酯乙酯9.6份；
6)将反应釜中的料加热至回流在发泡状态下反应22分钟，开始匀速滴加高位单体滴加槽中的原料85分钟；同时匀速滴加高位触媒滴加槽中的原料95分钟;完毕后反应釜保温2.8小时;保温结束后再添加增粘树脂10份、甲基异丁基甲酮25份、醋酯乙酯4.62份；即得丙烯Ife酷I父粘剂；
7)将步骤6)中制得的丙烯酸酯胶粘剂加入固化剂用分散设备将物料分散均匀即制得工程级反光膜用胶粘剂，丙烯酸酯胶粘剂100重量份、固化剂0.5重量份。
[0019]实施例3
1)称取重量份数的丙烯酸丁酯28份、丙烯酸0.7份、丙烯酸羟乙酯0.4份、甲基异丁基甲酮30份、醋酯乙酯32份、偶氮二异丁腈0.08份、增粘树脂13份，备用；
2)将丙烯酸丁酯、丙烯酸和丙烯酸羟乙酯混合得到单体混合物；
3)在反应釜中加入单体混合物7.3份、醋酯乙酯14份、偶氮二异丁腈0.002份；
4)在高位单体滴加槽中加入:单体混合物21.8份、醋酯乙酯0.3份；
5)在高位触媒滴加槽中加入偶氮二异丁腈0.078份、醋酯乙酯12份；
6)将反应釜中的料加热至回流在发泡状态下反应25分钟，开始匀速滴加高位单体滴加槽中的原料90分钟；同时匀速滴加高位触媒滴加槽中的原料100分钟;完毕后反应釜保温3小时;保温结束后再添加增粘树脂13份、甲基异丁基甲酮30份、醋酯乙酯5.7份；即得丙烯酸酷月父粘剂；
7)将步骤6)中制得的丙烯酸酯胶粘剂加入固化剂用分散设备将物料分散均匀即制得工程级反光膜用胶粘剂，丙烯酸酯胶粘剂100重量份、固化剂0.8重量份。
[0020]实施例4
1)称取重量份数的丙烯酸丁酯33份、丙烯酸I份、丙烯酸羟乙酯0.5份、甲基异丁基甲酮35份、醋酯乙酯39份、偶氮二异丁腈0.1份、增粘树脂15份，备用；
2)将丙烯酸丁酯、丙烯酸和丙烯酸羟乙酯混合得到单体混合物；
3)在反应釜中加入单体混合物8.6份、醋酯乙酯17份、偶氮二异丁腈0.02份；
4)在高位单体滴加槽中加入:单体混合物25.9份、醋酯乙酯0.42份；
5)在高位触媒滴加槽中加入偶氮二异丁腈0.08份、醋酯乙酯14.5份；
6)将反应釜中的料加热至回流在发泡状态下反应28分钟，开始匀速滴加高位单体滴加槽中的原料95分钟；同时匀速滴加高位触媒滴加槽中的原料110分钟；完毕后反应釜保温
3.2小时;保温结束后再添加增粘树脂15份、甲基异丁基甲酮35份、醋酯乙酯7.08;即得丙烯Ife酷I父粘剂；
7)将步骤6)中制得的丙烯酸酯胶粘剂加入固化剂用分散设备将物料分散均匀即制得工程级反光膜用胶粘剂，丙烯酸酯胶粘剂100重量份、固化剂I重量份。
[0021]实施例5
1)称取重量份数的丙烯酸丁酯38份、丙烯酸1.2份、丙烯酸羟乙酯0.7份、甲基异丁基甲酮40份、醋酯乙酯45份、偶氮二异丁腈0.13份、增粘树脂17份，备用；
2)将丙烯酸丁酯、丙烯酸和丙烯酸羟乙酯混合得到单体混合物； 3)在反应釜中加入单体混合物10份、醋酯乙酯20份、偶氮二异丁腈0.002份；
4)在高位单体滴加槽中加入:单体混合物29.9份、醋酯乙酯0.5份；
5)在高位触媒滴加槽中加入偶氮二异丁腈0.128份、醋酯乙酯16.7份；
6)将反应釜中的料加热至回流在发泡状态下反应30分钟，开始匀速滴加高位单体滴加槽中的原料100分钟；同时匀速滴加高位触媒滴加槽中的原料120分钟;完毕后反应釜保温3.5小时；保温结束后再添加增粘树脂17份、甲基异丁基甲酮40份、醋酯乙酯7.8份；即得丙稀Ife酷胶粘剂；
7)将步骤6)中制得的丙烯酸酯胶粘剂加入固化剂用分散设备将物料分散均匀即制得工程级反光膜用胶粘剂，丙烯酸酯胶粘剂100重量份、固化剂1.2重量份。
[0022]本发明具有以下优点:本发明与现有工程级反光膜用丙烯酸酯胶粘剂比较，与工程级工程级反光膜生产过程中的镀铝层附着力保护不变，制成的工程级反光膜不仅在铝板等金属材料表面粘附着力优异，而且在PP、PE等低表面能材料表面粘贴时，附着力性能好，耐水性突出。解决了工程级工程级反光膜只能粘贴在铝板等金属材料表面的问题，应用此功能型丙烯酸酯胶粘剂制成的工程级反光膜可以广泛应用在公路临时塑料交通标识工具上。
[0023]本发明制备的丙烯酸酯胶粘剂及工程级反光膜用胶粘剂具有以下性能:
1.与低表面能塑料低材接着力优异。取实施例3调配好的工程级反光膜用胶粘剂在离型纸表面涂布干厚50?70微米，适当加热干燥后与工程级反光膜镀铝层中间品复合，常温放置48?72小时，裁取25mm*150mm反光膜样品撕去离型纸层贴在PE板材和PP板材上。在常温下放置5?7天后，持重SOOg砝码作90度角度剥离试验，反光膜粘贴在PE板材和PP板材的样品5分钟从底材的剥离长度小于50毫米，而目前常规工程级反光膜作同比试验时反光膜轻易能从底材整条剥离。以实施例1-2和实施例4-5进行相同的试验，也能取得本发明所述的技术效果。
[0024]2.本发明胶粘剂具有优异的耐水性能。将实施例3调配好的工程级反光膜用胶粘剂工程膜反光膜粘贴于PE板材和PP板材的样品放置于25度水中浸泡7天，反光膜无脱落现象。
【主权项】
1.丙烯酸酯胶粘剂，其特征在于由重量份数的以下组分制成:丙烯酸丁酯17.6?38份、丙烯酸0.3?1.2份、丙烯酸羟乙酯O?0.7份、甲基异丁基甲酮20?40份、醋酯乙酯20?45份、偶氮二异丁腈0.04?0.13份、增粘树脂8?17份。2.如权利要求1所述的丙烯酸酯胶粘剂，其特征在于:丙烯酸丁酯20?35份、丙烯酸0.4?I份、丙稀酸轻乙酯0.1?0.6份、甲基异丁基甲酮25?35份、醋酯乙酯25?40份、偶氮二异丁腈0.06?0.11份、增粘树脂10?15份。3.如权利要求1所述的丙烯酸酯胶粘剂，其特征在于:丙烯酸丁酯22?30份、丙烯酸0.5?0.8份、丙烯酸羟乙酯0.2?0.5份、甲基异丁基甲酮28?32份、醋酯乙酯28?35份、偶氮二异丁腈0.07?0.1份、增粘树脂11?14份。4.如权利要求1所述的丙烯酸酯胶粘剂，其特征在于:丙烯酸丁酯25?28份、丙烯酸0.6?0.7份、丙烯酸羟乙酯0.3?0.4份、甲基异丁基甲酮30?31份、醋酯乙酯30?32份、偶氮二异丁腈0.08?0.09份、增粘树脂12?13份。5.如权利要求1所述的丙烯酸酯胶粘剂，其特征在于:所述的增粘树脂为松香季戊四醇酯、松香甘油酯、聚合松香、松香甲酯、氢化松香树脂中的一种以上混合物。6.如权利要求1所述的丙烯酸酯胶粘剂的制备方法，其特征在于包括以下步骤: 1)称取重量份数的丙烯酸丁酯17.6?38份、丙烯酸0.3?1.2份、丙烯酸羟乙酯O?0.7份、甲基异丁基甲酮20?40份、醋酯乙酯20?45份、偶氮二异丁腈0.04?0.13份、增粘树脂8?17份，备用； 2)将丙烯酸丁酯、丙烯酸和丙烯酸羟乙酯混合得到单体混合物； 3)在反应釜中加入单体混合物4.5?10份、醋酯乙酯8.9?20份、偶氮二异丁腈0.001?0.002份 4 )在高位单体滴加槽中加入:单体混合物13.4?29.9份、醋酯乙酯0.2?0.5份； 5)在高位触媒滴加槽中加入醋酯乙酯7.4?16.7份、偶氮二异丁腈0.039?0.128份； 6)将反应釜中的料加热至回流在发泡状态下反应20-30分钟，开始匀速滴加高位单体滴加槽中的原料80-100分钟；同时匀速滴加高位触媒滴加槽中的原料90?120分钟;完毕后反应釜保温2.5-3.5小时;保温结束后再添加增粘树脂8?17份、甲基异丁基甲酮20?40份、醋酯乙酯3.5?7.8份;即得丙烯酸酯胶粘剂。7.如权利要求6所述的丙烯酸酯胶粘剂的制备方法，其特征在于步骤6)中:反应釜中的料加热至回流在发泡状态下反应时间为22-28分钟，优选24-25分钟。8.如权利要求6所述的丙烯酸酯胶粘剂的制备方法，其特征在于步骤6)中:开始匀速滴加高位单体滴加槽中的原料85-95分钟；同时匀速滴加高位触媒滴加槽中的原料100?110分钟;完毕后反应釜保温2.8-3小时。9.采用权利要求1所述的丙烯酸酯胶粘剂制备的工程级反光膜用胶粘剂，其特征在于由重量份数的以下组分制成:丙烯酸酯胶粘剂100重量份、固化剂0.3?1.2重量份。10.如权利要求9所述的工程级反光膜用胶粘剂，其特征在于所述的固化剂为NCO含量为13.3%的甲苯二异氰酸酯为基础的芳香族聚异氰酸酯。
【文档编号】C08F220/18GK105969263SQ201610320766
【公开日】2016年9月28日
【申请日】2016年5月16日
【发明人】王勇
【申请人】杭州合研化工有限公司