粘着性组合物、粘着剂、粘着片以及带有粘着剂层的光学薄膜的制作方法
【专利摘要】本发明提供使用于显示面板时耐久性优异且不易产生热不均的粘着性组合物、粘着剂、粘着片以及带有粘着剂层的光学薄膜。一种粘着性组合物，其含有：(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)，其含有含脂环式结构单体(a1)、含芳香环单体(a2)及含羟基单体(a3)作为构成共聚物的单体单元，羟值为5～20mgKOH/g，酸值为5mgKOH/g以下，重均分子量为130万～300万；以及活性能量射线固化性成分(B)。
【专利说明】
粘着性组合物、粘着剂、粘着片从及带有粘着剂层的光学薄膜
技术领域
[0001] 本发明设及粘着性组合物、粘着剂（由粘着性组合物固化而成）、粘着片W及带有 粘着剂层的光学薄膜，特别设及适宜作为偏振片或复合偏振片等光学薄膜用的粘着性组合 物、粘着剂、粘着片W及带有粘着剂层的光学薄膜。
【背景技术】
[0002] 近年来，作为各种电子设备的显示面板，广泛使用兼作显示装置和输入设备的触 控面板。触控面板的种类主要有电阻膜式、电容式、光学式及超声波式，电阻膜式有模拟电 阻膜式及矩阵电阻膜式;电容式有表面型及投影型。
[0003] 最近备受瞩目的智能手机或平板电脑等移动电子设备的触控面板中广泛使用投 影型电容式触控面板。作为该移动电子设备的投影型电容式的触控面板，提出例如从下方 依次层叠了液晶显示装置化CD)、粘着剂层、透明导电膜(锡渗杂氧化铜:ΙΤ0)、玻璃基板、透 明导电膜(ITO)W及强化玻璃等的保护板的投影型电容式触控面板。
[0004] 作为构成上述液晶显示装置的光学组件，一般使用液晶单元。液晶单元为通常配 置成将形成取向层的两片透明电极基板的取向层作为内侧并通过间隔物形成既定间隔，且 密封其周围并在两片透明电极基板之间夹持液晶材料。通常在液晶单元中的两片透明电极 基板的外侧分别通过粘着剂粘接有具有偏振片或相位差板的复合偏振片。
[0005] 作为光学用的粘着剂，已知有例如专利文献1所示的粘着剂。该粘着剂含有（甲基） 丙締酸类聚合物、W及相对于（甲基)丙締酸类聚合物100质量份含有作为交联剂的过氧化 物0.02~2质量份及环氧类交联剂0.005~5质量份，所述（甲基)丙締酸类聚合物作为单体 单元含有相对于具有碳原子数为4~14的烷基的烷基（甲基)丙締酸醋100质量份的含簇基 单体0.2~20质量份作为共聚合成分而构成。
[0006] 现有技术文献
[0007] 专利文献
[000引专利文献1:日本特开2009-242786号公报
【发明内容】
[0009] 本发明要解决的技术问题
[0010] 然而，专利文献1等W往的粘着剂中，耐久性并不充分，在高溫条件下或湿热条件 下有时会发生翅起或表面剥离。另外，随着近年来移动电子设备的薄型化，偏振片等光学薄 膜也被薄膜化，但薄膜的偏振片因热等引起的收缩率较高。因此指出，在W往的粘着剂中， 由于光学薄膜热收缩时的应力，光学薄膜的光学轴偏离，从而发生漏光（即所谓热不均）的 问题。
[0011] 本发明为鉴于运种实际情况而完成，其目的在于提供即使在使用显示面板时，仍 然耐久性优异、且不易产生热不均的粘着性组合物、粘着剂、粘着片W及带有粘着剂层的光 学薄膜。
[0012] 解决技术问题的技术手段
[0013] 为了实现上述目的，首先本发明提供一种粘着性组合物，其特征在于，含有：（甲 基)丙締酸醋共聚物(A)，其含有含脂环式结构单体(al)、含芳香环单体(a2)及含径基单体 (曰3)作为构成共聚物的单体单元，径值为5~20mgK0H/g，酸值为5m排OH/gW下，重均分子量 为130万~300万；W及活性能量射线固化性成分(B)(发明1)。
[0014] 在上述发明（发明1)的粘着性组合物固化而成的粘着剂中，（甲基)丙締酸醋共聚 物(A)的交联和活性能量射线固化性成分(B)的固化组合而形成高级结构，从而内聚力非常 高并且具有适度的应力松弛性。其结果，该粘着剂被使用于显示面板时耐久性优异，在高溫 条件下或湿热条件下，也可抑制翅起或表面剥离的发生。另外，使用上述粘着剂的显示面板 在高溫条件下也不易发生热不均。
[0015] 在上述发明（发明1)中，所述含脂环式结构单体(al)的脂环式结构优选为多环的 脂环式结构(发明2)。
[0016] 在上述发明（发明1、2)中，所述粘着性组合物优选还含有异氯酸醋类交联剂(C) (发明3)。
[0017] 在上述发明（发明1~3)中，所述粘着性组合物优选还含有含环氧基硅烷偶联剂 (D1)(发明 4)。
[0018] 在上述发明（发明1~4)中，所述粘着性组合物优选还含有含琉基硅烷偶联剂(D2) (发明5)。
[0019] 在上述发明（发明1~5)中，所述粘着性组合物优选还含有抗静电剂化)（发明6)。
[0020] 在上述发明（发明6)中，所述抗静电剂巧)优选为室溫下为固体且由含氮杂环阳离 子及面代憐酸阴离子构成的离子化合物(发明7)。
[0021] 第二，本发明提供一种粘着剂，该粘着剂由所述粘着性组合物(发明1~7)固化而 形成(发明8)。
[0022] 第Ξ，本发明提供一种粘着片，其特征在于，具备由所述粘着剂(发明8)构成的粘 着剂层(发明9)。
[0023] 第四，本发明提供带有粘着剂层的光学薄膜，其特征在于，具备光学薄膜W及粘着 剂层，该粘着剂层层叠于所述光学薄膜的至少一面，且由所述粘着剂（发明8)构成（发明 10)。
[0024] 发明效果
[0025] 根据本发明的粘着性组合物、粘着剂、粘着片W及带有粘着剂层的光学薄膜，在使 用于显示面板时，耐久性优异、还不易产生热不均。
【附图说明】
[0026] 图1为本发明的一实施方式的带有粘着剂层的光学薄膜的剖面图。
[0027] 图2为本发明的另一实施方式的带有粘着剂层的光学薄膜的剖面图。
[0028] 图3为表示相位差板的构成例的剖面图。
[0029] 图4为表示带有粘着剂层的光学薄膜的耐热不均性试验（肉眼观察)的评价标准的 图。
[0030] 附图标记说明
[0031] lOA、lOB:带有粘着剂层的光学薄膜;1:粘着剂层;2A:偏振片;2B:复合偏振片;21: 起偏振镜;22:第一保护层;23:第二保护层;24:第一相位差板;241:第一丙締酸类树脂层； 242:相位差表现层;243:第二丙締酸类树脂层;25:第二相位差板;26:第二粘着剂层;27:保 护层。
【具体实施方式】
[0032] W下，对本发明的实施方式进行说明。
[0033] [粘着性组合物]
[0034] 本实施方式的粘着性组合物（W下，有时称为"粘着性组合物P")，其含有：（甲基） 丙締酸醋共聚物(A)，其含有含脂环式结构单体(al)、含芳香环单体(a2)及含径基单体(a3) 作为构成共聚物的单体单元，径值为5~20mgK0H/g，酸值为5m排OH/gW下，重均分子量为 130万~300万；W及活性能量射线固化性成分(B)。另外，在本说明书中，（甲基)丙締酸醋表 示丙締酸醋及甲基丙締酸醋运两者。其他类似术语也相同。
[0035] 在满足上述条件的粘着性组合物P固化而成的粘着剂中，（甲基)丙締酸醋共聚物 (A)具有上述组成W及物性，由此（甲基)丙締酸醋共聚物(A)的交联和活性能量射线固化性 成分(B)的固化组合而形成高级结构，从而变成内聚力非常高并且具有适度的应力松弛性。 具体推断为，形成在（甲基)丙締酸醋共聚物(A)的交联结构(Ξ维网状结构)上缠绕有相互 聚合的活性能量射线固化性成分(B)而成的结构。由此，上述粘着剂被使用于显示面板时， 耐久性优异，在耐久条件下(包含如后述试验例所例示的高溫条件下或湿热条件下，此外还 包含实际使用时的高溫环境下或湿热环境下等。除非特别提及，否则W下相同。），也可抑制 翅起或剥离的发生。另外，使用上述粘着剂的显示面板在高溫条件下也不易发生热不均。
[0036] 若（甲基)丙締酸醋共聚物(A)的径值小于5m排OH/g，则交联点过少而内聚力下降， 所得到的粘着剂不会发挥优异的耐久性。另外，若（甲基）丙締酸醋共聚物(A)的径值超过 20mgK0H/g，则交联点过多，所得到的粘着剂不够柔软，应力松弛性下降，由此，在高溫条件 下，显示面板发生热不均。
[0037] 从上述观点来看，（甲基）丙締酸醋共聚物(A)的径值的下限值优选为8m排OH/gW 上，特别优选为lOmgKOH/gW上。另外，（甲基）丙締酸醋共聚物(A)的径值的上限值优选为 18m巧OH/g W下，特别优选为16m巧OH/g W下。
[0038] 另外，（甲基)丙締酸醋共聚物(A)的酸值为5m排OH/gW下时，粘着剂的贴附对象即 为因酸产生不良状况之物，例如锡渗杂氧化铜(IT0)等透明导电膜或金属膜等时，也能够抑 制因酸产生的它们的不良状况。尤其，当贴附对象为透明导电膜时，能够抑制该透明导电膜 的腐蚀或该透明导电膜的电阻值的改变。
[0039] 从上述观点来看，（甲基）丙締酸醋共聚物(A)的酸值的上限值优选为2m排OH/gW 下，特别优选为Im巧OH/gW下。另外，（甲基)丙締酸醋共聚物(A)的酸值的下限值越小越优 选，故特别优选为Om巧OH/g。
[0040] 在此，本说明书中的径值及酸值基本上设为从（甲基)丙締酸醋共聚物(A)的添加 比例导出的理论值，当无法导出该理论值时，设为基于JIS K0070测定的值。
[0041] 若（甲基)丙締酸醋共聚物(A)的重均分子量小于130万，则本实施方式的粘着剂的 耐久性恶化。另外，若（甲基)丙締酸醋共聚物(A)的重均分子量超过300万，则本实施方式的 粘着剂的应力松弛性下降，在高溫条件下显示面板发生热不均。
[0042] 从上述观点来看，（甲基)丙締酸醋共聚物(A)的重均分子量的下限值优选为150万 W上，特别优选为160万W上。另外，（甲基)丙締酸醋共聚物(A)的重均分子量的上限值优选 为250万W下，特别优选为190万W下。
[0043] 在此，本说明书中的重均分子量为利用凝胶渗透层析(GPC)法测定的标准聚苯乙 締换算值。
[0044] (1)(甲基)丙締酸醋共聚物(A)
[0045] 本实施方式中的（甲基)丙締酸醋共聚物(A)中，含有含脂环式结构单体(al)、含芳 香环单体(a2)及含径基单体(a3)作为构成共聚物的单体单元。通过在该单体中，尤其含有 该含脂环式结构单体(al)W及含芳香环单体(a2)所得到的粘着剂，能够兼备适当的内聚力 与应力松弛性，并且相对于光学薄膜或透明导电膜的贴附性提高，因此，当使用于显示面板 时，能够发挥优异的耐久性W及耐热不均性。
[0046] (甲基)丙締酸醋共聚物(A)中，作为构成该共聚物的单体单元，除了上述的含脂环 式结构单体(al)、含芳香环单体(a2)W及含径基单体(a3)之外，优选含有烷基的碳原子数 为1~20的（甲基)丙締酸烷基醋。另外，也可根据需要含有其他单体。
[0047] (甲基)丙締酸醋共聚物(A)，作为构成该聚合物的单体单元含有烷基的碳原子数 为1~20的（甲基)丙締酸烷基醋，由此能够表现优选的粘着性。作为烷基的碳原子数为1~ 20的（甲基)丙締酸烷基醋，例如可举出（甲基)丙締酸甲醋、（甲基)丙締酸乙醋、（甲基)丙締 酸丙醋、（甲基）丙締酸正下醋、（甲基）丙締酸正戊醋、（甲基）丙締酸正己醋、（甲基）丙締酸 2-乙基己醋、（甲基)丙締酸异辛醋、（甲基)丙締酸正癸醋、（甲基)丙締酸正十二烷基醋、（甲 基)丙締酸十四烷基醋、（甲基)丙締酸十六烷基醋、（甲基)丙締酸十八烷基醋等。其中，从进 一步提高粘着性的观点来看，优选为烷基的碳原子数为1~8的（甲基)丙締酸醋，特别优选 为（甲基)丙締酸正下醋或（甲基)丙締酸2-乙基己醋。另外，它们可W单独使用，也可W两种 W上组合使用。
[0048] (甲基）丙締酸醋共聚物(A)中，作为构成该共聚物的单体单元优选为含有40~ 97.5质量％的烷基的碳原子数为1~20的（甲基)丙締酸烷基醋，特别优选为含有55~94质 量％，进一步优选为含有65~83质量％。若含有40质量％ W上的（甲基)丙締酸烷基醋，则能 够赋予（甲基）丙締酸醋共聚物(A)适宜的粘着性。另外，通过将（甲基）丙締酸烷基醋设为 97.5质量％^下，能够向（甲基)丙締酸醋共聚物(A)中导入所需量的其他单体成分。
[0049] 含脂环式结构单体(al)中的脂环式结构的碳环可W为饱和结构，也可W为局部具 有不饱和键。另外，脂环式结构可W为单环的脂环式结构，也可W为二环、Ξ环等多环的脂 环式结构。从将所得到的（甲基)丙締酸醋共聚物(A)的相互之间的距离设为适当并赋予粘 着剂应力松弛性的观点来看，上述脂环式结构优选为多环的脂环式结构（多环结构）。进一 步考虑（甲基)丙締酸醋共聚物(A)与其他成分的相容性，则上述多环结构特别优选为二环 至四环。另外，从与上述相同地赋予应力松弛性的观点来看，脂环式结构的碳原子数(是指 形成环的部分的所有碳原子数，多个环独立存在时，指其合计的碳原子数)通常优选为5W 上，特别优选为7W上。另一方面，脂环式结构的碳原子数的上限并没有特别限制，但是，与 上述相同地，从相容性的观点来看，优选为15W下，特别优选为10W下。
[0050] 作为脂环式结构，例如可举出包含如下骨架，所述骨架为环己基骨架、二环戊二締 骨架、金刚烧骨架、异冰片骨架、环烧骨架(环庚烧骨架、环辛烧骨架、环壬烧骨架、环癸烧骨 架、环十一烧骨架、环十二烧骨架等）、环締骨架(环庚締骨架、环辛締骨架等）、降冰片締骨 架、降冰片二締骨架、立方烧骨架、篮烧骨架、房烧骨架、螺环骨架等，其中，优选包含可发挥 更加优异的耐久性的二环戊二締骨架(脂环式结构的碳原子数：10)、金刚烧骨架(脂环式结 构的碳原子数:10)或异冰片骨架(脂环式结构的碳原子数:7)者，特别优选为包含异冰片骨 架者。
[0051] 作为上述含脂环式结构单体(al)，优选包含上述骨架的（甲基)丙締酸醋单体，具 体而言，可举出（甲基)丙締酸环己醋、（甲基)丙締酸二环戊醋、（甲基)丙締酸金刚烧醋、（甲 基)丙締酸异冰片醋、（甲基)丙締酸二环戊締醋、（甲基)丙締酸二环戊締氧基乙醋等，其中， 优选为可发挥比较优异的耐久性的（甲基)丙締酸二环戊醋、（甲基)丙締酸金刚烧醋或（甲 基)丙締酸异冰片醋，特别优选为（甲基)丙締酸异冰片醋，它们可W单独使用，也可W两种 W上组合使用。
[0052] 从所得到的粘着剂发挥优异的耐久性W及耐热不均性的观点来看，（甲基)丙締酸 醋共聚物(A)中作为构成该聚合物的单体单元优选为含有1~20质量％的含脂环式结构单 体(al)，更优选为含有2~15质量％，特别优选含有3~12质量％。
[0053] 作为含芳香环单体(a2)，优选具有芳香环的（甲基)丙締酸醋。作为芳香环，可W举 出苯环、糞环、蔥环、联苯环、巧环等，其中优选为苯环。
[0054] 作为含芳香环单体(曰2)，例如可举出（甲基)丙締酸苯醋、（甲基)丙締酸2-苯基乙 醋、（甲基)丙締酸节醋、（甲基)丙締酸糞醋、（甲基)丙締酸苯氧基乙醋、（甲基)丙締酸苯氧 基下醋、乙氧基化邻苯基苯酪丙締酸醋、苯氧基二乙二醇（甲基)丙締酸醋、环氧乙烧改性甲 酪（甲基)丙締酸醋、环氧乙烧化0)改性壬基苯酪（甲基)丙締酸醋等，其中，从提高内聚力的 观点来看，优选为（甲基）丙締酸2-苯基乙醋。它们可W单独使用，也可W两种W上组合使 用。
[0055] (甲基)丙締酸醋共聚物(A)中，作为构成该共聚物的单体单元优选为含有1~30质 量％的含芳香环单体（a2)，特别优选为含有3~25质量％，进一步优选为含有12~22质 量％。通过将含芳香环单体(a2)的含量设在上述范围内，能够使所得到的粘着剂发挥更加 优异的耐久性W及耐热不均性，尤其为优异的耐热不均性。
[0056] (甲基）丙締酸醋共聚物(A)中，作为构成该共聚物的单体单元，含有含径基单体 (a3)。径基为为了使（甲基)丙締酸醋共聚物(A)交联所需的交联点。例如，当粘着性组合物P 含有后述异氯酸醋类交联剂(C)时，径基与该异氯酸醋类交联剂(C)的异氯酸醋基的反应性 较高，通过它们的反应，（甲基)丙締酸醋共聚物(A)通过异氯酸醋类交联剂(C)被良好地交 联。通过该交联结构，所得到的粘着剂成为耐久性更加优异者。
[0057] 作为含径基单体(曰3)，例如可举出（甲基）丙締酸2-径基乙醋、（甲基）丙締酸2-径 基丙醋、（甲基)丙締酸3-径基丙醋、（甲基）丙締酸2-径基下醋、（甲基)丙締酸3-径基下醋、 (甲基)丙締酸4-径基下醋等（甲基)丙締酸径基烷基醋等，其中，从与异氯酸醋类交联剂(C) 的反应性的观点来看，优选为（甲基）丙締酸2-径基乙醋或（甲基）丙締酸4-径基下醋，特别 优选为（甲基)丙締酸2-径基乙醋。它们可W单独使用，也可W两种W上组合使用。
[0058] (甲基)丙締酸醋共聚物(A)中，作为构成该共聚物的单体单元优选含有0.5~10质 量％的含径基单体(a3)，特别优选为含有1~5质量％，进一步优选为含有2~4质量％。通过 将含径基单体(a3)的含量设在上述范围内，能够容易使（甲基)丙締酸醋共聚物(A)的径值 落入所述范围内，并有效地发挥优异的耐久性W及耐热不均性。
[0059] 为了使酸值在所述范围内，（甲基）丙締酸醋共聚物(A)中作为构成该聚合物的单 体单元优选不含有含簇基单体，即使含有含簇基单体，也优选为含有0.5质量％ W下的含 量，特别优选为含有0.1质量％ W下的含量。
[0060] (甲基)丙締酸醋共聚物(A)中，作为构成该共聚物的单体单元，也可含有所述单体 W外的其他单体。作为该其他单体，为了不妨碍上述含径基单体(a3)的径基与异氯酸醋类 交联剂(C)的反应，优选为不含有与异氯酸醋类交联剂(C)具有反应性的官能基的单体。
[0061] 作为该其他单体，例如可举出：（甲基)丙締酸甲氧基乙醋、（甲基)丙締酸乙氧基乙 醋等（甲基)丙締酸烷氧基烷基醋;丙締酷胺、甲基丙締酷胺等非交联性的丙締酷胺；（甲基） 丙締酸N，N-二甲基氨基乙醋、（甲基)丙締酸N，N-二甲基氨基丙醋等具有非交联性叔氨基的 (甲基)丙締酸醋；乙酸乙締醋等。它们可W单独使用，也可W两种W上组合使用。
[0062] (甲基)丙締酸醋共聚物(A)的聚合形态可为无规共聚物，也可为嵌段共聚物。
[0063] 在此，粘着性组合物P中，（甲基)丙締酸醋共聚物(A)可W单独使用一种，也可W两 种W上组合使用。另外，粘着性组合物P还可含有如下（甲基）丙締酸醋聚合物，该（甲基）丙 締酸醋聚合物不含有含脂环式结构单体(al)、含芳香环单体(a2)或含径基单体(a3)作为构 成单体单元。
[0064] (2)活性能量射线固化性成分(B)
[0065] 若粘着性组合物P含有活性能量射线固化性成分(B)，则推断其为，使该粘着性组 合物P固化时，活性能量射线固化性成分(B)相互聚合，该经聚合的活性能量射线固化性成 分(B)缠绕于（甲基)丙締酸醋共聚物(A)的交联结构(Ξ维网状结构）。具有该高级结构的粘 着剂为耐久性W及耐热不均性优异者，尤其为耐久性优异者。
[0066] 活性能量射线固化性成分(B)通过活性能量射线的照射而固化，只要是能够得到 上述效果的成分，则没有特别限制，可W为单体、低聚物或聚合物中的任意者，也可W为它 们的混合物。其中，可优选举出与（甲基)丙締酸醋共聚物(A)等的相容性优异且分子量小于 1000的多官能丙締酸醋类单体。
[0067] 作为分子量小于1000的多官能丙締酸醋类单体，例如可举出：1,4-下二醇二（甲 基)丙締酸醋、1,6-己二醇二（甲基)丙締酸醋、新戊二醇二（甲基)丙締酸醋、聚乙二醇二（甲 基)丙締酸醋、新戊二醇己二酸醋二（甲基)丙締酸醋、径基Ξ甲基乙酸新戊二醇二（甲基)丙 締酸醋、二环戊基二（甲基)丙締酸醋、己内醋改性二环戊締基二（甲基)丙締酸醋、环氧乙烧 改性憐酸二（甲基）丙締酸醋、二（丙締酷氧基乙基）异氯脈酸醋、締丙基化环己基二（甲基） 丙締酸醋、乙氧基化双酪A二丙締酸醋、9,9-双[4-(2-丙締酷氧基乙氧基)苯基]巧等2官能 型;Ξ径甲基丙烷Ξ(甲基)丙締酸醋、二季戊四醇Ξ(甲基)丙締酸醋、丙酸改性二季戊四醇 Ξ(甲基)丙締酸醋、季戊四醇Ξ-(甲基)丙締酸醋、环氧丙烷改性Ξ径甲基丙烷Ξ(甲基)丙 締酸醋、Ξ(丙締酷氧基乙基）异氯脈酸醋、ε-己内醋改性Ξ(2-(甲基）丙締酷氧基乙基）异 氯脈酸醋等3官能型;二甘油四（甲基)丙締酸醋、季戊四醇四（甲基)丙締酸醋等4官能型;丙 酸改性二季戊四醇五（甲基)丙締酸醋等5官能型;二季戊四醇六（甲基)丙締酸醋、己内醋改 性二季戊四醇六（甲基)丙締酸醋等6官能型等。在上述中，从所得到的粘着剂的耐久性的观 点来看，优选为二(丙締酷氧基乙基)异氯脈酸醋、Ξ(丙締酷氧基乙基)异氯脈酸醋、ε-己内 醋改性Ξ(2-(甲基)丙締酷氧基乙基）异氯脈酸醋等分子内具有异氯脈酸醋结构的多官能 丙締酸醋类单体，更优选为3官能W上且分子内具有异氯脈酸醋结构的多官能丙締酸醋类 单体，特别优选为Ξ(丙締酷氧基乙基)异氯脈酸醋。它们可W单独使用一种，也可W两种W 上组合使用。
[0068] 作为活性能量射线固化性成分(Β)，也可使用活性能量射线固化型丙締酸醋类低 聚物。该丙締酸醋类低聚物优选为重均分子量为50,000W下。作为运种丙締酸醋类低聚物 的例子，可举出聚醋丙締酸醋类、环氧丙締酸醋类、氨基甲酸醋丙締酸醋类、聚酸丙締酸醋 类、聚下二締丙締酸醋类、娃酬丙締酸醋类等。
[0069] 上述丙締酸醋类低聚物的重均分子量优选为50,000W下，特别优选为500~50， 000,进一步较佳为3,000~40,000。运些丙締酸醋类低聚物可单独使用一种，也可W两种W 上组合使用。
[0070] 另外，作为活性能量射线固化性成分(B)，也可使用具有（甲基)丙締酷基的基团被 导入于侧链的加成丙締酸醋类聚合物。运种加成丙締酸醋类聚合物可通过使用（甲基)丙締 酸醋与分子内具有交联性官能基的单体的共聚物，并使该共聚物的交联性官能基的一部分 与具有能与（甲基)丙締酷基W及交联性官能基发生反应的基团的化合物进行反应来获得。
[0071] 上述加成丙締酸醋类聚合物的重均分子量优选为5万~90万左右，特别优选10万 ~50万左右。
[0072] 活性能量射线固化性成分(B)也可从所述多官能丙締酸醋类单体、丙締酸醋类低 聚物W及加成丙締酸醋类聚合物中选择一种来使用，也可组合两种W上来使用，也可与它 们W外的活性能量射线固化性成分组合使用。
[0073] 从提高所得到的粘着剂的内聚力并使耐久性优异的观点来看，粘着性组合物P中 的活性能量射线固化性成分(B)的含量相对于（甲基)丙締酸醋共聚物(A)IOO质量份，优选 为1质量份W上，2质量份W上为更优选，3质量份W上为特别优选。另一方面，从防止交联过 于密集而粘着力下降从而使耐久性或耐热不均性恶化的观点来看，上述含量优选为30质量 份W下，15质量份W下为更优选，进一步考虑使再操作性更佳的观点，为8质量份W下为特 别优选。
[0074] (3)异氯酸醋类交联剂(C)
[0075] 粘着性组合物P优选为含有能够使（甲基)丙締酸醋共聚物(A)交联的交联剂，特别 优选为含有异氯酸醋类交联剂(C)。异氯酸醋类交联剂(C)具有与（甲基）丙締酸醋共聚物 (A)所具有的径基(来自含径基单体(a3))的反应性优异的优点。
[0076] 若对异氯酸醋类交联剂(C)所含的粘着性组合物P进行加热等，则异氯酸醋类交联 剂(C)使（甲基)丙締酸醋共聚物(A)交联，从而形成Ξ维网状结构。由于活性能量射线固化 性成分(B)的聚合物缠绕于该Ξ维网状结构，所得到的粘着剂成为内聚力显著提高且耐久 性更加优异者。
[0077] 异氯酸醋类交联剂(C)至少含有聚异氯酸醋化合物。作为聚异氯酸醋化合物，例如 可举出：甲苯二异氯酸醋、二苯基甲烧二异氯酸醋、苯二亚甲基二异氯酸醋等芳香族聚异氯 酸醋;六亚甲基二异氯酸醋等脂肪族聚异氯酸醋;异氣尔酬二异氯酸醋、加氨二苯基甲烧二 异氯酸醋等脂环式聚异氯酸醋，除此之外，还有它们的缩二脈体、异氯脈酸醋体，此外，与乙 二醇、丙二醇、新戊二醇、Ξ径甲基丙烷、藍麻油等含低分子活性氨化合物的反应物即加成 体(综上有时称的为"改性体"。）等。在它们中，从所得到的粘着剂的耐久性的观点来看，优 选为具有芳香环的化合物即芳香族聚异氯酸醋或其改性体，特别优选具有经由有机基(例 如，可举出优选为亚烷基链，特别优选可举出为碳原子数1~4的亚烷基链)与芳香环键结的 异氯酸醋基的聚异氯酸醋或其改性体。具体而言，苯二亚甲基二异氯酸醋或其改性体为进 一步优选，Ξ径甲基丙烷改性苯二亚甲基二异氯酸醋为最佳。上述异氯酸醋类交联剂(C)可 W单独使用一种，也可W两种W上组合使用。
[0078] 粘着性组合物P中的异氯酸醋类交联剂(C)的含量对于（甲基)丙締酸醋共聚物(A) 100质量份，优选为0.01~10质量份，特别优选为0.05~5质量份，进一步优选为0.1~0.4质 量份。通过将异氯酸醋类交联剂(C)的含量设在上述范围内，能够容易得到具备优异的耐久 性W及耐热不均性的粘着剂。
[0079] (4)硅烷偶联剂(D)
[0080] 粘着性组合物P中，除了上述成分之外，优选含有硅烷偶联剂(D)，从赋予所得到的 粘着剂优异的耐久性的观点来看，特别优选为含有含环氧基硅烷偶联剂(D1)和/或含琉基 硅烷偶联剂(D2)，进一步优选为含有含环氧基硅烷偶联剂(D1)W及含琉基硅烷偶联剂化2) 运两者。
[0081] 作为含环氧基硅烷偶联剂(D1)，适宜为分子内具有至少一个环氧基(含环氧基的 有机基)及至少一个烷氧基甲娃烷基的有机娃化合物，并且与粘着剂成分的相容性佳且具 有透光性，例如实质上透明的。
[0082] 作为含环氧基硅烷偶联剂(D1)的具体例，可举出：3-缩水甘油氧基丙基Ξ甲氧基 硅烷、3-缩水甘油氧基丙基Ξ乙氧基硅烷等3-缩水甘油氧基丙基Ξ烷氧基硅烷;3-缩水甘 油氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、3-缩水甘油氧基丙基甲基二甲氧基硅烷等3-缩水甘油氧基 丙基烷基二烷氧基硅烷；甲基二(缩水甘油基)硅烷;2-(3,4-环氧基环己基）乙基二甲氧基 硅烷、2-( 3,4-环氧基环己基）乙基二乙氧基硅烷等2-( 3,4-环氧基环己基）乙基二烷氧基娃 烧等。其中，从更加提高耐久性的观点来看，优选为3-缩水甘油氧基丙基Ξ甲氧基硅烷、3- 缩水甘油氧基丙基Ξ乙氧基硅烷、3-缩水甘油氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、2-(3,4-环氧基 环己基）乙基Ξ甲氧基硅烷，特别优选为3-缩水甘油氧基丙基Ξ甲氧基硅烷。它们可W单独 使用一种，也可W两种W上组合使用。
[0083] 作为含琉基硅烷偶联剂(D2)，适宜为分子内具有至少一个琉基(含琉基的有机基） 及至少一个烷氧基甲娃烷基的有机娃化合物，并且与粘着剂成分的相容性佳且具有透光 性，例如实质上透明。
[0084] 作为含琉基硅烷偶联剂(D2)的具体例，可举出：3-琉基丙基Ξ甲氧基硅烷、3-琉基 丙基Ξ乙氧基硅烷、3-琉基丙基二甲氧基甲基硅烷等含琉基低分子型硅烷偶联剂；W及含 琉基硅烷化合物(例如3-琉基丙基Ξ甲氧基硅烷、3-琉基丙基Ξ乙氧基硅烷、3-琉基丙基二 甲氧基甲基硅烷等）与含烷基硅烷化合物（例如甲基Ξ乙氧基硅烷、乙基Ξ乙氧基硅烷、甲 基Ξ甲氧基硅烷、乙基Ξ甲氧基硅烷等）的共缩合物等含琉基寡聚物型硅烷偶联剂等。其 中，从兼顾耐久性与再操作性的观点来看，优选为含琉基寡聚物型硅烷偶联剂，特别优选为 含琉基硅烷化合物与含烷基硅烷化合物的共缩合物，进一步优选为3-琉基丙基Ξ甲氧基娃 烧与甲基Ξ乙氧基硅烷的共缩合物。它们可W单独使用一种，也可W两种W上组合使用。
[0085] 作为硅烷偶联剂(D)，除了上述含环氧基硅烷偶联剂(D1)W及含琉基硅烷偶联剂 (D2)之外，还可W根据需要同时使用例如丙締酷类硅烷偶联剂、径基类硅烷偶联剂、簇基类 硅烷偶联剂、氨基类硅烷偶联剂、酷氨基类硅烷偶联剂、异氯酸醋基类硅烷偶联剂等。
[0086] 粘着性组合物P中的硅烷偶联剂(D)的合计含量相对于（甲基)丙締酸醋共聚物(A) 100质量份，优选为0.01~5质量份，特别优选为0.1~2质量份，进一步优选为0.2~1质量 份。
[0087] 另外，粘着性组合物P中的含环氧基硅烷偶联剂(D1)的含量相对于（甲基）丙締酸 醋共聚物(A)IOO质量份，优选为0.005~2.5质量份，特别优选为0.05~1质量份，进一步优 选为0.1~0.5质量份。另一方面，粘着性组合物P中的含琉基硅烷偶联剂(D2)的含量相对于 (甲基)丙締酸醋共聚物(A)IOO质量份，优选为0.005~2.5质量份，特别优选为0.05~1质量 份，进一步优选为0.1~0.5质量份。
[0088] (5)抗静电剂化）
[0089] 粘着性组合物P进一步优选含有抗静电剂化）。层叠于粘着剂层的剥离片、或者偏 振片或复合偏振片等光学薄膜通常由塑料材料构成，因此电绝缘性高，如在剥离剥离片时 易产生静电。残留有运样产生的静电的状态下，将偏振片或复合偏振片等贴合于液晶单元 时，液晶分子的取向可能产生素乱，另外，静电的存在会引发吸引飞尘或尘垢等问题。运里， 通过粘着性组合物P含有抗静电剂化），能够使所得到的粘着剂(粘着剂层)发挥抗静电性， 从而消除如上述的问题。
[0090] 作为抗静电剂巧），只要是能够赋予所得到的粘着剂抗静电性者即可，例如可举出 离子化合物、非离子化合物等，其中，优选为离子化合物。离子化合物在室溫下可W为液体， 也可W为固体，但从即使曝露于耐久条件下也容易表现出稳定的抗静电性的观点来看，优 选在室溫下为固体。在此，本说明书中的离子化合物是指，W阳离子与阴离子为主且通过静 电引力结合的化合物。
[0091] 作为离子化合物，优选为含氮鐵盐、含硫鐵盐、含憐鐵盐、碱金属盐W及碱±类金 属盐，从所得到的粘着剂的耐久性优异的观点来看，特别优选为含氮鐵盐。含氮鐵盐优选为 由含氮杂环阳离子及其抗衡阴离子构成的离子化合物为，特别优选为由含氮杂环阳离子及 面代憐酸阴离子构成的离子化合物，进一步优选为在室溫下为固体且由含氮杂环阳离子及 面代憐酸阴离子构成的离子化合物。根据在室溫下为固体且由含氮杂环阳离子及面代憐酸 阴离子构成的离子化合物，能够兼顾抗静电性与耐久性。
[0092] 作为含氮杂环阳离子的含氮杂环骨架，优选为化晚环、喀晚环、咪挫环、Ξ挫环、吗I 噪环等，其中，优选为化晚环。另外，作为面代憐酸阴离子的面素，优选为氣、氯、漠等，其中， 优选为氣。
[0093] 作为上述抗静电剂化）的具体例，可举出N-下基-4-甲基化晚鐵六氣憐酸盐、N-己 基-4-甲基化晚鐵六氣憐酸盐、N-辛基化晚鐵六氣憐酸盐、N-辛基-4-甲基化晚鐵六氣憐酸 盐、N-十二烷基化晚鐵六氣憐酸盐、N-十四烷基化晚鐵六氣憐酸盐、N-十六烷基化晚鐵六氣 憐酸盐、N-十二烷基-4-甲基化晚鐵六氣憐酸盐、N-十四烷基-4-甲基化晚鐵六氣憐酸盐、N- 十六烷基-4-甲基化晚鐵六氣憐酸盐等。它们之中，从与（甲基)丙締酸醋共聚物(A)的相容 性的观点来看，优选为N-下基-4-甲基化晚鐵六氣憐酸盐、N-己基-4-甲基化晚鐵六氣憐酸 盐W及N-辛基-4-甲基化晚鐵六氣憐酸盐。W上的抗静电剂化)可W单独使用一种，也可W 两种W上组合使用。
[0094] 本实施方式的粘着性组合物中的抗静电剂化)的含量相对于（甲基)丙締酸醋共聚 物(A) 100质量份，优选为0.1~15质量份，特别优选为0.5~10质量份，进一步优选为1~5质 量份。通过将抗静电剂化）的含量设在上述范围内，能够有效地发挥抗静电性，并且能够防 止光学特性或耐久性等物理性质的下降。
[0095] (6)光聚合引发剂(F)
[0096] 使粘着性组合物P固化时，使用紫外线作为照射对粘着性组合物P的活性能量射线 时，粘着性组合物P优选还含有光聚合引发剂(F)。运样，通过含有光聚合引发剂(F)，能够使 活性能量射线固化性成分(B)高效地固化，并且能够减少聚合固化时间及活性能量射线的 照射量。
[0097] 作为运样的光聚合引发剂(F)，例如，可举出：安息香、安息香甲酸、安息香乙酸、安 息香异丙酸、安息香正下酸、安息香异下酸、苯乙酬、二甲基氨基苯乙酬、2,2-二甲氧基-2- 苯基苯乙酬、2,2-二乙氧基-2-苯基苯乙酬、2-径基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酬、1-径基环己 基苯基酬、2-甲基-1-[ 4-(甲硫基)苯基]-2-吗嘟基-丙烷-1-酬、4-(2-?基乙氧基)苯基-2- (径基-2-丙基)酬、二苯甲酬、对苯基二苯甲酬、4,4'-二乙基氨基二苯甲酬、二氯二苯甲酬、 2-甲基蔥酿、2-乙基蔥酿、2-第Ξ下基蔥酿、2-氨基蔥酿、2-甲基嚷吨酬、2-乙基嚷吨酬、2- 氯嚷吨酬、2,4-二甲基嚷吨酬、2,4-二乙基嚷吨酬、苄基二甲基缩酬、苯乙酬二甲基缩酬、对 二甲基氨基苯甲酸醋、低聚[2-径基-2-甲基-1[4-(1-甲基乙締基)苯基]丙酬]、2,4,6-Ξ甲 基苯甲酯基-二苯基-氧化麟等。它们可W单独使用，也可W两种W上组合使用。
[0098] 光聚合引发剂(F)相对于活性能量射线固化性成分(B)IOO质量份，优选为使用2~ 15质量份范围的量，特别优选为使用4~12质量份范围的量。
[0099] (7)各种添加剂
[0100] 在粘着性组合物P中可根据需要添加通常使用于丙締酸类粘着剂的各种添加剂， 例如可添加分散剂(例如，亚烷基二醇二烷基酸）、增稠剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、光稳定 剂、软化剂、填充剂、折射率调整剂等。另外，粘着性组合物P表示在粘着剂层中保持原样或 W进行了反应的状态残留的各种成分的混合物，并且在干燥工序等中被去除的成分、例如 后述的聚合溶剂或稀释溶剂不包含于粘着性组合物P中。
[0101] (8)粘着性组合物的制造方法
[0102] 粘着性组合物P可通过W下方法制造:制造（甲基）丙締酸醋共聚物(A)，将所得到 的（甲基)丙締酸醋共聚物(A)与活性能量射线固化性成分(B)、根据需要异氯酸醋类交联剂 (C)、硅烷偶联剂(D)、抗静电剂化）、光聚合引发剂(巧及添加剂等进行混合来制造。
[0103] (甲基)丙締酸醋共聚物(A)可通过用通常的自由基聚合法将构成共聚物的单体单 元的混合物聚合来制造。（甲基)丙締酸醋共聚物(A)的聚合可根据需要使用聚合引发剂且 利用溶液聚合法等来进行。作为聚合溶剂，例如可举出乙酸乙醋、乙酸正下醋、乙酸异下醋、 甲苯、丙酬、己烧、甲基乙基酬等，也可同时使用两种类W上。
[0104] 作为聚合引发剂，可举出偶氮类化合物、有机过氧化物等，也可同时使用两种W 上。作为偶氮类化合物，例如可举出2,2'-偶氮双异下腊、2,2'-偶氮双(2-甲基下腊）、1，Γ- 偶氮双(环己烧1-腊）、2,2'-偶氮双(2,4-二甲基戊腊）、2,2'-偶氮双(2,4-二甲基-4-甲氧 基戊腊）、二甲基2,2'-偶氮双(2-甲基丙酸醋）、4,4'-偶氮双(4-氯戊酸）、2,2'-偶氮双(2- 径基甲基丙腊）、2,2'-偶氮双[2-(2-咪挫嘟-2-基)丙烷]等。
[0105] 作为有机过氧化物，例如可举出过氧化苯甲酯、过苯甲酸叔下醋、氨过氧化异丙 苯、过氧化二碳酸二异丙醋、过氧化二碳酸二正丙醋、过氧化二碳酸二-(2-乙氧基乙基)醋、 过氧新癸叔下醋、过氧化新戊酸叔下醋、（3,5,5-Ξ甲基己酷基)过氧化物、二丙酷基过氧化 物、二乙酷基过氧化物等。
[0106] 另外，在上述聚合工序中，通过添加2-琉基乙醇等链转移剂，能够调节所得到的聚 合物的重均分子量。
[0107] 得到（甲基)丙締酸醋共聚物(Α)之后，向（甲基)丙締酸醋共聚物(Α)的溶液中添加 活性能量射线固化性成分(B)、W及根据需要添加异氯酸醋类交联剂(C)、硅烷偶联剂(D)、 抗静电剂化）、光聚合引发剂(F)、添加剂、稀释溶剂等并充分混合，由此得到经溶剂稀释后 的粘着性组合物P(涂布溶液）。
[0108] 作为用于稀释粘着性组合物P来作为涂布溶液的稀释溶剂，例如可W使用：己烧、 庚烧、环己烧等脂肪族控；甲苯、二甲苯等芳香族控;二氯甲烧、氯化乙締等面代控；甲醇、乙 醇、丙醇、下醇、1-甲氧基-2-丙醇等醇；丙酬、甲基乙基酬、2-戊酬、异佛尔酬、环己酬等酬； 乙酸乙醋、乙酸下醋等醋；乙基溶纤剂等溶纤剂类溶剂等。
[0109] 作为运样制备的涂布溶液的浓度和粘度，只要在可涂布范围内，则并无特别限制， 可根据情况适宜地进行选择。例如，将粘着性组合物P的浓度稀释成10~40质量％。另外，在 获取涂布溶液时，稀释溶剂等的添加并非必要条件，只要粘着性组合物P的粘度为能够进行 涂布的粘度等，也可W不添加稀释溶剂。该情况下，粘着性组合物P成为将（甲基)丙締酸醋 共聚物(A)的聚合溶剂直接作为稀释溶剂的涂布溶液。
[0110] [粘着剂]
[0111] 本实施方式的粘着剂为所述粘着性组合物P固化而成。具体而言，将粘着性组合物 P涂布于所希望的对象物后进行热交联，并且通过活性能量射线的照射来进行固化(活性能 量射线固化），从而得到本实施方式的粘着剂。
[0112] 粘着性组合物P的热交联可通过加热处理来进行。也可由涂布粘着性组合物P后的 干燥处理来兼作该加热处理。加热处理的加热溫度优选为50~150°C，特别优选为70~120 °C。另外，加热时间优选为10秒~10分钟，特别优选为50秒~2分钟。
[0113] 其中，活性能量射线是指在电磁波或带电粒子束中具有能量量子，具体而言，可举 出紫外线或电子束等。活性能量射线之中，特别优选易于操作的紫外线。
[0114] 紫外线的照射，可通过高压隶灯、金属面化物灯、FUSION Η灯（7二一ッ3シHクシ 方）、氣灯等来进行，紫外线的照射量优选为照度为50~lOOOmW/cm2左右。另外，光量优选为 50~10000mJ/cm2，为80~5000mJ/cm2为更优选，特别优选为100~2000mJ/cm2。另一方面，电 子束的照射可通过电子束加速器等来进行，电子束的照射量优选为10~lOOOkrad左右。
[0115] 若对粘着性组合物P进行加热处理，则（甲基)丙締酸醋共聚物(A)形成交联结构即 Ξ维网状结构。另外，若对粘着性组合物P照射活性能量射线，则推断活性能量射线固化性 成分(B)聚合，缠绕于上述Ξ维网状结构的同时进行固化。运样，所得到的本实施方式的粘 着剂被使用于显示面板时，耐久性W及耐热不均性优异。
[0116] 另外，制造本实施方式的粘着剂时，可在加热处理后进行活性能量射线照射，也可 同时进行两种处理。另外，在加热处理后或活性能量射线照射后，设定于常溫(例如，23Γ、 50%畑)下1~2周左右的养护期也优选。
[0117]本实施方式的粘着剂的凝胶分率优选为40~95%，特别优选为60~90%，进一步 优选为78~85%。通过使凝胶分率为40% W上，从而该粘着剂的耐久性变得更加优异。另 夕h通过使凝胶分率为95% W下，从而该粘着剂的应力松弛性更加良好，耐热不均性更加优 异，通过使凝胶分率为85% W下，再操作性更加优异。另外，粘着剂的凝胶分率的测定方法 为如后述的试验例所示。
[011引本实施方式的粘着剂于85°C下的储存弹性模量(G'）优选为0.05~l.OOMPa，特别 优选为0.10~0.50MPa，进一步优选为0.12~0.22MPa。若上述储存弹性模量(G'）为0.05MPa W上，则所得到的显示面板的耐久性更加优异，若为1.00M化W下，则所得到的显示面板的 耐热不均性更加优异，若为0.22MPaW下，则再操作性也适宜。另外，粘着剂的储存弹性模量 (G'）的测定方法如后述试验例所示。
[0119] [粘着片]
[0120] 本实施方式的粘着片为具备由所述粘着剂构成的粘着剂层。可于该粘着剂层的一 面或两面层叠剥离片。另外，也可于粘着剂层的一面层叠剥离片，且于另一面层叠所希望的 基材。另外，当该基材为光学薄膜时，在本说明书中，该粘着片相当于后述带有粘着剂层的 光学薄膜。
[0121] 粘着剂层的厚度根据粘着片的使用目的而适当确定，通常为5~100皿的范围，优 选为10~60WI1的范围，例如，作为光学薄膜的粘着剂层而使用时，优选为10~50μπι，特别优 选为15~30μπι。
[0122] 作为剥离片，可使用例如聚乙締薄膜、聚丙締薄膜、聚下締薄膜、聚下二締薄膜、聚 甲基戊締薄膜、聚氯乙締薄膜、氯乙締共聚物薄膜、聚对苯二甲酸乙二醋薄膜、聚糞二甲酸 乙二醋薄膜、聚对苯二甲酸下二醋薄膜、聚氨基甲酸醋薄膜、乙締乙酸乙締醋薄膜、离子聚 合物树脂薄膜、乙締-(甲基)丙締酸共聚物薄膜、乙締-(甲基)丙締酸醋共聚物薄膜、聚苯乙 締薄膜、聚碳酸醋薄膜、聚酷亚胺薄膜、氣树脂薄膜等。另外，也可使用它们的交联薄膜。还 可W为它们的层叠薄膜。
[0123] 在上述剥离片的至少一面(尤其是与粘着剂层相接的剥离面)优选实施剥离处理。 作为剥离处理中所使用的剥离剂，例如可举出醇酸类、娃酬类、氣类、不饱和聚醋类、聚締控 类、蜡类的剥离剂。另外，本说明书中的剥离片的剥离面是指剥离片上具有剥离性的面，也 包含实施剥离处理后的面W及未实施剥离处理也显示出剥离性的面中的任意一种。
[0124] 于粘着剂层的两面上层叠剥离片时，优选将一侧的剥离片作为剥离力大的重剥离 型剥离片，并将另一侧的剥离片作为剥离力小的轻剥离型剥离片。
[0125] 对于剥离片的厚度并没有特别限制，但通常为20~150WI1左右。
[0126] 作为基材并没有特别限制，可使用所有作为通常的粘着片的基材片而使用的基 材。例如除了所希望的光学构件(光学薄膜)之外，还可举出：使用了人造丝(rayon)、腊绝 (acrylic)、聚醋等纤维的织布或不织布;合成纸;高质纸、玻璃纸、浸溃纸、涂布纸等纸类； 侣、铜等金属锥;氨基甲酸醋发泡体、聚乙締发泡体等发泡体;聚对苯二甲酸乙二醋、聚对苯 二甲酸下二醋、聚糞二甲酸乙二醋等聚醋薄膜、聚氨基甲酸醋薄膜、聚乙締薄膜、聚丙締薄 膜、Ξ乙酷纤维素等纤维素薄膜、聚氯乙締薄膜、聚偏二氯乙締薄膜、聚乙締醇薄膜、乙締- 乙酸乙締醋共聚物薄膜、聚苯乙締薄膜、聚碳酸醋薄膜、丙締酸树脂薄膜、降冰片締类树脂 薄膜、环締控树脂薄膜等塑料薄膜；W及它们的两种W上的层叠体等。塑料薄膜可W为单轴 拉伸或双轴拉伸而成。
[0127] 基材的厚度也可W依其种类而不同，但通常为5~500μπι，优选为10~3(Κ)μπι，特别 优选为20~150皿。
[0128] 作为本实施方式的粘着片的制造方法的一例，于剥离片的剥离面涂布粘着性组合 物Ρ的涂布溶液，对其涂布层进行加热处理W及活性能量射线照射而使粘着性组合物Ρ固 化，从而形成粘着剂层。之后，根据需要于该粘着剂层上剥离面与粘着剂层相接的方式） 层叠其他剥离片或基材。另外，也可在对粘着性组合物Ρ的涂布层进行加热处理并于该涂布 层上层叠其他剥离片或基材之后进行上述活性能量射线的照射。另外，如上所述，也可在加 热处理后或活性能量射线照射后设定养护期。
[0129] 作为涂布上述涂布溶液的方法，可使用例如棒涂法、刮刀化nife)涂布法、漉涂法、 刮板(b lade)涂布法、模具涂布法、凹版涂布法等。
[0130] 本实施方式的粘着片的粘着剂层，雾度值(依照JIS Κ7136:2000测定的值)优选为 2% W下，特别优选为1 % W下。雾度值为2% W下时，透明性非常高，为适宜作为光学用途 者。
[0131] [带有粘着剂层的光学薄膜]
[0132] 本实施方式的带有粘着剂层的光学薄膜的构成为，具备光学薄膜、W及层叠于该 光学薄膜的至少一面的粘着剂层。粘着剂层由所述本实施方式的粘着剂形成，或由所述本 实施方式的粘着片的粘着剂层构成。粘着剂层的厚度及物性与所述粘着片的粘着剂层相 同。
[0133] 光学薄膜可W由单层构成，也可W由多层构成。作为光学薄膜，例如可举出起偏振 镜、偏振片、相位差板、带有相位差板的偏振片等复合偏振片、视角补偿薄膜、亮度增强薄 膜、对比度增强薄膜、液晶聚合物薄膜、扩散薄膜、半透过反射薄膜、W及它们的层叠体等。 其中，从要求起偏振镜为易收缩、尺寸变化大、耐久性的观点来看，包含起偏振镜的光学薄 膜适宜作为本实施方式的带有粘着剂层的光学薄膜的光学薄膜。尤其保护层经薄膜化的薄 型偏振片、W及使用了该偏振片的复合偏振片，由于其保护层抑制起偏振镜的收缩的力较 弱，容易因热等收缩，因此，最适宜作为本实施方式的带有粘着剂层的光学薄膜的光学薄 膜。
[0134] 在此，光学薄膜的与粘着剂层相接的面也可由丙締酸类树脂构成。另外，光学薄膜 的与粘着剂层相接的最外层也可由经挤出成形而形成的丙締酸类树脂层构成。光学薄膜多 由表现偏振性能或相位差性能等光学性能的功能表现层、W及用于保护该功能表现层且保 持形态稳定性的（用于形态保持性的）保护层构成，而通过于该保护层使用丙締酸类树脂， 不会降低功能表现层的光学性能且能够实现薄膜化。即，由于光学薄膜具有上述结构，能够 使光学薄膜维持其光学性能的同时实现薄膜化。丙締酸类树脂与W往公知的粘着剂层的贴 附性较低，耐久性也较低，但依本实施方式的粘着剂层，相对于丙締酸类树脂，粘接力也较 高，而且应力松弛性也优异。因此，在高溫条件下、湿热条件下等，耐久性也优异。另外，"经 挤出成形而形成的丙締酸类树脂层"中也包含挤出成形后进行拉伸处理而得到的丙締酸类 树脂层。
[0135] 1.光学薄膜为偏振片的例子
[0136] 参照图1说明光学薄膜为偏振片时的本实施方式的带有粘着剂层的光学薄膜的一 例。如图1所示，本实施方式的带有粘着剂层的光学薄膜lOA的构成为，具备:偏振片2AW及 层叠于偏振片2A的一面(图1中为下侧的面)的粘着剂层1。另外，虽未图示，也可在粘着剂层 1的与偏振片2A侧相反一侧的面上层叠剥离片，直至带有粘着剂层的光学薄膜10A被使用。
[0137] 粘着剂层1由所述本实施方式的粘着剂形成。
[0138] 本实施方式中的偏振片2A的构成为，具备:起偏振镜21;层叠于起偏振镜21的一面 (图1中为上侧的面)的第一保护层22; W及层叠于起偏振镜21的另一面(图1中为下侧的面） 的第二保护层23。另外，虽未图示，也可在起偏振镜21与第一保护层22之间及/或起偏振镜 21与第二保护层23之间夹持有粘接剂层。
[0139] (1)起偏振镜
[0140] 起偏振镜21优选由二色性染料被吸附取向的聚乙締醇类树脂薄膜构成。
[0141] 构成起偏振镜21的聚乙締醇类树脂可通过对聚乙酸乙締醋类树脂进行皂化而得 到。作为聚乙酸乙締醋类树脂，除了乙酸乙締醋的均聚物即聚乙酸乙締醋之外，还例示出乙 酸乙締醋W及可与其共聚合的其他单体共聚物等。作为可与乙酸乙締醋共聚合的其他单 体，例如可举出不饱和簇酸类、締控类、乙締基酸类、不饱和横酸类等。
[0142] 聚乙締醇类树脂的皂化度通常为85~100摩尔％、优选为98~100摩尔％的范围 内。聚乙締醇类树脂也可进一步改性。例如，也可使用被醒类改性的聚乙締醇缩甲醒或聚乙 締醇缩醒等。聚乙締醇类树脂的聚合度通常为1，〇〇〇~10,000,优选为1，500~5,000的范围 内。
[0143] 通过经W下工序来优选地制造出如上述的起偏振镜21，所述工序有:对聚乙締醇 类树脂薄膜进行单轴拉伸；用二色性染料对聚乙締醇类树脂薄膜进行染色并吸附该二色性 染料;W及用棚酸水溶液对二色性染料被吸附的聚乙締醇类树脂薄膜进行处理。
[0144] 单轴拉伸可在用二色性染料染色之前进行，也可与用二色性染料染色的过程同时 进行，还可在用二色性染料染色之后进行。在用二色性染料染色之后进行单轴拉伸时，该单 轴拉伸可在棚酸处理之前进行，也可在棚酸处理过程中进行。当然，也能够在它们多个阶段 进行单轴拉伸。进行单轴拉伸时，可在圆周速度不同的漉之间向单轴拉伸，也可使用热漉向 单轴拉伸。另外，可W为在大气中进行拉伸的干式拉伸，也可为在经溶剂膨润的状态下进行 拉伸的湿式拉伸。拉伸倍率通常为4~8倍左右。
[0145] 用二色性染料对聚乙締醇类树脂薄膜进行染色时，例如，将聚乙締醇类树脂薄膜 浸溃于含有二色性染料的水溶液中即可。作为二色性染料，具体可使用舰或二色性有机染 料。
[0146] 使用舰作为二色性染料时，通常采用将聚乙締醇类树脂薄膜浸溃于含有舰W及舰 化钟的水溶液中而进行染色的方法。该水溶液中舰的含量相对于每100质量份水，通常为 0.01~0.5质量份左右，舰化钟的含量相对于每100质量份水，通常为0.5~10质量份左右。 该水溶液的溫度通常为20~40°C左右，另外，于该水溶液中的浸溃时间（染色时间）通常为 30~300秒左右。
[0147] 用二色性染料染色之后的棚酸处理通过将经染色的聚乙締醇类树脂薄膜浸溃于 棚酸水溶液来进行。棚酸水溶液中的棚酸的含量相对于每100质量份水，通常为2~15质量 份左右，优选为5~12质量份左右。使用舰作为二色性染料时，该棚酸水溶液中优选含有舰 化钟。棚酸水溶液中的舰化钟的含量相对于每100质量份水，通常为2~20质量份左右，优选 为5~15质量份。于棚酸水溶液中的浸溃时间通常为100~1,200秒左右，优选为150~600秒 左右，进一步优选为200~400秒左右。棚酸水溶液的溫度通常为50°CW上，优选为50~85 Γ。
[0148] 棚酸处理之后的聚乙締醇类树脂薄膜通常被水洗处理。水洗处理通过例如将经棚 酸处理的聚乙締醇类树脂薄膜浸溃于水中来进行。水洗后进行干燥处理，从而得到起偏振 镜21。水洗处理中的水溫通常为5~40 °C左右，浸溃时间通常为2~120秒左右。其后进行的 干燥处理通常使用热风干燥机或远红外线加热器来进行。干燥溫度通常为40~100°C。另 夕h干燥处理时间通常为120~600秒左右。
[0149] 起偏振镜21的厚度优选为3~50WI1左右，尤其被要求薄膜化时，优选为3~15WI1左 -6" 〇
[0150] (2)保护层
[0151] 第一保护层22及第二保护层23(W下有时统称为"保护层22、23"的情况。）优选由 透明树脂薄膜构成。构成保护层22、23的透明树脂薄膜可W为未经拉伸的薄膜、或被单轴或 者双轴拉伸的薄膜中的任一种。
[0152] 透明树脂薄膜的主成分优选为选自由聚醋类树脂、聚碳酸醋类树脂、丙締酸类树 月旨、非晶性聚締控类树脂W及纤维素类树脂构成的组的至少一种树脂。
[0153] 作为用于保护层22、23的非晶性聚締控类树脂，优选为环締控类树脂。作为环締控 类树脂，例如可举出：将从环戊二締与締控类通过狄尔斯-阿尔德反应得到的降冰片締或其 衍生物作为单体而进行开环移位聚合后，粘接进行加氨而得到的树脂;将从二环戊二締与 締控类或甲基丙締酸醋类通过狄尔斯-阿尔德反应得到的四环十二締或其衍生物作为单体 而进行开环移位聚合后，粘接进行加氨而得到的树脂;使用选自降冰片締、四环十二締及它 们的衍生物类、W及其他环状聚締控单体的两种W上，来同样地进行开环移位聚合后，粘接 进行加氨而得到的树脂;使降冰片締、四环十二締或它们的衍生物与具有乙締基的芳香族 化合物等进行加成共聚而得到的树脂等。作为市售的非晶性聚締控类树脂的例子，可举出， JSR CORPORATION的 "ARTOr、Zeon Corporation的 "ZE0肥r W及"ZEONOR"、Mitsui 化emicals，Inc的"AP炉W及"APEL"等。将非晶性聚締控类树脂进行制膜而作为薄膜时，审U 膜中可适当使用溶剂诱铸法、烙融挤出法等公知的方法。
[0154] 作为纤维素类树脂，为纤维素中的径基的至少一部分被乙酸醋化的树脂，也可W 为一部分被乙酸醋化且一部分被其他酸醋化的混合醋。纤维素类树脂优选为纤维素醋类树 月旨，更优选为乙酷纤维素类树脂。作为乙酷纤维素类树脂的具体例，可举出Ξ乙酷纤维素、 二乙酷纤维素、乙酸丙酸纤维素、乙酸下酸纤维素等。作为由运样的乙酷纤维素类树脂构成 的薄膜的市售品，例如可举出：FUJIFILM Coloration制造的"Fujitac TD80"、"Fujitac TD80UF"W 及"Fujitac TD80UZ";Konica Minolta Opto Products Co.,Ltd.制造的 乂C8UX2M"、乂C2UA" W 及乂C8UY"等。
[0155] 也可使用被赋予光学补偿功能的纤维素类树脂薄膜。作为该光学补偿薄膜，例如 可举出：在纤维素类树脂中含有具有相位差调整功能的化合物的薄膜;在纤维素类树脂的 表面上涂布有具有相位差调整功能的化合物者；W及将纤维素类树脂单轴或者双轴拉伸而 得到的薄膜等。市售中的纤维素类树脂的光学补偿薄膜的例子可举出：FUJIFILM Corporation制造的 "Wide view Film WV BZ 438" W及"Wide view Film WV EA"、Konica Minol 化 Opto Products Co.，Ltd.制造的乂 C4FR-rW 及乂 C4HR-r 等。
[0156] 保护层22、23也可含有紫外线吸收剂。运是因为，通过将含有紫外线吸收剂的保护 层配置于液晶单元的视认侧，能够保护液晶单元不因紫外线劣化。
[0157] 在此，第一保护层22W及第二保护层23可由相同种类的透明树脂薄膜构成，也可 由不同种类的透明树脂薄膜构成。
[0158] 保护层22、23在贴合于起偏振镜21之前，可对贴合面实施皂化处理、电晕处理、底 漆处理、错涂层处理等的易粘接处理。另外，保护层22、23的与起偏振镜21的贴合面相反一 侧的表面可具有硬涂层、抗反射层、防眩层等各种处理层。
[0159] 保护层22、23的厚度通常为5~200μπι左右的范围，优选为10~120μπι，特别优选为 10~85μπι，进一步优选为10~30皿。
[0160] 第一保护层22在上述之中优选为由纤维素类树脂构成，更优选为由纤维素醋类树 脂构成，特别优选为由乙酷纤维素类树脂构成，进一步优选为由Ξ乙酷纤维素构成。
[0161] 第二保护层23在上述之中优选为由非晶性聚締控类树脂构成，特别优选为由所述 环締控类树脂构成。在该情况下，粘着剂层1相对第二保护层23的粘接力也较高，因此，在高 溫条件下、湿热条件下等，带有粘着剂层的光学薄膜10Α的耐久性也优异。
[0162] (3)粘接剂层
[0163] 作为构成也可夹持于起偏振镜21与第一保护层22之间及/或起偏振镜21与第二保 护层23之间的粘接剂层的粘接剂，可适宜地根据被粘体的种类和目的而适当使用。例如可 举出溶剂型粘接剂、乳液型粘接剂、水性粘接剂、感压性粘接剂、再湿性粘接剂、缩聚型粘接 剂、无溶剂型粘接剂、薄膜状粘接剂、热烙型粘接剂等。
[0164] 构成上述粘接剂的一优选的粘接剂为水性粘接剂，其代表例W聚乙締醇类树脂为 主成分。作为可W为水性粘接剂的市售的聚乙締醇类树脂，例如有KURARAY C0.，LTD制造的 乂心31沪等。
[0165] 上述水性粘接剂可含有交联剂。作为交联剂，优选为胺化合物、醒化合物、径甲基 化合物、环氧化合物、异氯酸醋化合物、多价金属盐等，特别优选为环氧基化合物。作为交联 剂的市售品，例如有乙二醒或、Sundka Chemtex Company, Limited贩售的水溶性环氧基化 合物的水溶液的"Sumirez Resin650(30)"等。
[0166] 作为其他优选的粘接剂，可举出由含有通过活性能量射线的照射或加热而固化的 环氧树脂的环氧类树脂组合物构成的粘接剂。使用该粘接剂时，薄膜间的粘接可通过对夹 持于薄膜间的粘接剂层照射活性能量射线或加热，并使粘接剂所含的固化性环氧树脂固化 来进行。基于活性能量射线的照射或加热的环氧树脂的固化优选为通过环氧树脂的阳离子 聚合来进行，另外，本说明书中的环氧树脂是指在分子内具有两个W上的环氧基的化合物。
[0167] 从耐候性、折射率、阳离子聚合性的观点来看，粘接剂即固化性环氧树脂组合物中 所含的环氧树脂优选为分子内不含芳香环的环氧树脂为。作为运样的环氧树脂，可例示氨 化环氧树脂、脂环式环氧树脂、脂肪族环氧树脂等。
[0168] (4)偏振片的制造方法
[0169] 偏振片2A的制造可通过通常的方法进行。W下，作为一例，对使用水性粘接剂作为 上述粘接剂时的制造方法进行说明。
[0170] 首先，于起偏振镜21的贴合面或保护层22、23的贴合面形成粘接剂层。粘接剂层的 形成可利用例如棒涂法、刮刀涂布法、漉涂布法、刮板涂布法、模具涂布法、凹版涂布法等。 另外，也能够采用W使两者的贴合面成为内侧的方式连续供给起偏振镜21与保护层22、23， 同时于其之间使粘接剂流延的方式。涂布粘接剂后，根据需要实施加热处理而使水分蒸发， 从而干燥粘接剂层。
[0171] 粘接剂层的膜厚可根据偏振片2A的特性设计来任意设定，但从降低粘接剂材料成 本的观点来看，优选为较小者，从抑制贴合时的气泡或异物等缺点的观点来看，优选为较大 者，从贴附性、耐久性的观点来看，优选为在按每个被粘体与粘接剂的组合所确定的最佳范 围内实施。一般为0.005~10皿，优选为0.01~如m，进一步优选为0.03~1皿。
[0172] 在粘接起偏振镜21与保护层22、23时，也可在于两者的贴合面中的一侧或两侧形 成粘接剂的涂布层之前，实施如电晕放电处理、等离子处理、火焰处理、底漆处理、错涂层处 理的易粘接处理。
[0173] 如上述般形成粘接剂层之后，隔着该粘接剂层将第一保护层22贴合于起偏振镜21 的一面，并且将第二保护层23贴合于起偏振镜21的另一面。由此，可得到由第一保护层22、 起偏振镜21W及第二保护层23层叠而成的偏振片2A。
[0174] 偏振片2A的总厚度通常为15~400WI1左右，从应对移动通讯用途中的薄型化要求 并维持偏振性能的观点来看，优选为20~1 ΟΟμπι，特别优选为30~80μπι。
[0175] (5)带有粘着剂层的光学薄膜的制造方法
[0176] 作为带有粘着剂层的光学薄膜10Α的制造方法的一例，准备于粘着剂层的两面层 叠剥离片而成的粘着片来作为所述本实施方式的粘着片，并剥离一侧的剥离片（轻剥离型 剥离片）。然后，于所露出的粘着剂层重叠偏振片2Α的第二保护层23,压接粘着片与偏振片 2Α。由此，得到上述带有粘着剂层的光学薄膜10Α(带有剥离片）。
[0177] 作为带有粘着剂层的光学薄膜10Α的制造方法的其他例，于剥离片的剥离面涂布 含有所述粘着性组合物Ρ的溶液(涂布溶液），进行加热处理W及活性能量射线照射而形成 粘着剂层1之后，于该粘着剂层1重叠偏振片2Α的第二保护层23。由此，得到上述带有粘着剂 层的光学薄膜10Α(带有剥离片）。
[0178] 2.光学薄膜为复合偏振片的例子
[0179] 参照图2说明当光学薄膜为具有相位差板的复合偏振片时的本实施方式的带有粘 着剂层的光学薄膜的一例。如图2所示，本实施方式的带有粘着剂层的光学薄膜10Β的构成 为，具备复合偏振片2B、W及层叠于复合偏振片2Β的一面（图2中为下侧的面）的粘着剂层1。 另外，虽未图示，也可在粘着剂层1的与复合偏振片2B侧相反一侧的面上层叠剥离片，直至 带有粘着剂层的光学薄膜10B被使用。
[0180] 粘着剂层1由本实施方式中的所述粘着剂构成。
[0181] 本实施方式中的复合偏振片2B的构成为，具备:与粘着剂层1接触的第一相位差板 24;位于第一相位差板24的与粘着剂层1侧相反的一侧的第二相位差板25;夹持于第一相位 差板24W及第二相位差板25之间的第二粘着剂层26;层叠于第二相位差板25的与第二粘着 剂层26侧相反的一侧的起偏振镜21; W及层叠于起偏振镜21的与第二相位差板25侧相反的 一侧的保护层27。另外，虽未图示，也可W在起偏振镜21与保护层27之间及/或起偏振镜21 与第二相位差板25之间夹持粘接剂层。该复合偏振片2B能够良好地发挥视角补偿性能。
[0182] (1)第一相位差板
[0183] 第一相位差板24可由表现相位差的单层构成，也可由包括相位差表现层的多层构 成。该第一相位差板24的优选构成为，如图3所示具备：相位差表现层242;层叠于相位差表 现层242的一面（图3中为下侧的面）的第一丙締酸类树脂层241; W及层叠于相位差表现层 242的另一面（图3中为上侧的面)的第二丙締酸类树脂层243。相位差表现层242优选为由苯 乙締类树脂构成。运样，具有第一相位差板24的复合偏振片2B在液晶显示装置、尤其在IPS (In-Place-SwitcMng)模式液晶显示装置中的视角补偿性能优异，前述第一相位差板24构 成为，具备第一丙締酸类树脂层241、由苯乙締类树脂形成的相位差表现层242、W及第二丙 締酸类树脂层243。另外，由于相位差表现层242被存在于其两面的第一丙締酸类树脂层241 W及第二丙締酸类树脂层243所保护，所W第一相位差板24的机械强度和耐药品性优异，且 可W薄膜化。
[0184] 另外，第一相位差板24优选通过拉伸被赋予面内延迟（in-plane retardation)。 由此，成为视角补偿性能更加优异者。
[0185] 构成相位差表现层242的苯乙締类樹脂可为苯乙締或其衍生物的均聚物，也可为 苯乙締或其衍生物与其他共聚合性单体的二元或二元W上的共聚物。苯乙締衍生物是指苯 乙締上键结有其他的基团的化合物，例如可举出，如邻甲基苯乙締、间甲基苯乙締、对甲基 苯乙締、2,4-二甲基苯乙締、邻乙基苯乙締、对乙基苯乙締等烷基苯乙締、或如径基苯乙締、 叔下氧基苯乙締、乙締基苯甲酸、邻氯苯乙締、对氯苯乙締等苯乙締的苯核上导入有径基、 烷氧基、簇基、面等而成的取代苯乙締等。
[01化]作为苯乙締类树脂也可使用如日本特开2003-50316号公报或日本特开2003- 207640号公报所掲示的Ξ元共聚物。
[0187] 构成相位差表现层242的苯乙締类树脂优选为苯乙締或苯乙締衍生物与选自丙締 腊、马来酸酢、甲基丙締酸甲醋W及下二締中的至少一种单体的共聚物。
[0188] 另外，作为构成相位差表现层242的苯乙締类树脂，优选为具有耐热性的苯乙締类 树脂。苯乙締类树脂的玻璃化转变溫度(Tg)-般为100°C W上，优选为玻璃化转变溫度(Tg) 为120°CW上的苯乙締类树脂。
[0189] 相位差表现层242的厚度优选为10~100皿。通过使相位差表现层242的厚度为10μ mW上，可由拉伸表现充分的延迟值。另一方面，相位差表现层242的厚度为lOOymW下时，冲 击强度高，另外，基于外部应力的延迟变化小，适用于液晶显示装置时，很难产生热不均等。
[0190] 第一丙締酸类树脂层241W及第二丙締酸类树脂层243优选由在（甲基）丙締酸类 树脂中添加橡胶颗粒的（甲基)丙締酸类树脂组合物构成。通过添加橡胶颗粒，可提高丙締 酸类树脂层的耐冲击性。
[0191] 作为（甲基)丙締酸类树脂，例如可举出甲基丙締酸烷基醋或丙締酸烷基醋的均聚 物、或甲基丙締酸烷基醋与丙締酸烷基醋的共聚物等。作为甲基丙締酸烷基醋，可举出甲基 丙締酸甲醋、甲基丙締酸乙醋、甲基丙締酸丙醋等。另外，作为丙締酸烷基醋，可举出丙締酸 甲醋、丙締酸乙醋、丙締酸丙醋等。运样的（甲基）丙締酸类树脂，可使用作为泛用的（甲基） 丙締酸类树脂而市售者。而且，（甲基)丙締酸类树脂中也包含:被称为耐冲击（甲基)丙締酸 类树脂者、或主链中具有戊二酸酢结构或内醋环结构的被称为高耐热（甲基)丙締酸类树脂 者。
[0192] 添加于（甲基）丙締酸类树脂的橡胶颗粒优选为丙締酸类。丙締酸类橡胶颗粒是 指，W如丙締酸下醋或丙締酸2-乙基己醋等丙締酸烷基醋为主成分，且在多官能单体的存 在下进行聚合而得到的具有橡胶弹性的颗粒。
[0193] 橡胶颗粒可为将具有橡胶弹性的材料制成均质的颗粒状而成者，也可为具有至少 一层橡胶弹性层的多层结构体。作为多层结构的丙締酸类橡胶颗粒，可举出：将如上述具有 橡胶弹性的颗粒作为核，并将其周围用硬质的甲基丙締酸烷基醋类聚合物覆盖;将硬质的 甲基丙締酸烷基醋类聚合物作为核，并将其周围用如上述具有橡胶弹性的丙締酸类聚合物 覆盖;又，将硬质的核的周围用具有橡胶弹性的丙締酸类聚合物覆盖，且进一步将其周围用 硬质的甲基丙締酸烷基醋类聚合物覆盖等。
[0194] 橡胶颗粒的平均直径优选为50~400nm左右。橡胶颗粒的平均直径可通过激光绕 射散射法进行测定。
[01M]构成第一丙締酸类树脂层241W及第二丙締酸类树脂层243的（甲基）丙締酸类树 脂组合物中上述橡胶颗粒的含量为在每100质量份（甲基)丙締酸类树脂中，优选为5~50质 量份左右。
[0196] 作为构成第一丙締酸类树脂层241W及第二丙締酸类树脂层243的（甲基）丙締酸 类树脂组合物，可使用W(甲基)丙締酸类树脂与丙締酸类橡胶颗粒混合的状态市售的组合 物。作为添加有丙締酸类橡胶颗粒的（甲基)丙締酸类树脂（（甲基)丙締酸类树脂组合物）的 市售品的例子，分别W商品名可举出：Sumitomo化emical Co. ,Ltd.所贩售的巧T55X"或 叮 echnolloySOOl"等。
[0197] (甲基)丙締酸类树脂组合物的玻璃化转变溫度(Tg)-般为160°CW下，优选为玻 璃化转变溫度(Tg)为120°CW下的（甲基）丙締酸类树脂组合物，特别优选为llOrW下的 (甲基)丙締酸类树脂组合物。即，相位差表现层242的玻璃化转变溫度(Tg)与第一丙締酸类 树脂241W及第二丙締酸类树脂层243的玻璃化转变溫度(Tg)优选不重叠，相位差表现层 242优选具有比第一丙締酸类树脂层241W及第二丙締酸类树脂层243更高的玻璃化转变溫 度"邑)。
[0198] 第一丙締酸类树脂层241与第二丙締酸类树脂层243的材料可相同，也可不同。
[0199] 第一丙締酸类树脂层241W及第二丙締酸类树脂层243的厚度分别优选为10~100 μπι。若厚度为lOymW上，则能够容易地进行制膜，若厚度为lOOymW下，则可W忽略第一丙締 酸类树脂层241W及第二丙締酸类树脂层243的延迟。另外，第一丙締酸类树脂层241的厚度 与第二丙締酸类树脂层243的厚度优选为大致相同。
[0200] 于第一相位差板24的第二粘着剂层26侧的面，也可实施电晕处理等表面处理。
[0201] 制造第一相位差板24时，例如将苯乙締类树脂和添加有橡胶颗粒的（甲基)丙締酸 类树脂组合物共挤出之后进行拉伸即可。可通过纵向单轴拉伸、拉幅机横向单轴拉伸、同时 双轴拉伸或逐次双轴拉伸等进行拉伸，只要拉伸至能够得到所希望的延迟值即可。除了上 述方法之外，也可在分别制作单层薄膜(相位差表现层242、第一丙締酸类树脂层241W及第 二丙締酸类树脂层243)之后，通过热层叠使它们热烙接后，将其层叠体拉伸。
[0202] 另外，拉伸后的第一相位差板24的总厚度，从维持充分的性能且应对移动通讯用 途中的薄型化要求的观点来看，优选为5~100μπι，更优选为10~50μπι，特别优选为15~30μ ΓΠ 〇
[0203] 第一相位差板24的与粘着剂层1相接的面由第一丙締酸类树脂层241构成，而在该 情况下，粘着剂层1相对于第一丙締酸类树脂层241的粘接力也较高，因此，带有粘着剂层的 光学薄膜10B在高溫条件下、湿热条件下等，耐久性也优异。
[0204] (2)第二相位差板
[0205] 第二相位差板25优选为由締控类树脂构成。締控类树脂是指由从乙締 W及丙締等 链状脂肪族締控、或者降冰片締或其取代物下，也将它们统称为降冰片締类单体)等脂 环式締控衍生的结构单元所构成的树脂。締控类树脂也可为使用两种W上的单体的共聚 物。
[0206] 其中，作为締控类树脂，可优选地使用环状締控类树脂，该环状締控类树脂主要含 有由脂环式締控衍生的结构单元的树脂。作为构成环状締控类树脂的脂环式締控的典型 例，可举出降冰片締类单体等。降冰片締是指降冰片烧的一个碳-碳键成为双键的化合物， 依IUPAC命名法命名为双环[2,2，1]庚-2-締。作为降冰片締的取代物的例子，将降冰片締的 双键位置设为1，2-位时，可举出3-取代物、4-取代物、4，5-二取代物等，此外，也可将二环戊 二締或二甲桥八氨糞等作为构成环状締控类树脂的单体。
[0207] 环状締控类树脂在其结构单元可具有降冰片烧环，也可不具有。作为形成结构单 元不具有降冰片烧环的环状締控类树脂的降冰片締类单体，例如可举出通过开环成为5元 环，代表性的可举出降冰片締、二环戊二締、1-或4-甲基降冰片締、4-苯基降冰片締等。环状 締控类树脂为共聚物时，其分子的排列状态无特别限定，可为无规共聚物，可为嵌段共聚 物，也可为接枝共聚物。
[0208] 作为环状締控类树脂的更具体的例子，例如可举出降冰片締类单体的开环聚合 物、降冰片締类单体与其他单体的开环共聚物、对它们进行马来酸加成或环戊二締加成等 而成的聚合物改性物、W及将它们氨化而成的聚合物或共聚物、降冰片締类单体的加成聚 合物、降冰片締类单体与其他单体的加成共聚物等。作为共聚物时的其他单体，可举出α-締 控类、环締控类、非共辆二締类等。另外，环状締控类树脂也可为使用了一种或两种W上的 降冰片締类单体W及其他脂环式締控的共聚物。
[0209] 在上述具体例中，作为环状締控类树脂，可优选地使用将使用降冰片締类单体的 开环聚合物予W氨化而成的树脂。运样的环状締控类树脂除了可对其实施拉伸处理而制成 相位差板，也可通过拉伸W及将具有既定收缩率的收缩性薄膜贴合并实施加热收缩处理， 而作为均匀性高且具有大的相位差值的相位差板。
[0210] 作为使用了降冰片締类单体的环状締控类树脂的市售品（皆W商品名）有，Zeon Corporation所贩售的"ZE0肥r W及"ZEONOR"、JSR CORPORATION所贩售的"ARTOr 等。它们 环状締控类树脂的薄膜或其拉伸薄膜都可由市售品得到，例如（皆W商品名）有，Zeon Co巧oration 所贩售的 "ZE0N0R薄膜"、JSR CORPORATION所贩售的 "ART0N薄膜"、SEKI洲I CHEMICAL C0.，LTD.所贩售的巧SSINA"等。
[0211] 另外，第二相位差板25也可使用，由含有两种W上締控类树脂的混合树脂构成的 薄膜、或由締控类树脂与其他热可塑性树脂的混合树脂构成的薄膜。例如，作为含有两种W 上締控类树脂的混合树脂，可举出如上述的环状締控类树脂与链状脂肪族締控类树脂的混 合物。使用締控类树脂与其他热可塑性树脂的混合树脂时，其他热可塑性树脂可根据目的 适宜地选择适当者。作为具体例，可举出：聚氯乙締类树脂、纤维素类树脂、聚苯乙締类树 月旨、丙締腊/下二締/苯乙締共聚合树脂、丙締腊/苯乙締共聚合树脂、（甲基)丙締酸类树脂、 聚乙酸乙締醋类树脂、聚偏二氯乙締类树脂、聚酷胺类树脂、聚缩醒类树脂、聚碳酸醋类树 月旨、改性聚苯酸类树脂、聚对苯二甲酸下二醋类树脂、聚对苯二甲酸乙二醋类树脂、聚苯硫 酸类树脂、聚讽类树脂、聚酸讽类树脂、聚酸酸酬类树脂、聚芳醋类树脂、液晶性树脂、聚酷 胺酷亚胺类树脂、聚酷亚胺类树脂、聚四氣乙締类树脂等。热可塑性树脂可仅单独使用一种 或组合两种W上使用。另外，上述热可塑性树脂也可在进行任意适当的聚合物改性后使用。 作为聚合物改性的例子，可举出：共聚合、交联、分子末端改性、赋予立构规整性 (stereoregularity)等。
[0212] 使用締控类树脂与其他热可塑性树脂的混合树脂时，其他热可塑性树脂的含量相 对于所有树脂，通常为50质量％左右W下，优选为40质量％左右W下。通过将其他热可塑性 树脂的含量设在该范围内，能够得到光弹性系数的绝对值小、显示良好的波长分散特性，并 且耐久性、机械强度W及透明性优异的相位差板。
[0213] 締控类树脂可通过溶液的诱铸法或烙融挤出法等进行制膜。使用两种W上的混合 树脂进行制膜时，对其制膜方法并无特别限定，例如可采用:使用将树脂成分W既定比例与 溶剂一同揽拌混合而得到的均匀溶液并通过诱铸法制造薄膜的方法;将树脂成分W既定比 例进行烙融混合并通过烙融挤出法制造薄膜的方法等。
[0214] 由上述締控类树脂构成的薄膜也可含有残留溶剂、稳定剂、塑化剂、抗老化剂、抗 静电剂W及紫外线吸收剂等，根据需要也可含有其他成分。另外，也可含有流平剂W减小表 面粗糖度。
[0215] 第二相位差板25的第二粘着剂层26侧的面也可实施电晕处理等表面处理。
[0216] 第二相位差板25优选具有满足下述条件的折射率各向异性，该条件为，当将面内 慢轴方向、面内快轴方向W及厚度方向的折射率分别设为nx、nyW及nz，且将薄膜的厚度设 为加寸，由下述式(1):
[0217] Re= (πχ-ny) Xd (1)
[0218] 所定义的波长为590nm时的面内延迟值Re为30~150nm，且由下述式(2):
[0219] 化系数= (nx-nz)/(nx-ny) (2)
[0220] 所定义的化系数超过1且小于2。
[0221] 具有如上述折射率各向异性的第二相位差板25,可通过对由上述締控类树脂构成 的薄膜的纵向单轴拉伸、拉幅机横向单轴拉伸、同时双轴拉伸或逐次双轴拉伸等而得到，并 能够通过适当地调整拉伸倍率与拉伸速度、或适宜地选择拉伸时的预热溫度、拉伸溫度、热 固溫度、冷却溫度等各种溫度及其模式，来得到所希望的折射率各向异性。
[0222] 第二相位差板25,其厚度优选为在5~sown的范围内，更优选为在10~sown的范围 内，特别优选为在10~30μπι的范围内。
[0223] (3)第二粘着剂层
[0224] 作为构成第二粘着剂层26的粘着剂，可使用公知的粘着剂，可为固化性粘着剂，也 可为非固化性粘着剂，但从抑制由于偏振片的热收缩引起的尺寸变化的观点来看，优选为 使用活性能量射线固化性粘着剂。
[0225] 活性能量射线固化性粘着剂可为W具有活性能量射线固化性的聚合物作为主成 分者，也可为W不具有活性能量射线固化性的聚合物与活性能量射线固化性的多官能单体 及/或寡聚物的混合物作为主成分者。另外，可为具有活性能量射线固化性的聚合物与不具 有活性能量射线固化性的聚合物的混合物，也可为具有活性能量射线固化性的聚合物与活 性能量射线固化性的多官能单体及/或寡聚物的混合物，还可为它们Ξ种的混合物。
[0226] 在上述中，从容易得到维持粘着性且发挥内聚力的粘着剂的观点来看，优选W不 具有活性能量射线固化性的聚合物与活性能量射线固化性的多官能单体及/或寡聚物的混 合物作为主成分，特别优选W不具有活性能量射线固化性的聚合物与活性能量射线固化性 的多官能单体的混合物作为主成分。
[0227] 作为不具有活性能量射线固化性的聚合物，优选为不具有活性能量射线固化性基 的（甲基)丙締酸醋聚合物下有称为"(甲基)丙締酸醋聚合物(X)")。（甲基)丙締酸醋聚 合物(X)优选为含有烷基的碳原子数为1~20的（甲基)丙締酸烷基醋作为构成该聚合物的 单体。由此，所得到的粘着剂能够表现优选的粘着性。另外，（甲基)丙締酸醋聚合物(X)特别 优选为，烷基的碳原子数为1~20的（甲基)丙締酸烷基醋、具有反应性官能基的单体(含反 应性官能基单体）、W及根据需要所使用的其他单体的共聚物。通过使（甲基)丙締酸醋聚合 物(X)含有含反应性官能基单体作为构成该聚合物的单体，能够改善与液晶单元等的玻璃 表面的贴附性，另外，也可通过与后述交联剂(Z)进行反应而形成交联结构。
[02%]作为烷基的碳原子数为1~20的（甲基)丙締酸烷基醋，例如可举出：（甲基)丙締酸 甲醋、（甲基)丙締酸乙醋、（甲基)丙締酸丙醋、（甲基)丙締酸正下醋、（甲基)丙締酸正戊醋、 (甲基)丙締酸正己醋、（甲基)丙締酸2-乙基己醋、（甲基)丙締酸异辛醋、（甲基)丙締酸正癸 醋、（甲基)丙締酸正十二烷基醋、（甲基)丙締酸十四烷基醋、（甲基)丙締酸十六烷基醋、（甲 基)丙締酸十八烷基醋等。其中，从进一步提高粘着性的观点来看，优选为烷基的碳原子数 为1~8的（甲基）丙締酸醋，特别优选为（甲基）丙締酸正下醋。另外，它们可W单独使用，也 可W两种W上组合使用。
[0229] (甲基)丙締酸醋聚合物(X)中，作为构成该聚合物的单体单元，优选为含有50~99 质量％的烷基的碳原子数为1~20的（甲基)丙締酸烷基醋特别优选为含有60~99质量％， 进一步优选为含有70~98质量％。
[0230] 作为上述含反应性官能基单体，可优选地举出分子内具有径基的单体(含径基单 体）、分子内具有簇基的单体(含簇基单体）、分子内具有氨基的单体(含氨基单体)等。它们 含反应性官能基单体可W单独使用一种，也可W两种W上组合使用。
[0231] 作为含径基单体，例如可举出（甲基）丙締酸2-径基乙醋、（甲基）丙締酸2-径基丙 醋、（甲基）丙締酸3-径基丙醋、（甲基）丙締酸2-径基下醋、（甲基）丙締酸3-径基下醋、（甲 基)丙締酸4-径基下醋等（甲基)丙締酸径基烷基醋等。
[0232] 作为含簇基单体，例如可举出：丙締酸、甲基丙締酸、己豆酸、马来酸、衣康酸、巧康 酸等乙締性不饱和簇酸。其中，从所得到的（甲基)丙締酸醋聚合物(X)的簇基与交联剂(Z) 的反应性W及与其他单体的共聚合性运一点来看，优选为丙締酸。它们可W单独使用，也可 W两种W上组合使用。
[0233] 作为含氨基单体，例如可举出（甲基）丙締酸氨基乙醋、（甲基)丙締酸正下基氨基 乙醋等。它们可W单独使用，也可W两种W上组合使用。
[0234] (甲基)丙締酸醋聚合物(X)中，作为构成该聚合物的单体单元，优选为含有1~25 质量％的含反应性官能基单体，特别优选为含有1~20质量％，进一步优选为含有2~5质 量％。
[0235] (甲基)丙締酸醋聚合物(X)的聚合形态可为无规共聚物，也可为嵌段共聚物。
[0236] (甲基)丙締酸醋聚合物(X)的重均分子量优选为30万~300万，特别优选为100万 ~250万，进一步优选为160万~220万。
[0237] 另外，（甲基)丙締酸醋聚合物(X)可W单独使用一种，也可W组合两种W上使用。
[0238] 作为活性能量射线固化性的多官能单体，优选与（甲基）丙締酸醋聚合物(X)等的 相容性优异的分子量1000W下的多官能丙締酸醋类单体。作为分子量1000W下的多官能丙 締酸醋类单体，可使用与活性能量射线固化性成分(B)相同的物质。
[0239] 活性能量射线固化性化合物(Y)的含量相对于（甲基)丙締酸醋聚合物(X)IOO质量 份，优选为1~50质量份，特别优选为5~30质量份，进一步优选为10~20质量份。
[0240] 上述活性能量射线固化性粘着剂也优选含有交联剂(Z)。上述活性能量射线固化 性粘着剂作为构成聚合物的单体单元含有包含含反应性官能基单体的（甲基)丙締酸醋聚 合物(X)W及交联剂(Z)时，如果将该粘着剂进行加热等，则交联剂(Z)与构成（甲基)丙締酸 醋聚合物(X)的含反应性官能基单体的反应性官能基进行反应。由此，形成（甲基)丙締酸醋 聚合物(X)通过交联剂(Z)交联的结构，所得到的粘着剂的内聚力提高。
[0241] 作为交联剂(Z)，与（甲基）丙締酸醋聚合物(X)所具有的反应性官能基反应的即 可，例如可举出异氯酸醋类交联剂、环氧类交联剂、胺类交联剂、Ξ聚氯胺类交联剂、氮丙晚 类交联剂、阱类交联剂、醒类交联剂、嗯挫嘟类交联剂、金属醇盐类交联剂、金属馨合物类交 联剂、金属盐类交联剂、锭盐类交联剂等。作为异氯酸醋类交联剂，可使用与所述异氯酸醋 类交联剂(C)相同的物质。另外，交联剂(Z)可W单独使用一种，也可W两种W上组合使用。
[0242] 交联剂(Z)的含量，相对于（甲基)丙締酸醋聚合物(X)IOO质量份，优选为0.01~10 质量份，特别优选为0.05~5质量份尤为佳，进一步优选为0.1~1质量份。
[0243] 上述活性能量射线固化性粘着剂根据需要也可含有各种添加剂，例如:光聚合引 发剂、硅烷偶联剂、折射率调整剂、抗静电剂、增稠剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、光稳定剂、 软化剂、填充剂等。.
[0244] 使用紫外线作为使上述活性能量射线固化性粘着剂固化的活性能量射线时，上述 活性能量射线固化性粘着剂优选含有光聚合引发剂。作为光聚合引发剂，可使用与所述光 聚合引发剂(巧相同的物质。
[0245] 光聚合引发剂相对于上述活性能量射线固化性粘着剂中的活性能量射线固化性 化合物(Y)IOO质量份，优选W0.1~20质量份的范围的量使用，特别优选为1~12质量份。
[0246] 另外，从改善所得到的粘着剂对薄膜的贴附性的观点来看，上述活性能量射线固 化性粘着剂优选为含有硅烷偶联剂。作为硅烷偶联剂，优选在分子内具有至少一个烷氧基 甲娃烷基的有机娃化合物，且与粘着成分的相容性佳并具有透光性。
[0247] 作为该硅烷偶联剂，例如，除了所述含环氧基硅烷偶联剂(D1) W及含琉基硅烷偶 联剂(D2)之外，还可举出含聚合性不饱和基娃化合物(例如乙締基Ξ甲氧基硅烷、乙締基Ξ 乙氧基硅烷、甲基丙締酷氧基丙基Ξ甲氧基硅烷等）、含氨基娃化合物(例如3-氨基丙基Ξ 甲氧基硅烷、N-( 2-氨基乙基)-3-氨基丙基二甲氧基硅烷、N-( 2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲 基二甲氧基硅烷等）、3-氯丙基Ξ甲氧基硅烷、3-异氯酸醋丙基Ξ乙氧基硅烷或它们之中的 至少一个、与含烷基娃化合物（例如甲基Ξ乙氧基硅烷、乙基Ξ乙氧基硅烷、甲基Ξ甲氧基 硅烷、乙基Ξ甲氧基硅烷等）的缩合物等。它们可W单独使用一种，也可W两种W上组合使 用。
[0248] 硅烷偶联剂的含量相对于（甲基)丙締酸醋聚合物(X)IOO质量份，优选为0.01~10 质量份，特别优选为0.05~5质量份，进一步优选为0.1~1质量份。
[0249] 另外，具有上述活性能量射线固化性的聚合物，优选在侧链上导入有具有活性能 量射线固化性的官能基(活性能量射线固化性基)的（甲基)丙締酸醋(共)聚合物。
[0250] 第二粘着剂层26的厚度通常为1~50皿左右，优选为1~20皿，特别优选为2~7皿。 如果粘着剂层过薄，则粘着性会降低，而过厚，则容易生成粘着剂被挤出等不良状况。
[0251] (4)起偏振镜
[0252] 作为起偏振镜21，可使用与所述偏振片2A的起偏振镜21相同者。
[0253] (5)保护层
[0254] 保护层27优选为由透明树脂薄膜构成。作为该保护层27,可使用与偏振片2A的第 一保护层22相同者。
[02W] (6)粘接剂层
[0256] 也可夹持于起偏振镜21与保护层27之间及/或起偏振镜21与第二相位差板25之间 的粘接剂层可使用与所述偏振片2A的粘接剂层相同者。
[0257] (7)复合偏振片的制造方法
[0258] 复合偏振片2B的制造可通过通常的方法进行。W下，作为一例，对使用水性粘接剂 作为上述粘接剂时的制造方法进行说明。
[0259] 首先，于剥离片的剥离面形成构成第二粘着剂层26的粘着剂的涂膜。具体而言，将 构成第二粘着剂层26的粘着剂的涂布液涂布于剥离片的剥离面，并进行干燥。
[0260] 另一方面，于起偏振镜21的贴合面或第二相位差板25W及保护层27的贴合面形成 粘接剂层。该粘接剂层的形成能够通过与所述偏振片2A的制造方法相同的方法进行。另外， 粘接剂层的厚度和易粘接处理也相同。
[0261] 如上述般形成粘接剂层之后，隔着该粘接剂层将保护层27贴合于起偏振镜21的一 面，并且将第二相位差板25贴合于起偏振镜21的另一面，从而得到由保护层27、起偏振镜21 W及第二相位差板25构成的层叠体(偏振片）。
[0262] 然后，于所得到的层叠体的第二相位差板25侧的面，贴合构成上述剥离片上的第 二粘着剂层26的粘着剂的涂膜。然后，透过上述剥离片照射活性能量射线并使上述粘着剂 的涂膜固化，将该涂膜作为第二粘着剂层26。活性能量射线的照射条件等与使用粘着性组 合物P并形成上述粘着剂层1时的条件相同。
[0263] 最后，从通过上述所形成的第二粘着剂层26将剥离片剥离，将第一相位差板24的 第二丙締酸类树脂层243侧的面贴合于被露出的第二粘着剂层26。由此，得到由保护层27、 起偏振镜21、第二相位差板25、第二粘着剂层26W及第一相位差板24层叠而成的复合偏振 片2B。
[0264] 另外，复合偏振片2B的总厚度优选为20~300μπι，更优选为30~150μπι，特别优选为 50 ~100μιη。
[0265] (8)带有粘着剂层的光学薄膜的制造方法
[0266] 作为带有粘着剂层的光学薄膜10Β的制造方法的一例，准备于粘着剂层的两面层 叠剥离片而成的粘着片来作为所述本实施方式的粘着片，并剥离一侧的剥离片（轻剥离型 剥离片）。然后，于所露出的粘着剂层重叠复合偏振片2B的第一相位差板24,压接粘着片与 复合偏振片2B。由此，得到上述带有粘着剂层的光学薄膜10B(带有剥离片）。
[0267] 作为带有粘着剂层的光学薄膜10B的制造方法的其他例，于剥离片的剥离面涂布 所述粘着性组合物P的涂布溶液，进行加热处理W及活性能量射线照射而形成粘着剂层1之 后，于该粘着剂层1重叠复合偏振片2B的第一相位差板24。由此，得到上述带有粘着剂层的 光学薄膜10B(带有剥离片）。
[0268] 3.带有粘着剂层的光学薄膜的物理性质
[0269] 本实施方式的带有粘着剂层的光学薄膜10A、10B的粘着力相对于无碱玻璃的粘着 力，优选为0.5~20N/25mm，特别优选为1~10N/25mm。由此，带有粘着剂层的光学薄膜成为 耐久性优异者。进而从制成再操作性也优异的观点来看，上述粘着力优选为2~8N/25mm。另 夕h运里所说的粘着力是指基本上依据JIS Z0237:2009并通过180°剥离法而测定的粘着 力，设定为如下：设定测定样品为宽25mm、长100mm，将该测定样品于0.5M化、50 °C下加压20 分钟并贴附于被粘体后，于常压、23°C、50%畑的条件下放置24小时，然后W300mm/min的剥 离速度进行测定而得到。通过使粘着力在上述范围内，于液晶单元进行贴附时，可防止翅起 或剥离等。
[0270] 另外，本实施方式的带有粘着剂层的光学薄膜10A、10B，自贴合于上述被粘体后， 进一步在23°C、50%RH的条件下放置14天后的粘着力（贴附14天后的粘着力）优选为1~ 20N/25mm，特别优选为3~10N/25mm。如此抑制随时间经过的粘着力的提高，由此，本实施方 式的带有粘着剂层的光学薄膜10A、10B的再操作性也优异，贴附于液晶单元后，也能够容易 重新贴附。
[0271] 本实施方式的带有粘着剂层的光学薄膜10A、10B的粘着剂层的表面电阻率优选为 1.0 X 1012 Ω /sqW下，特别优选为5.0 X 1011 Ω /sqW下，进一步优选为2 X 1011 Ω /sqW下。 通过使表面电阻率为上述值W下，可于显示面板发挥充分的抗静电性。该表面电阻率能够 通过使粘着性组合物P含有所述抗静电剂化)来实现。另外，粘着剂层的将表面电阻率的测 定设为依据JIS K6911来进行者，具体如后述试验例所示。另外，上述表面电阻率的下限值 并无特别限制，但从不会不利地影响耐久性和耐热不均性的观点来看，为5.0X108Q/sq左 -6" 〇
[0272] 4.带有粘着剂层的光学薄膜的使用
[0273] 通过使用带有粘着剂层的光学薄膜10AU0B，能够制造例如具备液晶单元与光学 薄膜(偏振片或复合偏振片）的液晶显示装置。
[0274] 具体而言，将带有粘着剂层的光学薄膜10A、10B的粘着剂层（当层叠有剥离片时， 剥离该剥离片后被露出的粘着剂层)重叠于液晶单元的所希望的面并进行压接即可。由此， 能够得到具备液晶单元与偏振片2A及/或复合偏振片2B的液晶显示装置。
[0275] 本实施方式的带有粘着剂层的光学薄膜10AU0B的粘着剂层1，由于其耐久性优 异，即使将所得到的液晶显示装置放置于高溫条件下或湿热条件下，也能够抑制粘着剂层1 的界面发生翅起或表面剥离。例如，当将贴附了带有粘着剂层的光学薄膜10A、10B的玻璃板 于90°C的高溫条件下或60°C、90%I?H的湿热条件下放置250小时的情况下，均能够抑制发生 翅起或表面剥离。
[0276] 另外，本实施方式的带有粘着剂层的光学薄膜10AU0B的粘着剂层1，由于其应力 松弛性也优异，所得到的液晶显示装置在高溫条件下难w产生热不均。例如，将贴附了带有 粘着剂层的光学薄膜10A、10B的玻璃板于高溫条件下(例如，80~85°C的条件下)放置250小 时的情况下，难W产生热不均。尤其，即使偏振片2A或复合偏振片2B为薄膜，另外，即使液晶 单元为高精细，也不易产生热不均。
[0277] 在此，液晶单元的与粘着剂层1的贴合面有时会存在透明导电膜，在该情况下，也 可W抑制透明导电膜的腐蚀或透明导电膜的电阻值改变。
[0278] 作为上述透明导电膜，例如可举出，由销、金、银、铜等金属、氧化锡、氧化铜、氧化 儒、氧化锋、二氧化锋等氧化物、锡渗杂氧化铜(IT0)、氧化锋渗杂氧化铜、氣渗杂氧化铜、錬 渗杂氧化锡、氣渗杂氧化锡、侣渗杂氧化锋等复合氧化物、硫族化物、六棚化铜、氮化铁、碳 化铁等非氧化化合物等构成者。
[0279] W上所说明的实施方式为便于理解本发明而记载者，并非为限定本发明而记载。 因此，宗旨为上述实施方式中所掲示的各要素中也包括属于本发明的技术范围的所有设计 变更和等同物。
[0280] 实施例
[0281] W下，通过实施例等进一步对本发明进行具体说明，但本发明的范围并不限定于 运些实施例等。
[0282] [实施例。
[0283] 1.第一光学薄膜(偏振片)的制造
[0284] (1)起偏振镜的制作
[02化]将由平均聚合度约2,400、皂化度99.9摩尔％^上的聚乙締醇构成的厚度为754111 的聚乙締醇薄膜，W干式单轴拉伸方式拉伸约5倍，进一步保持拉紧状态下，于6(TC的纯水 中浸溃1分钟。之后，于舰/舰化钟/水的质量比为0.05/5/100的水溶液中W28°C浸溃60秒。 粘接，于舰化钟/棚酸/水的质量比为8.5/8.5/100的水溶液中W72°C浸溃300秒。然后，在用 26°C的纯水洗涂20秒W后，W65°C进行干燥而得到舰吸附取向于聚乙締醇的起偏振镜。 [0%6] (2)偏振片的制作
[0287] 制备将3质量份的簇基改性聚乙締醇化URARAY C0.，LTD制造，商品名"化-31沪）溶 解于100质量份的水，并向该水溶液中添加了 1.5质量份水溶性环氧树脂即聚酷胺环氧类添 加剂(Taoka 化emical Co.，Ltd.制造，商品名"Sumirez Resin 650(3〇Γ，固体成分浓度30 质量％的水溶液)而得到的环氧类粘接剂。将该环氧类粘接剂涂布于通过上述而得到的起 偏振镜的一面。
[0288] 于上述环氧类粘接剂的涂布层上，贴合表面实施了皂化处理的厚度25WI1的Ξ乙酷 纤维素薄膜化onica Minol1:a Opto Products Co. ,Ltd.制造，商品名"KC2UA")作为第一保 护层。
[0289] 然后，于上述起偏振镜的另一面，与上述相同地涂布环氧类粘接剂，并于该涂布层 上，贴合厚度23]im的由环状締控类树脂构成的零相位差薄膜(Zeon Co巧oration制造，商品 名"ZE0N0R")作为第二保护层。之后W8(TC干燥5分钟，由此将上述第一保护层W及第二保 护层粘接于起偏振镜。粘接之后，W40°C养护168小时，得到层叠第一保护层(层厚25μπι)、起 偏振镜(拉伸倍率5倍，层厚15μπι)Κ及第二保护层(层厚23μπι)而成的总厚度63WI1的偏振片 (第一光学薄膜）。
[0290] 2.第二光学薄膜(复合偏振片)的制造
[0291] (1)活性能量射线固化性粘着剂的涂膜的形成
[0292] 共聚合丙締酸正下醋95质量份W及丙締酸5质量份而制备（甲基)丙締酸醋聚合物 (X)。通过后述方法测定该（甲基)丙締酸醋聚合物(X)的分子量，结果重均分子量(Mw)为200 万。
[0293] 通过将上述（甲基)丙締酸醋聚合物(X) 100质量份、作为活性能量射线固化性化合 物(Y)(多官能单体）的Ξ (丙締酷氧基乙基)异氯脈酸醋(T0AG0SEI C0.，LTD.制造，商品名 "AR0NIXM-315")15质量份、作为交联剂(Z)的Ξ径甲基丙烷改性甲苯二异氯酸醋(Nippon 化lyurethane Industiy Co. ,Ltd.制造，商品名乂 0R0NATEL")0.3质量份、作为聚合引发剂 的将二苯甲酬W及1-径基环己基苯基甲酬Wl:l的质量比进行混合的混合物（Chiba Specialty化emicals公司制造，商品名"IRGACURE50(ni.5质量份、W及作为硅烷偶联剂 的3-缩水甘油氧基丙基二甲氧基硅烷（Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.制造，商品名 "KBM403" )0.2质量份进行混合，充分揽拌并用乙酸乙醋进行稀释，得到活性能量射线固化 性粘着剂的涂布溶液。
[0294] 于聚对苯二甲酸乙二醋薄膜的一面被娃酬类剥离剂进行了剥离处理而得到的剥 离片化INTEC Corporation制造，SP-阳T3811，厚度：3祉m)的剥离处理面，用刀式涂布机涂 布所得到的活性能量射线固化性粘着剂的涂布溶液之后，W9〇°C加热处理1分钟，从而形成 活性能量射线固化性粘着剂的涂膜。
[OWS] (2)第一相位差板的制作
[0296] 将添加有构成第一丙締酸类树脂层的平均粒径200nm的丙締酸类橡胶颗粒约20质 量％的甲基丙締酸类树脂（Sumitomo Chemical Co. ,Ltd.制造，商品名 "TechnolloySOOr)、构成相位差表现层的苯乙締-马来酸酢类共聚合树脂（NOVA Chemicals Corporation.，商品名"DYLA服D332")、W及添加有构成第二丙締酸类树脂层 的平均粒径200nm的丙締酸类橡胶颗粒约20质量％的甲基丙締酸类树脂（Sumitomo 化emical Co. ,Ltd.制造，商品名"TechnolloySOOr )，按该顺序进行3层共挤出，得到3层结 构的层叠薄膜。将所得到的层叠薄膜进行拉伸，从而得到面内相位差值为60nm、厚度25μπι的 第一相位差板(第一丙締酸类树脂层/相位差表现层/第二丙締酸类树脂层）。
[0297] (3)复合偏振片的制作
[0298] 首先，准备所述第一光学薄膜(偏振片）。该偏振片的第一保护层W及第二保护层 分别相当于在此制作的复合偏振片的保护层W及第二相位差板。即，准备层叠保护层、起偏 振镜W及第二相位差板而成的偏振片。
[0299] 于上述偏振片的与第二相位差板侧的面，贴合通过上述工序（1)得到的活性能量 射线固化性粘着剂的涂膜，透过上述剥离片在W下条件下照射紫外线使上述粘着剂的涂膜 固化而成为第二粘着剂层。之后，从所得到的第二粘着剂层将剥离片剥离后，于所露出的第 二粘着剂层的表面，贴合通过上述工序(2)得到的第一相位差板的第二丙締酸类树脂层侧 的面。运样，得到通过层叠保护层、起偏振镜、第二相位差板、第二粘着剂层W及第一相位差 板而成的总厚度93皿的复合偏振片(第二光学薄膜）。另外，所形成的第二粘着剂层的厚度 为如m。
[0300] <紫外线照射条件>
[0301] ?使用高压隶灯
[0302] ?照度 300mW/cm2,光量300mJ/cm2
[0303] ?使用EYE GRAPHICS CO.，LTD.制造"UVPF-ΑΓ 的UV照度/光量计
[0304] 3.带有粘着剂层的光学薄膜的制造
[0305] (1)(甲基)丙締酸醋共聚物的制备
[0306] 将丙締酸正下醋72质量份、丙締酸异冰片醋5质量份、丙締酸2-苯基乙醋20质量份 W及丙締酸2-径基乙醋3质量份进行共聚合来制备（甲基)丙締酸醋共聚物(A)。用后述方法 测定该（甲基)丙締酸醋共聚物(A)的分子量，结果重均分子量(Mw)为160万。另外，根据上述 配比可计算出该（甲基)丙締酸醋共聚物(A)的径值为14.49111巧(^/旨，酸值为〇111巧(^/邑。
[0307] (2)粘着性组合物的制备
[0308] 将通过上述工序（1)得到的（甲基)丙締酸醋共聚物(A)IOO质量份、作为活性能量 射线固化性成分(Β)Ξ(丙締酷氧基乙基)异氯脈酸醋(T0AG0SEI C0.，LTD.制造，商品名"M- 315" )2.5质量份、作为异氯酸醋类交联剂（ΟΞ径甲基丙烷改性苯二亚甲基二异氯酸醋 (Mitsui Chemicals, Inc.制造，商品名"ΤΑΚΕΝΑΤΕ D110N" )0.2质量份、作为含环氧基硅烷 偶联剂(Dl)3-缩水甘油氧基丙基二甲氧基硅烷(Shin-Etsu化emical Co. ,Ltd.制造，商品 名"KBM403" )0.2质量份、作为含琉基硅烷偶联剂(D2)3-琉基丙基Ξ甲氧基硅烷与甲基Ξ乙 氧基硅烷的共缩合物（Shin-E；tsu化emical Co. ,Ltd.制造，商品名气-41-1810"，琉基当 量:450g/摩尔)0.2质量份、作为抗静电剂化)N-辛基-4-甲基化晚鐵六氣憐酸盐(室溫下为 固体的离子化合物)2.0质量份、作为光聚合引发剂(F)将二苯甲酬W及1-径基环己基苯基 甲酬: 1的质量比进行混合的混合物（Chiba Specialty Chemicals公司制造，商品名 "IRGACURE 500")0.25质量份进行混合，充分揽拌后用乙酸乙醋进行稀释，从而得到粘着性 组合物的涂布溶液。
[0309] 在此，将（甲基)丙締酸醋共聚物(A)为100质量份(固体成分换算值)时的粘着性组 合物的各添加(固体成分换算值)示于表1。另外，表1中所记载的缩写等的详细内容如下。
[0310] [(甲基)丙締酸醋共聚物]
[0311] BA:丙締酸正下醋
[0312] 肥A:丙締酸2-径基乙醋
[0313] IBXA:丙締酸异冰片醋
[0314] I%EA:丙締酸2-苯基乙醋
[0315] [活性能量射线固化性成分]
[0316] M-315:^ (丙締酷氧基乙基)异氯脈酸醋(T0AG0SEI C0.，LTD.制，商品名"M-315") [0317] M-360:环氧乙烧改性甲基丙烷立丙締酸醋（T0AG0SEI C0.，LTD.制，商品名 "Μ-36(Π
[0318] (3)带有粘着剂层的光学薄膜的制作
[0319] 于聚对苯二甲酸乙二醋薄膜的一面被娃酬类剥离剂进行了剥离处理的剥离片 化INTEC Co巧oration制造，SP-阳Τ3811，厚度：3祉m)的剥离处理面，用刮刀涂布机涂布所 得到的粘着性组合物的涂布溶液后，W9(TC加热处理1分钟后，于W下条件下照射紫外线， 从而形成厚度20WI1的粘着剂层。
[0320] <紫外线照射条件>
[0321] ?使用高压隶灯
[0322] ?照度 300mW/cm2,光量300mJ/cm2
[0323] ?使用EYE GRAPHICS CO.，LTD.制造"UVPF-ΑΓ 的UV照度/光量计
[0324] 然后，W其第二保护层的表面与上述粘着剂层的露出面相接的方式，将由上述得 到的第一光学薄膜的偏振片与上述粘着剂层贴合，从而得到于偏振片上形成粘着剂层的带 有第一粘着剂层的光学薄膜。
[0325] 另外，W其第一相位差板的第一丙締酸类树脂层的表面与上述粘着剂层的露出面 相接的方式，将由上述得到的第二光学薄膜的复合偏振片与上述粘着剂层贴合，从而得到 于复合偏振片上形成粘着剂层的带有第二粘着剂层的光学薄膜。
[0326] [实施例2~10,比较例1~2]
[0327] 除了将构成（甲基)丙締酸醋共聚物(A)的各单体的种类W及比例、（甲基）丙締酸 醋共聚物(A)的重均分子量、W及活性能量射线固化性成分(B)的种类W及添加量、W及光 聚合引发剂(F)的添加量进行了如表1所示的变更之外，与实施例1相同地制造带有粘着剂 层的光学薄膜。
[0328] 在此，所述重均分子量(Mw)为使用凝胶渗透层析(GPC)在W下的条件下测定(GPC 测定)的聚苯乙締换算的重均分子量。
[0329] <测定条件>
[0330] · GPC测定装置：Tosoh Co巧oration制造，HLC-8020
[0331] · GPC柱（按W下顺序通过）：Tosoh Co巧oration制造
[0332] TSK guard column
[0333] TSK gel GM册L(X2)
[0334] TSK gel G2000册L
[0335] ?测定溶剂：四氨巧喃
[0336] .测定溫度:40°C
[0337] W下试验例对由实施例W及比较例制造的带有第二粘着剂层的光学薄膜而进行。
[0338] [试验例U (凝胶分率的测定）
[0339] 代替实施例或比较例中制作带有粘着剂层的光学薄膜时使用的光学薄膜，使用聚 对苯二甲酸乙二醋薄膜的一面被娃酬类剥离剂进行了剥离处理的剥离片化INTEC Corporation制造，SP-阳T3801，厚度:3祉m)来制作粘着片。具体而言，于由实施例或比较例 的制造过程中得到的剥离片/粘着剂层构成的构成体的所露出的粘着剂层上，将上述剥离 片W剥离处理面侧相接的方式层叠。由此，制作由剥离片(SP-PET3801)/粘着剂层(厚度:20 皿)/剥离片(SP-PET3811)的结构构成的粘着片。
[0340] 将所得到的粘着片W80mmX80mm的大小进行裁切，将该粘着剂层包覆于聚醋制网 (mesh)(网大小200)，用精密天平称量其质量，减去上述网单独的质量，由此算出只有粘着 剂的质量。将此时的质量设为Ml。
[Ο%1]然后，将包覆于上述聚醋制网的粘着剂，在室溫下（23°C)于乙酸乙醋中浸溃24小 时。之后取出粘着剂，在溫度23°C、相对湿度50%的环境下，风干24小时，进一步于80°C的烘 箱中干燥12小时。干燥后，用精密天平称量其质量，减去上述网单独的质量，由此算出只有 粘着剂的质量。将此时的质量设为M2。凝胶分率（％)用(M2/M1)X 100来表示。结果示于表2。
[0342] [试验例2 ](耐久性评价）
[0343] 裁切实施例W及比较例中得到的带有粘着剂层的光学薄膜，制作150mmX200mm大 小的样品。从该样品剥掉剥离片并隔着所露出的粘着剂层贴附于无碱玻璃（Corning Inco巧orated制造 ，Eagle XG)后，用KURIHARA制造的高压蓋于0.5MPa、50°C下加压20分钟。
[0344] 其后，放入到如下述两个耐久条件的环境下，250小时后用10倍放大镜确认有无翅 起或剥离。评价标准如下。结果示于表2。
[0345] ◎:未确认到翅起或剥离。
[0346] 〇:确认到0.5mmW下大小的翅起或剥离。
[0%7] Δ:确认到超过0.5mm且1 .OmmW下大小的翅起或剥离。
[0348] X :确认到超过1.0mm大小的翅起或表面剥离。
[0349] <耐久条件>
[0；350] ?耐热：9(TC 化 y
[0巧1] ?湿热：60 °C，相对湿度90 %畑
[0352] [试验例3](耐热不均性的评价）
[0353] 将由实施例W及比较例得到的带有粘着剂层的光学薄膜，用裁切装置（Ogino Seisakusho Co. ,Ltd.制造的Super Qitte;r，PNl-600)调整为200mmX 150mm大小。剥掉剥离 片并介由所露出的粘着剂层贴附于无碱玻璃(Corning Inco巧orated制造 ，Eagle XG)后， 用KURIHARA制造的高压蓋于0.5MPa、50°C下加压20分钟。另外，上述贴合为于无碱玻璃的表 面和背面，W使带有粘着剂层的光学薄膜的偏振轴呈正交尼科尔(cross nicol)状态(偏振 轴：Z45°、Z 135°)的方式进行。W该状态在80°C干燥(化y)环境下放置250小时后，于23°C、 50%畑的环境下放置2小时，将此作为样品，用W下所示的方法对耐热不均性进行评价。结 果示于表2。另外，对于比较例2的带有粘着剂层的光学薄膜，由于在8(TC干燥(dry)环境下 放置250小时期间于粘着剂层的界面发生剥离，因此不作为耐热不均性的评价对象。
[0巧4] <评价方法> 惦5日]将上述样品设置于平面照明装置(化AT IliiMINATORKRa^ronics Co巧.，制造， HF-SL-A31 化C，照度:26，OOOLux，亮度：10，OOOcd)上，用二维色彩亮度计化0NICA MINOLTA， INC.制造，CA-2000)进行拍摄，并用分析软体化0NICA MINOLTA，INC.制造，CA-S20W)转换成 亮度分布图像。对所得到的样品的亮度分布图像，基于图4W及W下所示的评价标准进行评 价。
[0356] ◎:亮度分布大致均匀。
[0357] 〇 :四边的亮度分布有若干失真。
[0358] Δ:四边的亮度分布有明显失真。
[0359] X :四边的亮度分布有严重失真。
[0360] [试验例4](粘着力测定-再操作性评价）
[0361] 从实施例W及比较例中得到的带有粘着剂层的光学薄膜切出25mm宽、100mm长的 样品，剥掉剥离片并隔着所露出的粘着剂层贴附于无碱玻璃(Corning Inco巧orated制造， Eagle XG)后，用KURIHARA制造的高压蓋于0.5MPa、50°C下加压20分钟。其后，在23°C、50% 畑的条件下放置24小时，并使用拉伸试验机(0RIENTEC Co.，Ltd.制造，TENSILON),在剥离 速度300mm/min、玻璃角度180度的条件下测定粘着力（贴附1天后的粘着力;N/25mm)。记录 于此之外的条件遵照JIS Z0237:2009而进行测定。结果示于表2。
[0362] 进而，在23°C、50%RH的条件下放置14天后，与上述相同地测定粘着力（贴附14天 后的粘着力;N/25mm)。结果示于表2。
[0363] 基于上述贴附14天后的粘着力，用W下标准进行再操作性的评价。结果示于表2。
[0364] ◎:贴附14天后的粘着力为8.8N/25mmW下
[0365] 〇:贴附14天后的粘着力超过8.8N/25mm且小于10N/25mm
[0366] Δ:贴附14天后的粘着力为10N/25mmW上且小于20N/25mm
[0367] X :贴附14天后的粘着力为20N/25mmW上
[0368] [试验例引（储存弹性模量的测定）
[0369] 进行与试验例1相同的操作，制作由剥离片（SP-PET3801)/粘着剂层(厚度:20μπι)/ 剥离片(SP-PET3811)的结构构成的粘着片。
[0370] 将上述工序中形成的粘着剂层W3mm厚度层叠多层。从所得到的粘着剂层的层叠 体冲切直径8mm的圆柱体(高度3mm)，并将此作为样品。
[0371] 依照JISK7244-6,使用黏弹性测定装置(RHE0METRIC SCIENTIFIC 制造 ，DYNAMIC ANALAYZER)并利用扭转剪切法，对上述样品W下述条件测定储存弹性模量(MPa)。结果示于 表2。
[0372] 测定频率:mz
[0373] 测定溫度:85°C
[0374] [试验例6](粘着剂层的表面电阻率的测定）
[0375] 将实施例W及比较例中得到的带有粘着剂层的光学薄膜切割成50mmX50mm的大 小，将所得到的样品于23°C的溫度、50%RH的湿度下放置24小时。其后，剥掉剥离片，于所露 出的粘着剂层表面，使用电阻率计（Mitsubishi畑emical Analytech Co.,Ltd.制造， Hires化UP MCP-HT450型)并依据JIS K6911来测定表面电阻率（Ω/sq)。结果示于表2。
[0376] [表1]
[0377]
[037引[表 2]
[0379]
[0380] 从表2可知，实施例中所得到的带有粘着剂层的光学薄膜的耐久性优异，并且在高 溫下不易产生热不均。另外，实施例中所得到的带有粘着剂层的光学薄膜粘着剂层的表面 电阻率低，且对液晶单元等的不利影响小。进而，实施例1、3~10中所得到的带有粘着剂层 的光学薄膜的再操作性也优异。
[0381] 工业实用性
[0382] 本发明的粘着剂、粘着片W及带有粘着剂层的光学薄膜适于贴合偏振片或复合偏 振片与液晶单元，尤其是贴合面具有透明导电膜的液晶单元。
【主权项】
1. 一种粘着性组合物，其特征在于，含有： (甲基)丙烯酸酯共聚物(A)，其含有含脂环式结构单体(al)、含芳香环单体(a2)及含羟 基单体(a3)作为构成共聚物的单体单元，轻值为5~20mgK0H/g，酸值为5mgK0H/g以下，重均 分子量为130万~300万；以及 活性能量射线固化性成分(B)。2. 如权利要求1所述的粘着性组合物，其特征在于，所述含脂环式结构单体(al)的脂环 式结构为多环的脂环式结构。3. 如权利要求1所述的粘着性组合物，其特征在于，所述粘着性组合物还含有异氰酸酯 类交联剂(C)。4. 如权利要求1所述的粘着性组合物，其特征在于，所述粘着性组合物还含有含环氧基 硅烷偶联剂(D1)。5. 如权利要求1所述的粘着性组合物，其特征在于，所述粘着性组合物还含有含巯基硅 烷偶联剂(D2)。6. 如权利要求1所述的粘着性组合物，其特征在于，所述粘着性组合物还含有抗静电剂 (E)。7. 如权利要求6所述的粘着性组合物，其特征在于，所述抗静电剂(E)为室温下为固体 且由含氮杂环阳离子及卤代磷酸阴离子构成的离子化合物。8. -种粘着剂，其由权利要求1~7中任一项所述的粘着性组合物固化而形成。9. 一种粘着片，其特征在于，具备由权利要求8所述的粘着剂构成的粘着剂层。10. -种带有粘着剂层的光学薄膜，其特征在于，具备光学薄膜以及粘着剂层，所述粘 着剂层层叠于所述光学薄膜的至少一面，且由权利要求8所述的粘着剂构成。
【文档编号】C09J11/06GK106010302SQ201610178277
【公开日】2016年10月12日
【申请日】2016年3月25日
【发明人】又野仁, 荒井隆行, 竹厚流, 浅津悠司
【申请人】琳得科株式会社, 住友化学株式会社