一种发射波长可调Gd–Zn–Cu–In–S@ZnS核壳量子点的制备方法

文档序号:10644661阅读:866来源:国知局
一种发射波长可调Gd–Zn–Cu–In–S@ZnS核壳量子点的制备方法
【专利摘要】本发明涉及一种发射波长可调Gd–Zn–Cu–In–S@ZnS核壳量子点的制备方法;利用量油酸钆、油酸锌、油酸铜、油酸铟以及硫作为反应前体,高温油相发合成Gd–Zn–Cu–In–S@ZnS核壳量子点,制备用于体内诊断的近红外荧光和磁共振成像双模态探针。本发明的特点在于:将荧光成像与磁共振成像两者结合,极大地提高了诊断的灵敏度;调整Zn/Cu投料摩尔比即可将Gd–Zn–Cu–In–S@ZnS核壳量子点的发射波长控制在570~735nm;Gd3+的引入对Gd–Zn–Cu–In–S@ZnS核壳量子点的量子产率影响不大,量子产率高达40%左右。
【专利说明】
-种发射波长可调Gd-Zn-Cu- I n-S@ZnS核亮量子点的制备 方法
技术领域
[0001] 本发明设及化合物半导体纳米材料制备技术领域,更具体的是设及一种发射波长 可调Gd-Zn-Cu-In-S齡nS核壳量子点的制备方法。
【背景技术】
[0002] 近年来,将磁共振成像技术和光学成像技术相结合已获得强烈关注,核磁共振成 像技术W无创的方式提供解剖学细节和高质量软组织3-D信息,而光学成像具有相对较好 的检测灵敏度但组织穿透深度受限,因此磁共振/巧光MRI/f luorescence双模态成像将会 有广阔的应用前景。在手术中磁共振/巧光双模态成像可W通过巧光成像确定手术切除部 位,通过磁共振成像确保肿瘤组织被切除干净,因此磁共振/巧光双模态成像具有良好的临 床潜力。尤其是一些近红外巧光染料结合磁共振成像将更加精确的用于体内肿瘤检测。
[0003] 量子点因其独特的光学特性在构建磁共振/巧光双模态成像试剂中比其他巧光染 料更具优势,如量子点尺寸效应,巧光强度高,半峰宽窄,吸收光谱宽W及良好的抗光漂泊 性能等。尽管π-νι族元素量子点的研究日趋成熟,并已被广泛运用于生物医学成像、生命 科学及巧光器件等领域,但由于其CcUHg和饥等重金属元素毒性W及发射波长短易被生物 组织散射吸收等因素,不能用于体内诊断,限制了其在活体生物医学成像方面的应用。发射 波长在700-900皿的近红外(NIR)量子点,加111&等,受活体组织散射和吸收影响较小,具有 良好的组织穿透能力并能有效地克服生物组织的自发巧光的影响W及毒性较小等优势,有 利于体内医学成像。此外在CuInS2量子点基础上发展起来的Zn-化-In-S量子点在原有量子 点优异性能基础上提高了量子点的巧光产率。
[0004] 近来,顺磁性离子(如Mn2+和Gd3+)渗杂量子点制备双模态成像探针已有报道,然而 运些渗杂量子点不仅巧光量子产率受到极大影响,而且发射波长达不到近红外区域,因此 制备近红外巧光/磁共振成像双模态成像探针,且不损失其量子产率,依然面临巨大挑战。 所W本发明拟研制一种Zn-Cu-In-S@ZnS量子点渗杂礼的新方法,建立一种磁共振/近红外 巧光双模态成像的新技术。

【发明内容】

[0005] 鉴于磁共振成像技术在诊断学的重要地位、量子点运种纳米粒子独特的光学性质 W及近红外量子点在体内诊断的优势。我们将利用油酸礼、油酸锋、油酸铜、油酸铜W及硫 作为反应前体,制备一种新型的Gd-Zn-化-In-S齡nS双模态体内成像探针,建立肿瘤标志物 检测的新方法。
[0006] 本发明的技术方案如下:
[0007] 一种发射波长可调Gd-Zn-化-In-S齡nS核壳量子点的制备方法;其步骤如下:
[000引1)将氯化礼、油酸钢溶于乙醇和水的混合物,冷凝回流形成油酸礼,将油酸礼转移 到分液漏斗中,加入正己烧后提取有机层,并用纯水洗涂,除去溶剂,得到油酸礼;
[0009] 2)将油酸礼、油酸铜、油酸铜、油酸锋加入油酸和十八締的混合溶剂中,抽真空后 用氣气保护下加热,溶液澄清后注入双对氯苯基Ξ氯乙烧,体系变为亮黄色,注入硫粉混合 液,得到Gd-Zn-Cu- In-S量子点;
[0010] 3)将上述Gd-Zn-化-In-S量子点转移到十八締和双对氯苯基Ξ氯乙烧的混合溶剂 中,室溫下注入醋酸锋溶液,溫度维持在200~220°C,醋酸锋重复注入,得到Gd-Zn-Cu-In- S@ZnS核壳量子点。
[0011] 所述步骤1)中氯化礼为六水氯化礼。
[0012]所述步骤1)中,氯化礼和油酸钢的摩尔比是1:3;乙醇和水的体积比为1:2~4;氯 化礼与乙醇和水的质量体积比是1:30~50g/mL。
[0013] 所述步骤2)中油酸和十八締的混合溶剂中油酸:十八締体积比为1:10~20。
[0014] 所述步骤2)中油酸锋和油酸铜的摩尔比是1:1Λ~8;油酸礼和油酸铜的摩尔比是 2~6:1;油酸铜和油酸铜的摩尔比是2:1。
[0015] 所述步骤2)中硫粉混合液是硫粉溶于体积比为油胺:十八締为1:2~4;硫和油酸 锋的摩尔比是3:1。
[0016] 所述步骤3)中十八締和双对氯苯基Ξ氯乙烧混合溶剂中十八締:双对氯苯基Ξ氯 乙烧体积比为1:1~5。
[0017] 所述步骤3)中醋酸锋溶于体积比为油胺:十八締为1:2~4;醋酸锋和Gd-Zn-Cu- In-S量子点的摩尔比是1: 1。
[001引所述步骤3)中醋酸锋重复注入4~7次。
[0019] 本发明的Gd-Zn-Cu-In-S齡nS核壳量子点发射波长在570nm~735nm区域。
[0020] 所述一种发射波长可调Gd-Zn-Cu-In-S齡nS核壳量子点的制备方法,其特征在于 将礼Gd引入到ai-Cu-In-S@ZnS核壳量子点,使Gd-Zn-Cu-In-S齡nS量子点同时具有磁共振 成像性能和巧光成像性能。
[0021] 本发明得到的Gd-Zn-化-In-S齡nS核壳量子点均为球状纳米粒子,从图1可W看出 Gd-Zn-Cu-In-S齡nS核壳量子点粒径为3~4nm。
[0022] 本发明得到的Gd-Zn-化-In-S齡nS核壳量子点进行巧光发射光谱W及紫外吸收光 谱分析。从图2(a)的巧光发射光谱可W看出,通过控制化/化的投料摩尔比,所得Gd-Zn-Cu- In-S@ZnS核壳量子点发射波长在570nm~735nm区域。从图2(b)的紫外吸收光谱可W得出, 随着化/化的投料摩尔比由3变为0,所得Gd-Zn-Cu-In-S齡nS核壳量子点光紫外吸收光谱由 紫外延伸到近红外区。
[0023] 本发明得到的Gd-Zn-化-In-S齡nS核壳量子点进行X射线衍射(XRD)分析,随着化/ 化投料摩尔比由1/8变为1/^3衍射峰移向更高的角度,暗示了锋离子的增加,如图3中的标准 晶体结构图案相吻合。
[0024] 如图4所示,相比化-化-In-S齡nS量子点,Gd-化-化-In-S齡nS核壳量子点中Gd 3+对 其巧光量子产率有微弱泽灭,但影响可忽略不计,本发明得到的Gd-Zn-Cu-In-S齡nS核壳量 子点量子产率可高达40 %。
[0025] 如图5所示,不同6(1/加投料摩尔比下6(1-211-加-111-5@2118核壳量子点扣在11.5~ 15.8mM-i · S-1,均高于商品化造影剂Gd-DTPA(Ri约为3.7mM-i · S-1),说明本发明制备的Gd- Zn-化-In-S齡nS核壳量子点有极好的Τι造影效果。
[00%]本发明得到的Gd-Zn-Cu-In-S@ZnS核壳量子点进行电感禪合等离子体质谱(ICP- MS)分析,如下表所示,Gd3+成功渗杂进Gd-Zn-Cu-In-S敝nS核壳量子点。
[0027]
[00巧]本发明制备的新型颜色可调Gd-Zn-化-In-s齡nS核壳量子点优势在于:
[00巧]1.仅通过调整Zn/Cu投料摩尔比即可将Gd-Zn-Cu-In-S@ZnS核壳量子点的发射波 长控制在570~735nm。
[0030] 2.Gd3+的引入对Gd-Zn-Cu-In-S@ZnS核壳量子点的量子产率影响不大,且赋予Gd- 化-Cu- In-S@ZnS W磁共振造影功能,其量子产率高达40 %左右,与化-Cu- In-S@ZnS核壳量 子点量子产率相差无异。
[0031] 3.6(1-211-加-111-5@2115核壳量子点扣在11.5~15.8111]?-1.3-1,高于商品化造影剂 Gd-DTPAUi约为3.7mM-i · S-1),即Gd-ai-Cu-In-S敝nS核壳量子点有极好的Τι造影效果。
[0032] 4.Gd-化-Cu-In-S@ZnS核壳量子点同时具有近红外巧光成像功能和磁共振成像功 能,在体内诊断运一领域将拥有巨大优势。
【附图说明】
[0033] 图1本发明制备的Gd- Zn - Cu - In - S@ZnS核壳量子点的电镜照片,Zn/Cu摩尔比2/1 (a),1/1(b),0.5/1(c)and 0.25/1(d)。
[0034] 图2本发明制备的Gd-Zn-Cu-In-S齡nS核壳量子点不同化/Cu摩尔比的巧光发射光 谱(a)和紫外吸收光谱化)。
[0035] 图3本发明制备的Gd-Zn-化-In-S齡nS核壳量子点不同化/化摩尔比的邸D光谱。
[0036] 图4本发明制备的Gd-Zn-Cu-In-S@ZnS核壳量子点的巧光发射光谱(a),量子产率 计算(b)及数码照片(C)。
[0037] 图5本发明制备的Gd-Zn-Cu-In-S齡nS核壳量子点不同Gd/Cu摩尔比的礼浓度与1/ Τι线性关系图(a)和Gd-Zn-Cu-In-S@ZnS核壳量子点巧光图片W及不同礼浓度的量子点和 马维显磁共振图片化)。
【具体实施方式】
[0038] 下面的实施案例中将对本发明作进一步的阐述,但本发明不限于此。
[0039] 实施例1:
[0040] 1)将5mmol氯化礼GdCb.e出0、15mmol油酸钢溶于20mL乙醇和60mL水的混合物,冷 凝回流形成油酸礼,将上述油酸礼混合物转移到分液漏斗中,加入正己烧后提取有机层,并 用纯水洗涂,在旋转蒸发仪上除去溶剂,得到纯净的油酸礼Gd(0A)3;
[0041 ] 2)将上述0.4mmol油酸礼Gd(0A)3、0 . Immol油酸铜Cu(0A)2、0.2mmol油酸铜In (0八)3、0.1臟〇1油酸锋211(04)2加入油酸((^)和十八締(0肥)的混合溶剂中(体积比为04:006 = 1:20),抽真空30min后用氣气保护下加热到120°C,溶液澄清后注入ImL双对氯苯基Ξ氯 乙烧(孤Τ),溶液变为亮黄色,快速注入提前配制好的0.3mmol硫粉混合液(硫粉溶于体积比 为油胺ODA:十八締 ODE = l:2),溫度维持在200°C2h,得到Gd-Zn-Cu-In-S量子点;
[0042] 3)将上述Gd-Zn-Cu-In-S量子点加入到十八締 ODE和DDT的混合溶剂中(体积比为 孤T:0DE=1:5),室溫下注入O.lmmol提前配制好的醋酸锋Zn(Ac)2溶液(醋酸锋溶于体积比 为油胺0DA:十八締0DE=1:4),溫度维持在200°C2h,醋酸锋化(Ac)運复注入4次,得到Gd- Zn-Cu-In-S齡nS核壳量子点。
[0043] 如图1 (b)所示,所得Gd - Zn - Cu - In - S@ZnS量子点为球状纳米粒子,粒径为3~4nm; 图2(a)及图4(c)知所得量子点发射波长在600nm;如图4(b)所不,所得Gd-Zn-Cu-In-S@aiS 量子点量子产率受6(13+影响较小,量子产率可高达39%;如图5(曰)所示,所得6(1-2]1-加-1]1- S@ZnS量子点磁共振造影效果明显优于商品化的马根维显。
[0044] 实施例2:
[0045] 1)将5mmol氯化礼GdCb.e出0、15mmol油酸钢溶于20mL乙醇和40mL水的混合物,冷 凝回流形成油酸礼,将上述油酸礼混合物转移到分液漏斗中,加入正己烧后提取有机层,并 用纯水洗涂,在旋转蒸发仪上除去溶剂,得到纯净的油酸礼Gd(0A)3;
[0046] 2)将上述0.2mmol油酸礼Gd(0A)3、0 . Immol油酸铜Cu(0A)2、0.2mmol油酸铜In (0八)3、0.2臟〇1油酸锋211(04)2加入油酸((^)和十八締(0肥)的混合溶剂中(体积比为04:006 =1:15),抽真空30min后用氣气保护下加热到120°C,溶液澄清后注入ImL双对氯苯基Ξ氯 乙烧(孤Τ),溶液变为亮黄色,快速注入提前配制好的0.3mmol硫粉混合液(硫粉溶于体积比 为油胺0DA:十八締0DE = 1:3),溫度维持在200°C2h,得到Gd-Zn-Cu-In-S量子点;
[0047] 3)将上述Gd-Zn-Cu-In-S量子点加入到十八締 ODE和DDT的混合溶剂中(体积比为 孤T:0DE=1:2),室溫下注入O.lmmol提前配制好的醋酸锋Zn(Ac)2溶液(醋酸锋溶于体积比 为油胺0DA:十八締0DE=1:3),溫度维持在200°C2h,醋酸锋化(Ac)運复注入4次,得到Gd- Zn-Cu-In-S齡nS核壳量子点。
[004引如图1(a)所示,所得Gd-Zn-Cu-In-S@ZnS量子点为球状纳米粒子,粒径为3~4nm; 图2(a)及图4(c)知所得量子点发射波长在580nm;如图4(b)所不,所得Gd-Zn-Cu-In-S@aiS 量子点量子产率受6(13+影响较小,量子产率可高达41%;如图5(曰)所示,所得6(1-2]1-加-1]1- S@ZnS量子点磁共振造影效果明显优于商品化的马根维显。
[0049] 实施例3
[(K)加]1)将5mmol氯化礼GdCb.e出0、15mmol油酸钢溶于20mL乙醇和50mL水的混合物,冷 凝回流形成油酸礼,将上述油酸礼混合物转移到分液漏斗中,加入正己烧后提取有机层,并 用纯水洗涂,在旋转蒸发仪上除去溶剂,得到纯净的油酸礼Gd(0A)3;
[0051 ] 2)将上述0.6mmol油酸礼Gd(0A)3、0 . Immol油酸铜Cu(0A)2、0.2mmol油酸铜In (0八)3、0.3臟〇1油酸锋211(04)2加入油酸((^)和十八締(0肥)的混合溶剂中(体积比为04:006 =1:10),抽真空30min后用氣气保护下加热到120°C,溶液澄清后注入ImL双对氯苯基Ξ氯 乙烧(孤Τ),溶液变为亮黄色,快速注入提前配制好的0.3mmol硫粉混合液(硫粉溶于体积比 为油胺0DA:十八締0DE = 1:4),溫度维持在200°C2h,得到Gd-Zn-Cu-In-S量子点;
[0化2] 3)将上述Gd-Zn-Cu-In-S量子点加入到十八締 ODE和DDT的混合溶剂中(体积比为 孤T:ODE= 1:1),室溫下注入0.1 mmol提前配制好的醋酸锋Zn(Ac)2溶液(醋酸锋溶于体积比 为油胺0DA:十八締0DE=1:4),溫度维持在200°C2h,醋酸锋化(Ac)運复注入7次,得到Gd- Zn-Cu-In-S齡nS核壳量子点。
[0053]图2(a)及图4(c)知所得量子点发射波长在550nm;如图4所示,所得Gd-Zn-Cu-In- S@ZnS量子点量子产率受Gd3+影响较小,量子产率可高达34%;如图5(a)所示,所得Gd-Zn- 化-In-S齡nS量子点磁共振造影效果明显优于商品化的马根维显。
[0化4] 实施例4:
[0化日]1)将5mmol氯化礼GdCb.e出0、15mmol油酸钢溶于20mL乙醇和80mL水的混合物,冷 凝回流形成油酸礼,将上述油酸礼混合物转移到分液漏斗中,加入正己烧后提取有机层,并 用纯水洗涂,在旋转蒸发仪上除去溶剂,得到纯净的油酸礼Gd(0A)3;
[0056] 2)将上述0.4mmol油酸礼Gd(0A)3、0.2mmol油酸铜Cu(0A)2、0.2mmol油酸铜In (0八)3、0.1臟〇1油酸锋211(04)2加入油酸((^)和十八締(0肥)的混合溶剂中(体积比为04:006 = 1:20),抽真空30min后用氣气保护下加热到120°C,溶液澄清后注入ImL双对氯苯基Ξ氯 乙烧(孤Τ),溶液变为亮黄色,快速注入提前配制好的0.3mmol硫粉混合液(硫粉溶于体积比 为油胺0DA:十八締0DE = 1:4),溫度维持在200°C2h,得到Gd-Zn-Cu-In-S量子点;
[0化7] 3)将上述Gd-Zn-Cu-In-S量子点加入到十八締 ODE和DDT的混合溶剂中(体积比为 孤T:0DE=1:5),室溫下注入O.lmmol提前配制好的醋酸锋Zn(Ac)2溶液(醋酸锋溶于体积比 为油胺0DA:十八締0DE=1:2),溫度维持在200°C2h,醋酸锋化(Ac)運复注入7次,得到Gd- Zn-Cu-In-S齡nS核壳量子点。
[005引如图1(c)所示,所得Gd-Zn-Cu-In-S@ZnS量子点为球状纳米粒子,粒径为3~4nm; 图2(a)及图4(c)知所得量子点发射波长在625nm;如图4(b)所不,所得Gd-Zn-Cu-In-S@aiS 量子点量子产率受Gd3+影响较小,量子产率可高达37%;如图5(a)所示,所得Gd-Zn-Cu-In- S@ZnS量子点磁共振造影效果明显优于商品化的马根维显。
[0化9] 实施例5:
[0060] 1)将5mmol氯化礼GdCb.e出0、15mmol油酸钢溶于20mL乙醇和60mL水的混合物,冷 凝回流形成油酸礼,将上述油酸礼混合物转移到分液漏斗中,加入正己烧后提取有机层,并 用纯水洗涂,在旋转蒸发仪上除去溶剂,得到纯净的油酸礼Gd(0A)3;
[0061 ] 2)将上述0.4mmol油酸礼Gd(0A)3、0.4mmol油酸铜Cu(0A)2、0.2mmol油酸铜In (0八)3、0.1臟〇1油酸锋211(04)2加入油酸((^)和十八締(0肥)的混合溶剂中(体积比为04:006 = 1:20),抽真空30min后用氣气保护下加热到120°C,溶液澄清后注入ImL双对氯苯基Ξ氯 乙烧(孤Τ),溶液变为亮黄色,快速注入提前配制好的0.3mmol硫粉混合液(硫粉溶于体积比 为油胺0DA:十八締0DE = 1:4),溫度维持在200°C2h,得到Gd-Zn-Cu-In-S量子点;
[0062] 3)将上述Gd-Zn-Cu-In-S量子点加入到十八締 ODE和DDT的混合溶剂中(体积比为 孤T:0DE=1:5),室溫下注入O.lmmol提前配制好的醋酸锋Zn(Ac)2溶液(醋酸锋溶于体积比 为油胺0DA:十八締0DE=1:2),溫度维持在200°C2h,醋酸锋化(Ac)運复注入6次,得到Gd- Zn-Cu-In-S齡nS核壳量子点。
[0063] 如图1 (d)所示,所得Gd - Zn - Cu - In - S@ZnS量子点为球状纳米粒子,粒径为3~4nm; 图2(a)及图4(c)知所得量子点发射波长在660nm;如图4(b)所不,所得Gd-Zn-Cu-In-S@aiS 量子点量子产率受6(13+影响较小,量子产率可高达32%;如图5(曰)所示,所得6(1-2]1-加-1]1- S@ZnS量子点磁共振造影效果明显优于商品化的马根维显。
[0064] 实施例6:
[0(?日]1)将5mmol氯化礼GdCb.e出0、15mmol油酸钢溶于20mL乙醇和60mL水的混合物,冷 凝回流形成油酸礼,将上述油酸礼混合物转移到分液漏斗中,加入正己烧后提取有机层,并 用纯水洗涂,在旋转蒸发仪上除去溶剂,得到纯净的油酸礼Gd(0A)3;
[0066] 2)将上述0.4mmol油酸礼Gd(0A)3、0.8mmol油酸铜Cu(0A)2、0.2mmol油酸铜In (0八)3、0.1臟〇1油酸锋211(04)2加入油酸((^)和十八締(0肥)的混合溶剂中(体积比为04:006 = 1:20),抽真空30min后用氣气保护下加热到120°C,溶液澄清后注入ImL双对氯苯基Ξ氯 乙烧(孤Τ),溶液变为亮黄色,快速注入提前配制好的0.3mmol硫粉混合液(硫粉溶于体积比 为油胺0DA:十八締0DE = 1:4),溫度维持在200°C2h,得到Gd-Zn-Cu-In-S量子点;
[0067] 3)将上述Gd-Zn-Cu-In-S量子点加入到十八締 ODE和DDT的混合溶剂中(体积比为 孤T:0DE=1:5),室溫下注入O.lmmol提前配制好的醋酸锋Zn(Ac)2溶液(醋酸锋溶于体积比 为油胺0DA:十八締0DE=1:2),溫度维持在200°C2h,醋酸锋化(Ac)運复注入6次,得到Gd- Zn-Cu-In-S齡nS核壳量子点。
[0068] 图2(a)及图4(c)知所得量子点发射波长在700nm;如图4(b)所示,所得Gd-Zn-Cu- In-S@ZnS量子点量子产率受Gd3+影响较小,量子产率可高达25%;如图5(a)所示,所得Gd- Zn-化-In-S齡nS量子点磁共振造影效果明显优于商品化的马根维显。
[0069] 实施例7:
[0070] 1)将5mmol氯化礼GdCb.e出0、15mmol油酸钢溶于20mL乙醇和60mL水的混合物,冷 凝回流形成油酸礼,将上述油酸礼混合物转移到分液漏斗中,加入正己烧后提取有机层,并 用纯水洗涂,在旋转蒸发仪上除去溶剂,得到纯净的油酸礼Gd(0A)3;
[0071] 2)将上述 0.6mmol 油酸礼 Gd(0A)3、0.1mmol 油酸铜 Cu(0A)2、0.2mmol 油酸铜 In(0A)3 加入油酸(0A)和十八締(ODE)的混合溶剂中(体积比为0A:0DE = 1:20),抽真空30min后用氣 气保护下加热到120°C,溶液澄清后注入ImL双对氯苯基Ξ氯乙烧(DDT),溶液变为亮黄色, 快速注入提前配制好的0.3mmol硫粉混合液(硫粉溶于体积比为油胺0DA:十八締0DE= 1: 4),溫度维持在200°C化,得到Gd-Zn-化-In-S量子点;
[0072] 3)将上述Gd-Zn-Cu-In-S量子点加入到十八締 ODE和DDT的混合溶剂中(体积比为 孤T:0DE=1:5),室溫下注入O.lmmol提前配制好的醋酸锋Zn(Ac)2溶液(醋酸锋溶于体积比 为油胺0DA:十八締0DE=1:2),溫度维持在200°C2h,醋酸锋化(Ac)運复注入4次,得到Gd- Zn-Cu-In-S齡nS核壳量子点。
[0073] 图2(a)及图4(c)知所得量子点发射波长在725nm;如图4(b)所示,所得Gd-Zn-Cu- In-S@ZnS量子点量子产率受Gd3+影响较小,量子产率可高达21%;如图5(a)所示,所得Gd- Zn-化-In-S齡nS量子点磁共振造影效果明显优于商品化的马根维显。
【主权项】
1. 一种发射波长可调Gd-Zn-Cu-In-S@ZnS核壳量子点的制备方法;其步骤如下: (1) 将氯化钆、油酸钠溶于乙醇和水的混合物,冷凝回流形成油酸钆,将油酸钆转移到 分液漏斗中,加入正己烷后提取有机层,并用纯水洗涤,除去溶剂,得到油酸钆; (2) 将油酸钆、油酸铜、油酸铟、油酸锌加入油酸和十八烯的混合溶剂中,抽真空后用氩 气保护下加热,溶液澄清后注入双对氯苯基三氯乙烷,体系变为亮黄色,注入硫粉混合液, 得到Gd-Zn-Cu-In-S量子点; (3) 将上述Gd-Zn-Cu-In-S量子点转移到十八烯和双对氯苯基三氯乙烷的混合溶剂中, 室温下注入醋酸锌溶液,温度维持在200~220°C,醋酸锌重复注入,得到Gd-Zn-Cu-In-S@ ZnS核壳量子点。2. 如权利要求1 (1)所述的方法,其特征是所述氯化钆为六水氯化钆;氯化钆和油酸钠 的摩尔比是1: 3 ;乙醇和水的体积比为1: 2~4;氯化钆、乙醇和水的质量体积比是1: 3 0~ 50g/mL〇3. 如权利要求1(2)所述的方法,其特征是所述油酸和十八烯的混合溶剂中油酸:十八 烯体积比为1:10~20。4. 如权利要求1 (2)所述的方法,其特征是油酸锌和油酸铜的摩尔比是1:1/3~8;油酸 钆和油酸铜的摩尔比是2~6:1;油酸铟和油酸铜的摩尔比是2:1。5. 如权利要求1(2)所述的方法,其特征是硫粉混合液是硫粉溶于体积比为油胺:十八 烯为1:2~4;硫和油酸锌的摩尔比是3:1。6. 如权利要求1 (3)所述的方法,其特征是十八烯和双对氯苯基三氯乙烷混合溶剂中十 八烯:双对氯苯基三氯乙烷体积比为1:1~5。7. 如权利要求1 (3)所述的方法,其特征是醋酸锌溶于体积比为油胺:十八烯为1:2~4; 醋酸锌和Gd-Zn-Cu-In-S量子点的摩尔比是1: 1。8. 如权利要求1 (3)所述的方法,其特征是醋酸锌重复注入4~7次。
【文档编号】B82Y40/00GK106010535SQ201610340619
【公开日】2016年10月12日
【申请日】2016年5月19日
【发明人】常津, 武玉东, 郭伟圣, 宫晓群
【申请人】天津大学
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