一种纸板用防腐耐老化胶黏剂的制作方法
【专利摘要】本发明公开了一种纸板用防腐耐老化胶黏剂，其原料按重量份包括：芳香族异氰酸酯25?35份，聚丙二醇5?15份，聚酯二醇15?20份，糊化淀粉40?60份，牛皮胶5?15份，骨胶1?6份，改性乳清蛋白复合微粒5?15份，大豆蛋白质5?15份，双(二辛基焦磷酸酰氧基)乙撑钛酸酯1?2份，十二烷基磺酸钠1?2份，戊唑醇0.5?1.2份，茶多酚1?2份，壳聚糖0.2?1份，蓖麻油酸1?5份，水20?40份。本发明防腐、耐老化性好，韧性、热稳定性优异。
【专利说明】
一种纸板用防腐耐老化胶黏剂
技术领域
[0001]本发明涉及胶黏剂技术领域，尤其涉及一种纸板用防腐耐老化胶黏剂。
【背景技术】
[0002]水性胶黏剂是以水为分散介质，无嗅、无污染，是环境友好胶黏剂。但是随着石油等不可再生资源的枯竭，原油价格持续上涨，合成聚氨酯的生产成本日益增高。同时水性聚氨酯还存在内聚能低于极性基材，粘附力不强等问题。而淀粉富含极性基团，其分子结构与竹、木材中的纤维素结构极为相似，因此和木材、纸张等有着很强的粘附力，并且淀粉为绿色可再生资源，价格低廉。但防腐、耐老化性较差，韧性差，热稳定性不好，亟待解决。
【发明内容】
[0003]—种纸板用防腐耐老化胶黏剂，制品防腐、耐老化性好，韧性、热稳定性优异。
[0004]本发明提出的一种纸板用防腐耐老化胶黏剂，其原料按重量份包括:芳香族异氰酸酯25-35份，聚丙二醇5-15份，聚酯二醇15-20份，糊化淀粉40-60份，牛皮胶5_15份，骨胶1-6份，改性乳清蛋白复合微粒5-15份，大豆蛋白质5-15份，双(二辛基焦磷酸酰氧基)乙撑钛酸酯1-2份，十二烷基磺酸钠1-2份，戊唑醇0.5-1.2份，茶多酚1-2份，壳聚糖0.2-1份，蓖麻油酸1-5份，水20-40份。
[0005]优选地，改性乳清蛋白复合微粒采用如下工艺制备:按重量份将5-15份乳清蛋白、40-80份呈中性的磷酸盐缓冲液室温混合搅拌4-5h，冷却至2-3°C静置5-10h，升温至65-75°(:水浴搅拌15-351^11，以5-12°(:/1^11的速度降温至室温，调节体系？!1至7.2-7.4，加入
0.002-0.005份转谷氨酰胺酶在40-46 V水浴震荡l_2h，灭活，调节体系pH至中性，搅拌状态下加入3-6份改性竹炭、2-5份高岭土、0.5-2.5份纳米二氧化硅，加入完全后继续搅拌15-35min，室温静置2_6h，得到改性乳清蛋白复合微粒。
[0006]优选地，改性竹炭采用如下工艺制备:按配比将15-25份竹炭粉碎，加入去离子水搅拌2-6天，过滤，干燥，得到第一预制料;将0.5-1.5份钛酸丁酯、5-15份无水乙醇混合搅拌20-40min，加入10-30份去离子水、2-6份1-1.8mol/L盐酸、0.5-1.2份六亚甲基四胺、0.15-
0.3份戊唑醇络合硝酸银、2-8份聚丙二醇混合搅拌20-40min，加入第一预制料混合真空搅拌15-35min，真空度为0.15-0.25MPa，过滤，高温活化，干燥，得到改性竹炭。
[0007 ]优选地，改性乳清蛋白复合微粒、大豆蛋白质的重量比为8-13:11 -13。
[0008]优选地，双(二辛基焦磷酸酰氧基)乙撑钛酸酯、十二烷基磺酸钠的重量比为1.4-
1.6:1.2-1.5o
[0009]优选地，芳香族异氰酸酯、聚丙二醇、聚酯二醇，改性乳清蛋白复合微粒的重量比为28-32:8-11:16-18:8-13。
[0010]优选地，芳香族异氰酸酯、聚丙二醇、聚酯二醇、糊化淀粉的重量比为28-32:8-11:16-18:50-54。
[0011]优选地，大豆蛋白质、牛皮胶、骨胶的重量比为11-13:8-12:2-4。
[0012]优选地，改性乳清蛋白复合微粒、戊唑醇、茶多酚、壳聚糖的重量比为8-13:0.6-1:1.5—1.8:0.5—0.8 ο
[0013]优选地，所述的纸板用防腐耐老化胶黏剂，其原料按重量份包括:芳香族异氰酸酯28-32份，聚丙二醇8-11份，聚酯二醇16-18份，糊化淀粉50-54份，牛皮胶8-12份，骨胶2-4份，改性乳清蛋白复合微粒8-13份，大豆蛋白质11-13份，双(二辛基焦磷酸酰氧基)乙撑钛酸酯1.4-1.6份，十二烷基磺酸钠1.2-1.5份，戊唑醇0.6-1份，茶多酚1.5-1.8份，壳聚糖
0.5-0.8份，蓖麻油酸2-4份，水30-35份。
[0014]本发明中，聚酯二醇、聚丙二醇与芳香族异氰酸酯反应后再与糊化淀粉交联，通过合理控制上述组分配比，制品黏度好，耐水性能优异，适于室外高湿条件下使用，另外聚酯二醇、聚丙二醇、芳香族异氰酸酯反应后生成的氨基、羧基与醛基活性基团，可与改性乳清蛋白复合微粒结合，结合力强，热稳定好，且防水性能进一步增强，进一步与十二烷基磺酸钠、双(二辛基焦磷酸酰氧基)乙撑钛酸酯作用，组分间相互间结合强度进一步增强，胶合强度极高;在改性乳清蛋白复合微粒中，乳清蛋白预处理后作为纳米级微粒载体，与加入的改性竹炭、高岭土、纳米二氧化硅相容性极好，粒径分布可控，成本低，在制品中的分散度极好，稳定性极高，且环保，废弃后易降解，不污染环境，其中的转谷氨酰胺酶可催化蛋白质上的氨基与羟酰胺基结合，热稳定性好，进一步与制品中大豆蛋白质配合作用，环保，韧性进一步增强，而改性乳清蛋白复合微粒中的改性竹炭以钛酸丁酯、无水乙醇、盐酸为主料，六亚甲基四胺为氮源，在戊唑醇络合硝酸银的作用下，氮元素与银离子共掺杂与第一预制料真空状态下结合，高温活化后，可有效改变第一预制料孔径尺寸与内部结构，杀菌抑菌效果极好，比表面积极大，且吸附性能极为优异，与戊唑醇、壳聚糖、茶多酚协同作用，结合力强，协同防腐效果极好，而大豆蛋白质具有良好的生物活性和生物可降解性，高湿条件下不易脱胶与断裂，与牛皮胶、骨胶作用可克服大豆蛋白质粘合强度低和耐水性差的缺点，且稳定性好，耐老化性能好，易于储存。
【具体实施方式】
[0015]下面，通过具体实施例对本发明的技术方案进行详细说明。
[0016]实施例1
[0017]—种纸板用防腐耐老化胶黏剂，其原料按重量份包括:芳香族异氰酸酯25份，聚丙二醇15份，聚酯二醇15份，糊化淀粉60份，牛皮胶5份，骨胶6份，改性乳清蛋白复合微粒5份，大豆蛋白质15份，双(二辛基焦磷酸酰氧基)乙撑钛酸酯I份，十二烷基磺酸钠2份，戊唑醇
0.5份，茶多酚2份，壳聚糖0.2份，蓖麻油酸5份，水20份。
[0018]实施例2
[0019]—种纸板用防腐耐老化胶黏剂，其原料按重量份包括:芳香族异氰酸酯35份，聚丙二醇5份，聚酯二醇20份，糊化淀粉40份，牛皮胶15份，骨胶I份，改性乳清蛋白复合微粒15份，大豆蛋白质5份，双(二辛基焦磷酸酰氧基)乙撑钛酸酯2份，十二烷基磺酸钠I份，戊唑醇
1.2份，茶多酚I份，壳聚糖I份，蓖麻油酸I份，水40份。
[0020]实施例3
[0021]—种纸板用防腐耐老化胶黏剂，其原料按重量份包括:芳香族异氰酸酯32份，聚丙二醇8份，聚酯二醇18份，糊化淀粉50份，牛皮胶12份，骨胶2份，改性乳清蛋白复合微粒13份，大豆蛋白质11份，双(二辛基焦磷酸酰氧基)乙撑钛酸酯1.6份，十二烷基磺酸钠1.2份，戊唑醇I份，茶多酚1.5份，壳聚糖0.8份，蓖麻油酸2份，水35份。
[0022]改性乳清蛋白复合微粒采用如下工艺制备:按重量份将5份乳清蛋白、80份呈中性的磷酸盐缓冲液室温混合搅拌4h，冷却至3°C静置5h，升温至75°C水浴搅拌15min，以12°C/min的速度降温至室温，调节体系pH至7.2，加入0.005份转谷氨酰胺酶在40 V水浴震荡2h，灭活，调节体系pH至中性，搅拌状态下加入3份改性竹炭、5份高岭土、0.5份纳米二氧化娃，加入完全后继续搅拌35min，室温静置2h，得到改性乳清蛋白复合微粒。
[0023]改性竹炭采用如下工艺制备:按配比将25份竹炭粉碎，加入去离子水搅拌2天，过滤，干燥，得到第一预制料;将1.5份钛酸丁酯、5份无水乙醇混合搅拌40min，加入10份去离子水、6份lmol/L盐酸、1.2份六亚甲基四胺、0.15份戊唑醇络合硝酸银、8份聚丙二醇混合搅拌20min，加入第一预制料混合真空搅拌35min，真空度为0.15MPa，过滤，高温活化，干燥，得到改性竹炭。
[0024]实施例4
[0025]—种纸板用防腐耐老化胶黏剂，其原料按重量份包括:芳香族异氰酸酯28份，聚丙二醇11份，聚酯二醇16份，糊化淀粉54份，牛皮胶8份，骨胶4份，改性乳清蛋白复合微粒8份，大豆蛋白质13份，双(二辛基焦磷酸酰氧基)乙撑钛酸酯1.4份，十二烷基磺酸钠1.5份，戊唑醇0.6份，茶多酚1.8份，壳聚糖0.5份，蓖麻油酸4份，水30份。
[0026]改性乳清蛋白复合微粒采用如下工艺制备:按重量份将15份乳清蛋白、40份呈中性的磷酸盐缓冲液室温混合搅拌5h，冷却至2°C静置10h，升温至65°C水浴搅拌35min，以50C/min的速度降温至室温，调节体系pH至7.4，加入0.002份转谷氨酰胺酶在46 V水浴震荡Ih，灭活，调节体系pH至中性，搅拌状态下加入6份改性竹炭、2份高岭土、2.5份纳米二氧化硅，加入完全后继续搅拌15min，室温静置6h，得到改性乳清蛋白复合微粒。
[0027]改性竹炭采用如下工艺制备:按配比将15份竹炭粉碎，加入去离子水搅拌6天，过滤，干燥，得到第一预制料;将0.5份钛酸丁酯、15份无水乙醇混合搅拌20min，加入30份去离子水、2份1.8mol/L盐酸、0.5份六亚甲基四胺、0.3份戊唑醇络合硝酸银、2份聚丙二醇混合搅拌40min，加入第一预制料混合真空搅拌15min，真空度为0.25MPa，过滤，高温活化，干燥，得到改性竹炭。
[0028]实施例5
[0029]—种纸板用防腐耐老化胶黏剂，其原料按重量份包括:芳香族异氰酸酯31份，聚丙二醇10份，聚酯二醇17份，糊化淀粉52份，牛皮胶10份，骨胶3份，改性乳清蛋白复合微粒11份，大豆蛋白质12份，双(二辛基焦磷酸酰氧基)乙撑钛酸酯1.52份，十二烷基磺酸钠1.35份，戊唑醇0.8份，茶多酚1.6份，壳聚糖0.6份，蓖麻油酸3份，水33份。
[0030]改性乳清蛋白复合微粒采用如下工艺制备:按重量份将12份乳清蛋白、60份呈中性的磷酸盐缓冲液室温混合搅拌4.2h，冷却至2.2°C静置Sh，升温至68°C水浴搅拌24min，以10°C/min的速度降温至室温，调节体系pH至7.3，加入0.0035份转谷氨酰胺酶在43 °C水浴震荡1.5h，灭活，调节体系pH至中性，搅拌状态下加入4份改性竹炭、3份高岭土、2.2份纳米二氧化硅，加入完全后继续搅拌22min，室温静置5h，得到改性乳清蛋白复合微粒。
[0031]改性竹炭采用如下工艺制备:按配比将21份竹炭粉碎，加入去离子水搅拌4天，过滤，干燥，得到第一预制料;将1.2份钛酸丁酯、12份无水乙醇混合搅拌32min，加入22份去离子水、4份1.4mol/L盐酸、0.85份六亚甲基四胺、0.22份戊唑醇络合硝酸银、6份聚丙二醇混合搅拌32min，加入第一预制料混合真空搅拌30min，真空度为0.22MPa，过滤，高温活化，干燥，得到改性竹炭。
[0032]以上所述，仅为本发明较佳的【具体实施方式】，但本发明的保护范围并不局限于此，任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内，根据本发明的技术方案及其发明构思加以等同替换或改变，都应涵盖在本发明的保护范围之内。
【主权项】
1.一种纸板用防腐耐老化胶黏剂，其特征在于，其原料按重量份包括:芳香族异氰酸酯25-35份，聚丙二醇5-15份，聚酯二醇15-20份，糊化淀粉40-60份，牛皮胶5-15份，骨胶1-6份，改性乳清蛋白复合微粒5-15份，大豆蛋白质5-15份，双(二辛基焦磷酸酰氧基)乙撑钛酸酯1-2份，十二烷基磺酸钠1-2份，戊唑醇0.5-1.2份，茶多酚1-2份，壳聚糖0.2-1份，蓖麻油酸1-5份，水20-40份。2.根据权利要求1所述的纸板用防腐耐老化胶黏剂，其特征在于，改性乳清蛋白复合微粒采用如下工艺制备:按重量份将5-15份乳清蛋白、40-80份呈中性的磷酸盐缓冲液室温混合搅拌4_5h，冷却至2-3°C静置5-10h，升温至65-75°C水浴搅拌15-35min，以5-12°C/min的速度降温至室温，调节体系pH至7.2-7.4，加入0.002-0.005份转谷氨酰胺酶在40-46 °C水浴震荡l-2h，灭活，调节体系pH至中性，搅拌状态下加入3-6份改性竹炭、2-5份高岭土、0.5-2.5份纳米二氧化硅，加入完全后继续搅拌15-35min，室温静置2_6h，得到改性乳清蛋白复合微粒。3.根据权利要求1或2所述的纸板用防腐耐老化胶黏剂，其特征在于，改性竹炭采用如下工艺制备:按配比将15-25份竹炭粉碎，加入去离子水搅拌2-6天，过滤，干燥，得到第一预制料;将0.5-1.5份钛酸丁酯、5-15份无水乙醇混合搅拌20-40min，加入10-30份去离子水、2-6份1-1.8mol/L盐酸、0.5-1.2份六亚甲基四胺、0.15-0.3份戊唑醇络合硝酸银、2_8份聚丙二醇混合搅拌20-40min，加入第一预制料混合真空搅拌15-35min，真空度为0.15-0.25MPa，过滤，高温活化，干燥，得到改性竹炭。4.根据权利要求1-3任一项所述的纸板用防腐耐老化胶黏剂，其特征在于，改性乳清蛋白复合微粒、大豆蛋白质的重量比为8-13:11-13。5.根据权利要求1-4任一项所述的纸板用防腐耐老化胶黏剂，其特征在于，双(二辛基焦磷酸酰氧基)乙撑钛酸酯、十二烷基磺酸钠的重量比为1.4-1.6:1.2-1.5。6.根据权利要求1-5任一项所述的纸板用防腐耐老化胶黏剂，其特征在于，芳香族异氰酸酯、聚丙二醇、聚酯二醇，改性乳清蛋白复合微粒的重量比为28-32:8-11:16-18: 8-13。7.根据权利要求1-6任一项所述的纸板用防腐耐老化胶黏剂，其特征在于，芳香族异氰酸酯、聚丙二醇、聚酯二醇、糊化淀粉的重量比为28-32:8-11:16-18: 50-54。8.根据权利要求1-7任一项所述的纸板用防腐耐老化胶黏剂，其特征在于，大豆蛋白质、牛皮胶、骨胶的重量比为11-13:8-12:2-4。9.根据权利要求1-8任一项所述的纸板用防腐耐老化胶黏剂，其特征在于，改性乳清蛋白复合微粒、戊唑醇、茶多酚、壳聚糖的重量比为8-13:0.6-1:1.5-1.8:0.5-0.8。10.根据权利要求1-9任一项所述的纸板用防腐耐老化胶黏剂，其特征在于，其原料按重量份包括:芳香族异氰酸酯28-32份，聚丙二醇8-11份，聚酯二醇16-18份，糊化淀粉50-54份，牛皮胶8-12份，骨胶2-4份，改性乳清蛋白复合微粒8-13份，大豆蛋白质11-13份，双(二辛基焦磷酸酰氧基)乙撑钛酸酯1.4-1.6份，十二烷基磺酸钠1.2-1.5份，戊唑醇0.6-1份，茶多酚1.5-1.8份，壳聚糖0.5-0.8份，蓖麻油酸2-4份，水30-35份。
【文档编号】C08G18/48GK106047215SQ201610369455
【公开日】2016年10月26日
【申请日】2016年5月25日
【发明人】唐述振
【申请人】合肥东彩印刷科技有限公司