一种适用于低温染色的活性橙色染料及其制备方法
【专利摘要】本发明公开了一种适用于低温染色的活性橙色染料及其制备方法。该活性橙色染料的结构式如式1所示：式1式1中，R1和R2的其中一个为?NH2，另一个为H。本发明的活性橙色染料能够适用于低温染色（40℃左右），反应性能稳定，匀染性好，着色率高，易洗净，减少能耗。
【专利说明】
一种适用于低温染色的活性橙色染料及其制备方法
技术领域
[0001] 本发明属于染料合成领域，具体涉及一种适用于低温染色的活性橙色染料及其制 备方法。
【背景技术】
[0002] 环境污染和保护已经成为当今社会重大问题，而染料行业则面临着严峻考验，社 会前进的脚步不能停止，企业在新的形势下要想长促发展，产品品质必须达到新的高度。
[0003] 现有的染料，合成工艺复杂，且产生诸多污染物，排放于环境中造成污染。而且，目 前常规的染料，其染色温度在60_70°C，以达到较高的着色率和固色率。染色温度高必然会 增加染色工艺的能耗。
【发明内容】
[0004] 为了减少环境污染，响应国家节能减排政策，本发明中的活性橙色染料打破常规 利用较低温度染色，较传统工艺产品反应性能更稳定，生产成本更加低廉，解决传统橙色活 性染料匀染性差、残液多等问题，具有生产成本低、反应性能稳定、匀染性好、固色率高，溶 解度好，污水排放量少等优点。
[0005] 本发明的适用于低温染色的活性橙色染料，适用于低温染色，反应性能稳定，匀染 性好，日晒牢度5级、湿摩擦牢度达到4级，固色率达到87%以上，提升率高达10%，染色残液 少，属于低温新型环保节能性染料，符合国家节能减排政策。此产品除了用于传统的纤维素 纤维染色以外，更适用于连续乳染、拔染印花及锦/棉一浴法染色。
[0006] 本发明提供的适用于低温染色的活性橙色染料，结构式如式1所示：
式1 式1中，R4PR2的其中一个为-NH2,另一个为H。
[0007] 本发明还提供上述的活性橙色染料的制备方法，包括如下步骤： 1) 将苯胺2，5-双磺酸与盐酸和亚硝酸钠水溶液进行重氮化反应，得到苯胺2，5-双磺酸 重氮化合物； 2) J酸或γ酸与水混合，打浆溶解后，调节pH值为6~7.5，澄清后备用； 3) 步骤1)得到的苯胺2,5_双磺酸重氮化合物与步骤2)得到的J酸或γ酸水溶液进行反 应得一次偶合物； 4) 磺化对位酯与盐酸和亚硝酸钠水溶液进行重氮化反应，得到磺化对位酯重氮物； 5)步骤4)得到的磺化对位酯重氮物加入步骤3)得到的一次偶合物中进行反应得到二 次偶合物，过滤、干燥即得。
[0008] 优选地，步骤1)为苯胺2,5_双磺酸中加入盐酸，搅拌后降温至0-3°C，再加入亚硝 酸钠水溶液，在3-7 °C反应，得到苯胺2，5-双磺酸重氮化合物。
[0009] 优选地，步骤2)中以氢氧化钠或碳酸氢钠调节pH值为6~7.5。
[0010]优选地，步骤3)为将步骤1)得到的苯胺2,5_双磺酸重氮化合物加入到步骤2)得到 的J酸或γ酸水溶液中，控制温度〇_3°C，以用小苏打干粉调pH=3~4,进行反应得一次偶合 物。
[0011] 优选地，步骤4)为磺化对位酯加入盐酸中搅拌后，降温至0-5 °C，再加入亚硝酸钠 水溶液，在3-7 °C反应，得磺化对位酯重氮物。
[0012] 优选地，步骤5)为将步骤4)得到的磺化对位酯重氮物加入步骤3)得到的一次偶合 物中，以小苏打干粉调pH=6.5~7.5，控制温度10-15°C，反应，得到二次偶合物，过滤、干燥即 得。
[0013] 优选地，苯胺2，5-双磺酸：J酸或γ酸：磺化对位酯的质量比=250~260: 234~241: 360-380〇
[0014] 本发明还提供上述的适用于低温染色的活性橙色染料的应用，所述活性橙色染料 用于纤维素纤维染色、连续乳染、拔染、印花及锦/棉一浴法染色工艺。
[0015] 优选地，所述活性橙色染料的染色温度为35~45°C。
[0016] 本发明适用于低温染色的活性橙色染料具有以下特点： 1)生产工艺清洁、环保:合成完毕后采用喷雾干燥，污水排放量少。
[0017] 2)低温染色(40°C左右），反应性能稳定，勾染性好，着色率高，易洗净，减少能耗。
[0018] 3)溶解度高，本染料结构中含有多个磺酸基团，，可广泛使用于纤维素纤维染色、 连续乳染及拔染、防染印花。
[0019] 4)适应于锦棉一浴法染色工艺。
[0020] 5)提升率好:提升率达到10%。
[0021] 6)固色率高：本染料固色率高达87%，低温染色残液少，可以减轻印染行业环保压 力，符合国家节能减排政策。
【具体实施方式】
[0022]下面通过一些优选的实施例对本发明进一步解释说明，这些实施例仅是对本发明 进行解释，而不是对本发明的保护范围形成任何的限制。
[0023]本发明染料制备方法如下实施例1-5,这些实施例中所用的原料均为市场上常见 的化工原料。
[0024]以下实施例中的原料份数均是指质量份数。
[0025] 实施例1 1) 苯胺2,5_双磺酸重氮:在251份苯胺2,5_双磺酸中加入54份盐酸（以氯化氢计)搅拌3 小时后加冰降温于0-3 °C，再加入72份亚钠(配成质量百分比浓度为30%的水溶液使用），在 3-7 °C维持反应4小时得苯胺2，5-双磺酸重氮化合物； 2) J酸溶解:将236份J酸加入水中，在15-20°C时打浆1小时溶解，再用氢氧化钠溶液调 pH值为6.5; 3) -次偶合:苯胺2,5-双磺酸重氮化合物加入到J酸溶液中，控制温度0-3°C，反应4小 时，用小苏打干粉调pH=3.5，反应完全后得一次偶合物； 4) 二次重氮:361份磺化对位酯加入43份盐酸搅拌2小时后加冰降温于0-5 °C，再加入69 份亚钠(配成30%溶液），在3-7°C维持反应3小时得磺化对位酯重氮物；； 5) 二次偶合:将磺化对位酯重氮物加入一次偶合物中，用小苏打干粉调pH=7.0，控制温 度10-15Γ，进行反应6小时，用润圈法检测终点，终点到得到二次偶合物，反应完全后对其 过滤再进行喷雾干燥包装得产品（1 )，其具有如下结构：
经计算，收率为97%，纯度为88%。
[0026] 实施例2 1) 苯胺2,5_双磺酸重氮:在251份苯胺2,5_双磺酸中加入54份盐酸（以氯化氢计)搅拌3 小时后加冰降温于〇_3°C，再加入72份亚钠(配成30%溶液），在3-7°C维持反应4小时得苯胺 2，5-双磺酸重氮化合物； 2) γ酸溶解:将236份γ酸加入水中，在15-20°C时打浆1小时溶解，再用氢氧化钠溶液 调pH值为6.5; 3) -次偶合:苯胺2，5-双磺酸重氮化合物加入到γ酸溶液中，控制温度0-3 °C，反应4小 时，用小苏打干粉调pH=3.5，反应完全后得一次偶合物； 4) 二次重氮:361份磺化对位酯加入43份盐酸搅拌2小时后加冰降温于0-5 °C，再加入69 份亚钠(配成30%溶液），在3-7°C维持反应3小时得磺化对位酯重氮物； 5) 二次偶合:将磺化对位酯重氮物加入一次偶合物中，用小苏打干粉调pH=7.0，控制温 度10-15Γ，进行反应6小时，用润圈法检测终点，终点到得到二次偶合物，反应完全后对其 过滤再进行喷雾干燥包装得产品（2)，其具有如下结构：
(2) 经计算，收率为97%，纯度为85%。
[0027] 实施例3 1) 苯胺2，5-双磺酸重氮:在253份苯胺2，5-双磺酸中加入55份盐酸（以氯化氢计)搅拌2 小时后加冰降温于〇_3°C，再加入70份亚钠(配成30%溶液），在3-7°C维持反应3小时得苯胺 2，5-双磺酸重氮化合物； 2) γ酸溶解:将239份γ酸加入水中，在15-20°C时打浆1小时溶解，再用氢氧化钠溶液 调pH值为7.0; 3) -次偶合:苯胺2，5-双磺酸重氮化合物加入到γ酸溶液中，控制温度0-3 °C，反应5小 时，用小苏打干粉调pH=4.0，反应完全后得一次偶合物； 4) 二次重氮:365份磺化对位酯加入43份盐酸搅拌2小时后加冰降温于0-5 °C，再加入69 份亚钠(配成30%溶液），在3-7°C维持反应4小时得磺化对位酯重氮物； 5) 二次偶合:将磺化对位酯重氮物加入一次偶合物中，用小苏打干粉调pH=7.2，控制温 度10-15Γ，进行反应7小时，用润圈法检测终点，终点到得到二次偶合物，反应完全后对其 过滤再进行喷雾干燥包装得产品（2 )。
[0028] 经计算，收率为95%，纯度为83%。
[0029] 实施例4 1) 苯胺2，5-双磺酸重氮:在253份苯胺2，5-双磺酸中加入55份盐酸（以氯化氢计)搅拌2 小时后加冰降温于〇_3°C，再加入70份亚钠(配成30%溶液），在3-7°C维持反应3小时得苯胺 2，5-双磺酸重氮化合物； 2) J酸溶解:将239份J酸加入水中，在15-20°C时打浆1小时溶解，再用氢氧化钠溶液调 pH值为7.0; 3) -次偶合:苯胺2,5_双磺酸重氮化合物加入到J酸溶液中，控制温度0-3°C，反应5小 时，用小苏打干粉调pH=4.0，反应完全后得一次偶合物； 4) 二次重氮:365份磺化对位酯加入43份盐酸搅拌2小时后加冰降温于0-5 °C，再加入69 份亚钠(配成30%溶液），在3-7°C维持反应4小时得磺化对位酯重氮物； 5) 二次偶合:将磺化对位酯重氮物加入一次偶合物中，用小苏打干粉调pH=7.2，控制温 度10-15Γ，进行反应7小时，用润圈法检测终点，终点到得到二次偶合物，反应完全后对其 过滤再进行喷雾干燥包装得产品（1)。
[0030] 经计算，收率为96%，纯度为86%。
[0031] 实施例5 1) 苯胺2，5-双磺酸重氮:在260份苯胺2，5-双磺酸中加入55份盐酸（以氯化氢计)搅拌2 小时后加冰降温于〇_3°C，再加入73份亚钠(配成30%溶液），在3-7°C维持反应3小时得苯胺 2，5-双磺酸重氮化合物； 2) J酸溶解:将241份J酸加入水中，在15-20°C时打浆1小时溶解，再用氢氧化钠溶液调 pH值为7.0; 3) -次偶合:苯胺2,5_双磺酸重氮化合物加入到J酸溶液中，控制温度0-3°C，反应4小 时，用小苏打干粉调pH=4.0，反应完全后得一次偶合物； 4) 二次重氮:380份磺化对位酯加入45份盐酸搅拌2小时后加冰降温于0-5 °C，再加入73 份亚钠(配成30%溶液），在3-7°C维持反应4小时得磺化对位酯重氮物； 5)二次偶合:将磺化对位酯重氮物加入一次偶合物中，用小苏打干粉调pH=7.0，控制温 度10-15Γ，进行反应8小时，用润圈法检测终点，终点到得到二次偶合物，反应完全后对其 过滤再进行喷雾干燥包装得产品（1)。
[0032] 经计算，收率为98%，纯度为90%。
[0033]下表为本发明染料主要应用指标(于40°C温度下，进行染色工艺）：
以上所述实施例仅是为充分说明本发明而所举的较佳的实施例，本发明的保护范围不 限于此。本技术领域的技术人员在本发明基础上所作的等同替代或变换，均在本发明的保 护范围之内。本发明的保护范围以权利要求书为准。
【主权项】
1. 一种适用于低温染色的活性橙色染料，其特征在于，结构式如式1所示：式1 式1中，RjPR2的其中一个为-NH2,另一个为H。2. 权利要求1所述的活性橙色染料的制备方法，其特征在于，包括如下步骤： 1) 将苯胺2,5_双磺酸与盐酸和亚硝酸钠水溶液进行重氮化反应，得到苯胺2,5_双磺酸 重氮化合物； 2. J酸或γ酸与水混合，打浆溶解后，调节pH值为6~7.5，澄清后备用； 3) 步骤1)得到的苯胺2,5_双磺酸重氮化合物与步骤2)得到的J酸或γ酸水溶液进行反 应得一次偶合物； 4) 磺化对位酯与盐酸和亚硝酸钠水溶液进行重氮化反应，得到磺化对位酯重氮物； 5) 步骤4)得到的磺化对位酯重氮物加入步骤3)得到的一次偶合物中进行反应得到二 次偶合物，过滤、干燥即得。3. 根据权利要求2所述的活性橙色染料的制备方法，其特征在于，步骤1)为苯胺2，5-双 磺酸中加入盐酸，搅拌后降温至〇_3°C，再加入亚硝酸钠水溶液，在3-7°C反应，得到苯胺2， 5-双磺酸重氮化合物。4. 根据权利要求2所述的活性橙色染料的制备方法，其特征在于，步骤2)中以氢氧化钠 或碳酸氢钠调节pH值为6~7.5。5. 根据权利要求2所述的活性橙色染料的制备方法，其特征在于，步骤3)为将步骤1)得 到的苯胺2,5_双磺酸重氮化合物加入到步骤2)得到的J酸或γ酸水溶液中，控制温度0-3 °C，以用小苏打干粉调ρΗ=3~4,进行反应得一次偶合物。6. 根据权利要求2所述的活性橙色染料的制备方法，其特征在于，步骤4)为磺化对位酯 加入盐酸中搅拌后，降温至0-5 °C，再加入亚硝酸钠水溶液，在3-7°C反应，得磺化对位酯重 氮物。7. 根据权利要求2所述的活性橙色染料的制备方法，其特征在于，步骤5)为将步骤4)得 到的磺化对位酯重氮物加入步骤3)得到的一次偶合物中，以小苏打干粉调pH=6.5~7.5，控 制温度10-15Γ，反应，得到二次偶合物，过滤、干燥即得。8. 根据权利要求2~7任一项所述的活性橙色染料的制备方法，其特征在于，苯胺2，5-双 磺酸:J酸或γ酸:磺化对位酯的质量比=250~260:234~241:360~380。9. 权利要求1所述的适用于低温染色的活性橙色染料的应用，其特征在于，所述活性橙 色染料用于纤维素纤维染色、连续乳染、拔染、印花及锦/棉一浴法染色工艺。10. 根据权利要求9所述的应用，其特征在于，所述活性橙色染料的染色温度为35~45 Γ。
【文档编号】D06P3/66GK106065199SQ201610391752
【公开日】2016年11月2日
【申请日】2016年6月6日 公开号201610391752.4, CN 106065199 A, CN 106065199A, CN 201610391752, CN-A-106065199, CN106065199 A, CN106065199A, CN201610391752, CN201610391752.4
【发明人】崔孟元, 梦文, 熊建平, 朱训杰
【申请人】湖北华丽染料工业有限公司