一种新型木材胶黏剂的制作方法
【专利摘要】本发明公开了一种新型木材胶黏剂，以重量份为单位，包括以下原料：绿豆淀粉122?148份、乙酸异戊酯13?17份、过碳酰胺11?14份、氢氧化钠2?4份、环氧氯丙烷4?6份、尿素3?5份、偶联剂0.4?0.6份、引发剂0.1?0.3份、催化剂0.1?0.2份、稳定剂0.2?0.3份、消泡剂0.6?1份、增塑剂0.8?1.2份、增韧剂0.6?0.9份、增粘剂0.5?0.8份。在本发明的胶黏剂胶合成的工艺路线中，未加入任何含甲醛的物质，所合成的胶黏剂产品游离甲醛释放量达到E0级标准(≤0.5mg/L)，属于绿色环保型胶黏剂，可广泛应用于人造板、胶合板、纤维素板的生产，代替“三醛”胶的使用。
【专利说明】一种新型木材胶黏剂 【技术领域】
[0001] 本发明属于胶黏剂制备技术领域，具体涉及一种新型木材胶黏剂。 【【背景技术】】
[0002] 进入21世纪以来，国内人造板工业得到超常规的快速发展，年均增长22%，2009年 人造板产量超过8000多万立方米，年消耗胶粘剂约500万，成为世界人造板生产第一大国。 目前，国内外人造板制造行业使用的粘合剂主要还是脲醛树脂、酚醛树脂、三聚氰胺甲醛树 脂等。此类型的胶粘剂中游离甲醛含量较高，使用过程中缓慢释放出有毒甲醛气体，对人体 造成伤害。为了减少甲醛气体的排放，国内的研究思路一方面是对原有合成脲醛树脂的技 术路线加以改进，试图降低游离甲醛的含量。如添加尿素、三聚氰胺等甲醛扑捉剂；另一方 面试图利用价廉的生物质聚羟基化合物为原料制备木材胶黏剂来取代甲醛系胶黏剂。在所 报导的上述思路中，淀粉基胶粘剂的成本较低，是最有应用前景的一种天然聚羟基化合物 材料。结合国内淀粉胶粘剂已经大量应用于瓦楞纸板包装箱的国情，淀粉胶粘剂经过新型 结构淀粉的分子设计与控制氧化断链、交联后接枝共聚，解决粘结强度和耐水性，用于人造 板行业从经济上考虑是可行的。近两年来，已经有了部分人造板用淀粉胶粘剂的探索研究 或发明专利。但从研究结果来看淀粉基胶粘剂用于人造板，仍然存在耐水性、粘接强度、固 含量和贮存稳定性等的难题。人造板用淀粉胶粘剂应用的技术开发方面也还有很多困难需 要克服。 【
【发明内容】
】
[0003] 本发明提供一种新型木材胶黏剂，以解决现有淀粉基胶粘剂用于人造板，仍然存 在耐水性、粘接强度、固含量和贮存稳定性差等问题。在本发明的胶黏剂胶合成的工艺路线 中，未加入任何含甲醛的物质，所合成的胶黏剂产品游离甲醛释放量达到E0级标准 0.5mg/L)，属于绿色环保型胶黏剂，可广泛应用于人造板、胶合板、纤维素板的生产，代替 "三醛"胶的使用。
[0004] 为解决以上技术问题，本发明采用以下技术方案：
[0005] -种新型木材胶黏剂，以重量份为单位，包括以下原料:绿豆淀粉122-148份、乙酸 异戊酯13-17份、过碳酰胺11-14份、氢氧化钠2-4份、环氧氯丙烷4-6份、尿素3-5份、偶联剂 0.4-0.6份、引发剂0.1-0.3份、催化剂0.1-0.2份、稳定剂0.2-0.3份、消泡剂0.6-1份、增塑 剂0.8-1.2份、增韧剂0.6-0.9份、增粘剂0.5-0.8份；
[0006] 所述新型木材胶黏剂的制备方法，包括以下步骤：
[0007] S1:配制浓度为15-22Be'，pH值为3.2-3.8的绿豆淀粉浆1;
[0008] S2:向步骤S1的绿豆淀粉浆I中加入浓度为1.2 % -2 %的乙酸异戊酯、过碳酰胺、偶 联剂、催化剂，然后在温度为46-56°C，搅拌转速为60-80r/min下进行交联接枝反应3-4h，制 得浆料Π ;
[0009] S3:向步骤S2的浆料Π 中加入氢氧化钠，调节pH值为9.2-9.6,接着加入环氧氯丙 烷、尿素、引发剂、增塑剂、增韧剂、增粘剂，然后在温度为56-58°C，搅拌转速为50-100r/min 下进行交联反应1.5-2h，制得浆料m;
[0010] S4:将步骤S3的浆料m中加入稳定剂，调节pH值为7 · 8-8 · 2，升温至75-79 °C，糊化 55-60min，糊化结束后降至30-35°C，加入消泡剂，在转速为50-100r/min下搅拌10-15min， 制得新型木材胶黏剂。
[0011] 进一步地，所述偶联剂为2，5-二甲基-2，5-双(苯甲酰过氧)-己烷。
[0012] 进一步地，所述引发剂为偶氮二异丁酸(丙烯酸乙二醇)酯。
[0013]进一步地，所述催化剂为钼催化剂。
[0014] 进一步地，所述稳定剂为有机锡稳定剂。
[0015] 进一步地，所述消泡剂为聚氧乙烯聚氧丙烯季戊四醇醚。
[0016] 进一步地，所述增塑剂为柠檬酸酯。
[0017] 进一步地，所述增韧剂为聚丁二烯橡胶。
[0018] 进一步地，所述增粘剂为环氧丙氧丙基三甲氧基硅烷。
[0019] 本发明具有以下有益效果：
[0020] (1)本发明所使用的主要原料为绿豆淀粉，属于生物质材料，价格优势明显，来源 广泛，绿色环保，属于可再生农业资源的合理开发利用，能提高农产品的附加值。
[0021] (2)在本发明的胶黏剂胶合成的工艺路线中，未加入任何含甲醛的物质，所合成的 胶黏剂产品游离甲醛释放量达到E0级标准（<0.5mg/L)，减少甲醛的排放，对人体无伤害， 属于绿色环保型胶黏剂。
[0022] (3)本发明的|父黏剂具有固含量尚（46.1 %_48.7%，尚于尿酸树脂固含标准）、耐 水性能好(74-78h)、胶合强度高（7.77-8.14Mpa)、固化时间快(40-45S)、储存期长（多206-212天）、反应条件温和、能耗少、工艺简单、成本低、设备简单等特点。
[0023] (4)本发明的胶黏剂胶合强度高和耐水性强，完全符合GB/T14732-2006中相关标 准，所生产的胶合板强度远远超过国家Π 类人造板标准。可广泛应用于人造板、胶合板、纤 维素板的工业流水线生产，代替"三醛"胶的使用，减少对化石资源的依赖。 【【具体实施方式】】
[0024]为便于更好地理解本发明，通过以下实例加以说明，这些实例属于本发明的保护 范围，但不限制本发明的保护范围。
[0025]在实施例中，所述新型木材胶黏剂，以重量份为单位，包括以下原料：绿豆淀粉 122-148份、乙酸异戊酯13-17份、过碳酰胺11-14份、氢氧化钠2-4份、环氧氯丙烷4-6份、尿 素3-5份、偶联剂0.4-0.6份、引发剂0.1-0.3份、催化剂0.1-0.2份、稳定剂0.2-0.3份、消泡 剂0.6-1份、增塑剂0.8-1.2份、增韧剂0.6-0.9份、增粘剂0.5-0.8份；
[0026] 所述偶联剂为2,5-二甲基-2,5-双(苯甲酰过氧)_己烷；
[0027]所述引发剂为偶氮二异丁酸(丙烯酸乙二醇)酯；
[0028]所述催化剂为铂催化剂；
[0029] 所述稳定剂为有机锡稳定剂；
[0030] 所述消泡剂为聚氧乙烯聚氧丙烯季戊四醇醚；
[0031] 所述增塑剂为柠檬酸酯；
[0032]所述增韧剂为聚丁二烯橡胶；
[0033]所述增粘剂为环氧丙氧丙基三甲氧基硅烷；
[0034]所述新型木材胶黏剂的制备方法，包括以下步骤：
[0035] S1:配制浓度为15-22Be'，pH值为3.2-3.8的绿豆淀粉浆1;
[0036] S2:向步骤S1的绿豆淀粉浆I中加入浓度为1.2 % -2 %的乙酸异戊酯、过碳酰胺、偶 联剂、催化剂，然后在温度为46-56°C，搅拌转速为60-80r/min下进行交联接枝反应3-4h，制 得浆料Π ;
[0037] S3:向步骤S2的浆料Π 中加入氢氧化钠，调节pH值为9.2-9.6，接着加入环氧氯丙 烷、尿素、引发剂、增塑剂、增韧剂、增粘剂，然后在温度为56-58°C，搅拌转速为50-100r/min 下进行交联反应1.5-2h，制得浆料m;
[0038] S4:将步骤S3的浆料m中加入稳定剂，调节pH值为7.8-8.2，升温至75-79 °C，糊化 55-60min，糊化结束后降至30-35°C，加入消泡剂，在转速为50-100r/min下搅拌10-15min， 制得新型木材胶黏剂。
[0039] 下面通过更具体的实施例对本发明进行说明。
[0040] 实施例1
[0041] -种新型木材胶黏剂，以重量份为单位，包括以下原料:绿豆淀粉135份、乙酸异戊 酯15份、过碳酰胺12份、氢氧化钠3份、环氧氯丙烷5份、尿素4份、偶联剂0.5份、引发剂0.2 份、催化剂〇. 1份、稳定剂〇. 2份、消泡剂0.8份、增塑剂1份、增韧剂0.8份、增粘剂0.7份； [0042] 所述偶联剂为2，5-二甲基-2，5-双(苯甲酰过氧)_己烷；
[0043]所述引发剂为偶氮二异丁酸(丙烯酸乙二醇)酯；
[0044] 所述催化剂为铂催化剂；
[0045] 所述稳定剂为有机锡稳定剂；
[0046] 所述消泡剂为聚氧乙烯聚氧丙烯季戊四醇醚；
[0047]所述增塑剂为柠檬酸酯；
[0048]所述增韧剂为聚丁二烯橡胶；
[0049] 所述增粘剂为环氧丙氧丙基三甲氧基硅烷；
[0050] 所述新型木材胶黏剂的制备方法，包括以下步骤：
[00511 S1:配制浓度为18Be'，pH值为3.4的绿豆淀粉浆1;
[0052] S2:向步骤S1的绿豆淀粉浆I中加入浓度为1.5%的乙酸异戊酯、过碳酰胺、偶联 剂、催化剂，然后在温度为50°C，搅拌转速为70r/min下进行交联接枝反应3.5h，制得浆料 Π ;
[0053] S3:向步骤S2的浆料Π 中加入氢氧化钠，调节pH值为9.4，接着加入环氧氯丙烷、尿 素、引发剂、增塑剂、增韧剂、增粘剂，然后在温度为57°C，搅拌转速为80r/min下进行交联反 应1.8h，制得浆料m ;
[0054] S4:将步骤S3的浆料m中加入稳定剂，调节pH值为8，升温至78°C，糊化58min，糊化 结束后降至32°C，加入消泡剂，在转速为80r/min下搅拌12min，制得新型木材胶黏剂。
[0055] 实施例2
[0056] 一种新型木材胶黏剂，以重量份为单位，包括以下原料:绿豆淀粉122份、乙酸异戊 酯13份、过碳酰胺11份、氢氧化钠2份、环氧氯丙烷4份、尿素3份、偶联剂0.4份、引发剂0.1 份、催化剂ο. 1份、稳定剂ο. 2份、消泡剂0.6份、增塑剂0.8份、增韧剂0.6份、增粘剂0.5份； [0057] 所述偶联剂为2，5-二甲基-2，5-双(苯甲酰过氧)_己烷；
[0058]所述引发剂为偶氮二异丁酸(丙烯酸乙二醇)酯；
[0059]所述催化剂为铂催化剂；
[0060] 所述稳定剂为有机锡稳定剂；
[0061] 所述消泡剂为聚氧乙烯聚氧丙烯季戊四醇醚；
[0062]所述增塑剂为柠檬酸酯；
[0063]所述增韧剂为聚丁二烯橡胶；
[0064]所述增粘剂为环氧丙氧丙基三甲氧基硅烷；
[0065]所述新型木材胶黏剂的制备方法，包括以下步骤：
[0066] S1:配制浓度为15Be'，pH值为3.2的绿豆淀粉浆1;
[0067] S2:向步骤S1的绿豆淀粉浆I中加入浓度为1.2%的乙酸异戊酯、过碳酰胺、偶联 剂、催化剂，然后在温度为46 °C，搅拌转速为60/min下进行交联接枝反应4h，制得浆料Π ; [0068] S3:向步骤S2的浆料Π 中加入氢氧化钠，调节pH值为9.2，接着加入环氧氯丙烷、尿 素、引发剂、增塑剂、增韧剂、增粘剂，然后在温度为56°C，搅拌转速为50r/min下进行交联反 应2h，制得浆料m ;
[0069] S4:将步骤S3的浆料m中加入稳定剂，调节pH值为7 · 8，升温至75°C，糊化60min，糊 化结束后降至30°C，加入消泡剂，在转速为50r/min下搅拌15min，制得新型木材胶黏剂。
[0070] 实施例3
[0071] -种新型木材胶黏剂，以重量份为单位，包括以下原料:绿豆淀粉148份、乙酸异戊 酯17份、过碳酰胺14份、氢氧化钠4份、环氧氯丙烷6份、尿素5份、偶联剂0.6份、引发剂0.3 份、催化剂〇. 2份、稳定剂0.3份、消泡剂1份、增塑剂1.2份、增韧剂0.9份、增粘剂0.8份； [0072] 所述偶联剂为2，5-二甲基-2，5-双(苯甲酰过氧)_己烷；
[0073]所述引发剂为偶氮二异丁酸(丙烯酸乙二醇)酯；
[0074]所述催化剂为铂催化剂；
[0075]所述稳定剂为有机锡稳定剂；
[0076]所述消泡剂为聚氧乙烯聚氧丙烯季戊四醇醚；
[0077]所述增塑剂为柠檬酸酯；
[0078]所述增韧剂为聚丁二烯橡胶；
[0079]所述增粘剂为环氧丙氧丙基三甲氧基硅烷；
[0080]所述新型木材胶黏剂的制备方法，包括以下步骤：
[0081 ] S1:配制浓度为22Be'，pH值为3.8的绿豆淀粉浆1;
[0082] S2:向步骤S1的绿豆淀粉浆I中加入浓度为2%的乙酸异戊酯、过碳酰胺、偶联剂、 催化剂，然后在温度为56 °C，搅拌转速为80r/min下进行交联接枝反应3h，制得浆料Π ; [0083] S3:向步骤S2的浆料Π 中加入氢氧化钠，调节pH值为9.6,接着加入环氧氯丙烷、尿 素、引发剂、增塑剂、增韧剂、增粘剂，然后在温度为58°C，搅拌转速为100r/min下进行交联 反应1.5h，制得浆料m;
[0084] S4:将步骤S3的浆料m中加入稳定剂，调节pH值为8 · 2，升温至79°C，糊化55min，糊 化结束后降至35 °C，加入消泡剂，在转速为1 OOr/min下搅拌1 Omin，制得新型木材胶黏剂。
[0085] 实施例4
[0086] 一种新型木材胶黏剂，以重量份为单位，包括以下原料:绿豆淀粉130份、乙酸异戊 酯14份、过碳酰胺12份、氢氧化钠2.5份、环氧氯丙烷4.5份、尿素3.5份、偶联剂0.4份、引发 剂〇. 1份、催化剂〇. 1份、稳定剂〇. 2份、消泡剂0.7份、增塑剂0.9份、增韧剂0.7份、增粘剂0.6 份；
[0087] 所述偶联剂为2，5-二甲基-2，5-双(苯甲酰过氧)_己烷；
[0088]所述引发剂为偶氮二异丁酸(丙烯酸乙二醇)酯；
[0089]所述催化剂为铂催化剂；
[0090] 所述稳定剂为有机锡稳定剂；
[0091] 所述消泡剂为聚氧乙烯聚氧丙烯季戊四醇醚；
[0092]所述增塑剂为柠檬酸酯；
[0093]所述增韧剂为聚丁二烯橡胶；
[0094]所述增粘剂为环氧丙氧丙基三甲氧基硅烷；
[0095]所述新型木材胶黏剂的制备方法，包括以下步骤：
[0096] S1:配制浓度为16Be'，pH值为3.3的绿豆淀粉浆1;
[0097] S2:向步骤S1的绿豆淀粉浆I中加入浓度为1.4%的乙酸异戊酯、过碳酰胺、偶联 剂、催化剂，然后在温度为48°C，搅拌转速为65/min下进行交联接枝反应3.8h，制得浆料Π ; [0098] S3:向步骤S2的浆料Π 中加入氢氧化钠，调节pH值为9.3，接着加入环氧氯丙烷、尿 素、引发剂、增塑剂、增韧剂、增粘剂，然后在温度为57°C，搅拌转速为60r/min下进行交联反 应1.9h，制得浆料m ;
[0099] S4:将步骤S3的浆料m中加入稳定剂，调节pH值为7 · 9，升温至76°C，糊化57min，糊 化结束后降至32°C，加入消泡剂，在转速为60/min下搅拌14min，制得新型木材胶黏剂。
[0100] 实施例5
[0101] -种新型木材胶黏剂，以重量份为单位，包括以下原料:绿豆淀粉140份、乙酸异戊 酯16份、过碳酰胺13份、氢氧化钠3.5份、环氧氯丙烷5.5份、尿素4.5份、偶联剂0.5份、引发 剂0.2份、催化剂0.2份、稳定剂0.3份、消泡剂0.9份、增塑剂1.1份、增韧剂0.8份、增粘剂0.7 份；
[0102] 所述偶联剂为2，5-二甲基-2，5-双(苯甲酰过氧)-己烷；
[0103] 所述引发剂为偶氮二异丁酸(丙烯酸乙二醇)酯；
[0104] 所述催化剂为铂催化剂；
[0105]所述稳定剂为有机锡稳定剂；
[0106] 所述消泡剂为聚氧乙烯聚氧丙烯季戊四醇醚；
[0107] 所述增塑剂为柠檬酸酯；
[0108] 所述增韧剂为聚丁二烯橡胶；
[0109] 所述增粘剂为环氧丙氧丙基三甲氧基硅烷；
[0110] 所述新型木材胶黏剂的制备方法，包括以下步骤：
[0111] S1:配制浓度为18Be'，pH值为3.5的绿豆淀粉浆1;
[0112] S2:向步骤S1的绿豆淀粉浆I中加入浓度为1.7%的乙酸异戊酯、过碳酰胺、偶联 剂、催化剂，然后在温度为53 °C，搅拌转速为70r/min下进行交联接枝反应3.2h，制得浆料 π;
[0113] S3:向步骤S2的浆料Π 中加入氢氧化钠，调节pH值为9.5，接着加入环氧氯丙烷、尿 素、引发剂、增塑剂、增韧剂、增粘剂，然后在温度为57°C，搅拌转速为90r/min下进行交联反 应1.6h，制得浆料m ;
[0114] S4:将步骤S3的浆料ΙΠ 中加入稳定剂，调节pH值为8.1，升温至78°C，糊化56min，糊 化结束后降至34°C，加入消泡剂，在转速为90r/min下搅拌12min，制得新型木材胶黏剂。
[0115] 本发明胶黏剂用于桉木胶合板胶合，其干胶合强度优异。按照GB/T14732-2006所 规定方法进行测试，将试件放入63 ± 3 °C的热水中浸渍3h，然后将试件平放在63 ± 3 °C的空 气对流干燥箱中干燥lh，取出后在室温下降温lOmin，再进行胶合强度测试。产品胶合强度、 耐水性均内满足国家Π 类胶合板相关标准。
[0116]下表是实施例1-5的新型木材胶黏剂的性能测试结果与尿醛树脂木材胶黏剂国家 标(准简称标值)的比较。
[0117]
[0118] 以上内容不能认定本发明具体实施只局限于这些说明，对于本发明所属技术领域 的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思前提下，还可以做出若干简单推演或替换，都应 当视为属于本发明由所提交的权利要求书确定的专利保护范围。
【主权项】
1. 一种新型木材胶黏剂，其特征在于，以重量份为单位，包括以下原料:绿豆淀粉122-148份、乙酸异戊酯13-17份、过碳酰胺11-14份、氢氧化钠2-4份、环氧氯丙烷4-6份、尿素3-5 份、偶联剂〇. 4-0.6份、引发剂0.1 -0.3份、催化剂0.1 -0.2份、稳定剂0.2-0.3份、消泡剂0.6-1份、增塑剂〇. 8-1.2份、增韧剂0.6-0.9份、增粘剂0.5-0.8份； 所述新型木材胶黏剂的制备方法，包括以下步骤： S1:配制浓度为15-22Be '，pH值为3.2-3.8的绿豆淀粉浆I; S2:向步骤S1的绿豆淀粉浆I中加入浓度为1.2%-2%的乙酸异戊酯、过碳酰胺、偶联 剂、催化剂，然后在温度为46-56°C，搅拌转速为60-80r/min下进行交联接枝反应3-4h，制得 浆料Π ; S3:向步骤S2的浆料Π 中加入氢氧化钠，调节pH值为9.2-9.6，接着加入环氧氯丙烷、尿 素、引发剂、增塑剂、增韧剂、增粘剂，然后在温度为56-58°C，搅拌转速为50-100r/min下进 行交联反应1.5-2h，制得浆料m; S4:将步骤S3的浆料ΙΠ 中加入稳定剂，调节pH值为7.8-8.2，升温至75-79 °C，糊化55-60min，糊化结束后降至30-35°C，加入消泡剂，在转速为50-100r/min下搅拌10-15min，制得 新型木材胶黏剂。2. 根据权利要求1所述的新型木材胶黏剂，其特征在于，所述偶联剂为2,5_二甲基-2， 5-双(苯甲酰过氧)-己烷。3. 根据权利要求1所述的新型木材胶黏剂，其特征在于，所述引发剂为偶氮二异丁酸 (丙烯酸乙二醇)酯。4. 根据权利要求1所述的新型木材胶黏剂，其特征在于，所述催化剂为铂催化剂。5. 根据权利要求4所述的新型木材胶黏剂，其特征在于，所述稳定剂为有机锡稳定剂。6. 根据权利要求1所述的新型木材胶黏剂，其特征在于，所述消泡剂为聚氧乙烯聚氧丙 烯季戊四醇醚。7. 根据权利要求1所述的新型木材胶黏剂，其特征在于，所述增塑剂为柠檬酸酯。8. 根据权利要求1所述的新型木材胶黏剂，其特征在于，所述增韧剂为聚丁二烯橡胶。9. 根据权利要求1所述的新型木材胶黏剂，其特征在于，所述增粘剂为环氧丙氧丙基三 甲氧基硅烷。
【文档编号】C08B31/00GK106085284SQ201610651271
【公开日】2016年11月9日
【申请日】2016年8月10日 公开号201610651271.2, CN 106085284 A, CN 106085284A, CN 201610651271, CN-A-106085284, CN106085284 A, CN106085284A, CN201610651271, CN201610651271.2
【发明人】梁胜仁
【申请人】南宁市邦得力木业有限责任公司