多环芳烃污染土壤修复材料的制作方法
【专利摘要】本发明属于土壤修复技术领域，具体涉及一种多环芳烃污染土壤修复材料。多环芳烃污染的土壤修复材料，包括下述的组分：甲壳素、沸石粉、绿藻、腐殖酸、贝壳粉、金针菇菌糠、玉米芯、米糠、茶籽壳、草炭灰、槟榔树木屑、棕榈树木屑、复合酶制剂、复合微生物菌剂。采用本发明的土壤修复材料，在不引入其它的化学溶剂的条件下，采用温和的酶类及微生物菌种对土壤进行处理，不带入新的污染，作用条件温和，菌种不仅降解或吸附了多环芳烃，而且对于土壤的土质条件改善有较明显的效果。
【专利说明】
多环芳烃污染土壤修复材料
技术领域
[0001] 本发明属于土壤修复技术领域，具体涉及一种多环芳烃污染土壤修复材料。
【背景技术】
[0002] 多环芳烃(PAHs)是一类典型的持久性有毒物质，主要来自化石燃料和生物质的不 完全燃烧。PAHs具有持久性、长距离迀移性、亲脂性和"三致"毒性，在环境介质中无处不在。 PAH还可经废水、废渣而污染水与土壤，大气中的降尘也能降落到水体和土壤。其中，土壤是 PAHs的一个主要的汇，土壤中PAHs的水平及组成特征能够反映区域内PAHs的污染状况、主 要来源等。中国土壤污染状况调查评价中，土壤多环芳烃类的评价参考值是l〇〇yg/kg。
[0003] 多环芳烃PAH是分子中含有两个以上苯环的烃类。苯环连接方式有两种，非稠合连 接，即各苯环之间没有共用的环内碳原子，如联苯，二苯甲烷等;稠合连接，即苯间有两个或 两个以上共用的碳原子，如萘、蒽、菲等，这类化合物亦称稠环芳烃，其中多种有致癌性，在 研究环境污染问题时所称多环芳烃通常指稠环芳烃。
[0004] PAH可经呼吸道、皮肤及消化道进入人体。进入人体中的PAH受到混合功能氧化酶、 尤其是其中所含芳烃羟化酶的作用，生成多种极性代谢物，大部分经胆汁、小部分经尿排出 体外。在PAD代谢过程中，有多种中间产物，其中某些产物业已证明具有致癌性，这就是经代 谢活化生成的终致癌物。
[0005] 清洁环境中含有微量的PAH，系来源于森林与草原的火灾以及火山爆发，自然界中 有些细菌也可以合成PAH，这些便构成了环境中PAH的自然本底。
[0006] PAH作为环境污染物，主要来源于有机物的不完全燃烧。在人类的生活与生产活动 中，各种燃料(煤、石油、木柴等)的燃烧，都会产生一定量的PAH，并排向周围环境中。
[0007] PAH还可经废水、废渣而污染水与土壤，大气中的降尘也能降落到水体和土壤。人 类的食物除可因空气、水、土壤的污染而受到PAH的污染外，在加工、运输和保存中也可使食 品受到污染。
[0008] PAH可经呼吸道、皮肤及消化道进入人体。进入人体中的PAH受到混合功能氧化酶、 尤其是其中所含芳烃羟化酶的作用，生成多种极性代谢物，大部分经胆汁、小部分经尿排出 体外。在PAD代谢过程中，有多种中间产物，其中某些产物业已证明具有致癌性，这就是经代 谢活化生成的终致癌物。
[0009] 煤烟、炭黑、煤焦油、沥青、石蜡和矿物油等，皆含有PAH，接触此种物质的工人，皮 肤癌较为多见。
[0010]肺癌在许多国家占肿瘤死亡率第一位或第二位。认为与吸烟、大气污染及职业接 触有关。烟丝燃烧的烟气中含有多种致癌性PAH。
[0011]多环芳烃(PAHs)是一类典型的持久性有毒物质，主要来自化石燃料和生物质的不 完全燃烧。PAHs具有持久性、长距离迀移性、亲脂性和"三致"毒性，在环境介质中无处不在。 其中，土壤是PAHs的一个主要的汇，土壤中PAHs的水平及组成特征能够反映区域内PAHs的 污染状况、主要来源等。
[0012]目前对土壤中PAHs的污染状况鲜有报道。
[0013]《大连理工大学》在《辽宁地区土壤中多环芳烃的污染特征、来源及致癌风险》一文 中通过对辽宁地区及典型城区一大连市的表层土壤采样分析，对PAHs在该区域的污染水 平、组成特征、主要来源和致癌风险等方面进行了研究，这一结果将有助于深入了解PAHs在 较大范围内的分布及环境归趋，为研究东北老工业基地环境污染形成机理与生态修复提供 重要的基础技术资料。考察了大连地区不同功能区土壤中PAHs的水平及分布特征。与世界 其它城市相比，大连地区土壤中的PAHs处于中等污染程度。不同采样点浓度呈城市交通 区一城市住宅/公园区一郊区一农村(海岛）地区依次降低的趋势，表明城市交通对土壤中 PAHs的影响非常明显。在四个功能区，不同环数PAHs占 EPAHs的比例呈规律性变化:随着远 离城市地区，四环PAHs的比例逐渐降低，而三环PAHs的比例则逐渐上升，这种梯度变化主要 是由于不同环数PAHs的大气迀移能力的差异造成的。PAHs异构体比值的分析表明，在城市 地区，PAHs主要来自交通排放，而在郊区和农村地区，PAHs主要来自煤和生物质的燃烧。利 用苯并(a)芘(BaP)的浓度，能够指示土壤中PAHs的基于BaP和2,3,7,8取代的二噁英（2,3， 7,8-TCDD)的毒性当量，三者之间具有良好的线性关系，是评价环境介质中PAHs毒性的一种 有效而简便的方法。通过考察辽宁地区土壤中PAHs的水平及分布，发现区域内有超过半数 的地点属于中度或严重PAHs污染，即使是远离人类活动的偏远地区也已受到PAHs的污染。 与其他地区相比，辽宁地区土壤中菲的比例较高，占 EPAHs的16.3% (平均）。土壤中PAHs浓 度与土壤有机质含量不具有相关关系，土壤有机质不是决定PAHs浓度的主要因素。通过对 土壤中15种PAHs的相关性以及异构体比值的分析表明，该地区土壤中的PAHs来自多个源的 复合，并表现出以煤炭和生物质燃烧为主要来源的特征。应用非负约束因子分析方法，判断 大连地区土壤中PAHs的主要来源为交通排放和民用燃煤，其中，交通来源是大连地区土壤 中PAHs的主要来源，占总量的74%，其次是民用燃煤，占26%。同时，分析了每个采样点这两 种来源的各自贡献量。辽宁地区土壤中PAHs的主要来源共4个，分别是:煤炭燃烧、生物质燃 烧、焦炭生产使用和"其他"源。"其他"源可能是多个来源类型混合作用的结果，这4种主要 来源的贡献率分别是50.5%、19.4%、27.0%和3.1%。以大连地区为例，应用概率致癌风险 评价的方法分析了 土壤中PAHs对人体的致癌风险。对三种直接接触途径，皮肤接触和吞食 土壤的累计概率为90 %的终生致癌风险（ILCR)超过10~(-6 )，表明会对人体造成潜在的致 癌风险，而呼吸土壤颗粒物的累计概率为90 %的I LCRs远小于10~(-6 )，表明因呼吸土壤颗 粒物而引起的致癌风险可以忽略。并且由于生理特征和生活习惯的差异，不同年龄段的人 群(儿童、青年和成年人)对不同接触方式导致的ILCRs有所不同。通过对不确定性的灵敏度 分析，发现对致癌风险评价结果影响最大的是土壤中PAHs的基于BaP的当量浓度和暴露于 土壤的皮肤面积的比例。该结果表明，若要降低致癌风险评价中的不确定性，首先应降低 PAHs当量浓度的不确定性。
[0014]目前关于去除土壤中多环芳烃类污染物的文献鲜见。
[0015]因此，需要针对多环芳烃的特点，摸索一种去除多环芳烃效果好的且较温和的不 产生新的污染的土壤修复剂。
【发明内容】
[0016]为了解决上述的技术问题，本发明提供了一种对多环芳烃污染土壤治理效果好且 作用条件温和又不带来新的污染的修复材料，该土壤修复材料结合植物、酶和微生物共同 作用于被多环芳烃污染的土壤，使土壤中的多环芳烃污染物被降解，达到治理多环芳烃污 染土壤的目的。
[0017] 本发明是通过下述的技术方案来实现的：
[0018] 多环芳烃污染的土壤修复材料，包括下述重量份数的组分： 甲壳素卜3 沸石粉80-200 绿藻10-25 腐殖酸0. 5-2 贝壳粉2-9 金针菇菌糠5-15
[0019] 玉米芯 40-80 米糠 10-20 茶籽壳5-15 草炭灰5-20 槟榔树木屑20-80 棕榈树木屑25-60 复合酶制剂0. 001-0. 025;
[0020] 复合酶制剂包括羧肽酶B、甘油醛-3-磷酸脱氢酶、丁酰胆碱酯酶；
[0021 ] 羧肽酶B的酶活5.4 X 105U/g;甘油醛-3-磷酸脱氢酶的酶活18.3 X 105U/g; 丁酰胆 碱酯酶的酶活8.9X105U/g;羧肽酶B、甘油醛-3-磷酸脱氢酶、丁酰胆碱酯酶的重量份数比 为1-4 :2-6:1-5;
[0022] 复合微生物菌剂0.005-0.045;
[0023] 上述的复合微生物菌剂的活性成分由铜绿假单胞菌菌粉、蕈状芽孢杆菌菌粉、荧 光假单胞菌菌粉、小珊瑚球菌菌粉、希瓦氏菌菌粉、毕赤酵母菌菌粉所组成；
[0024] 上述的铜绿假单胞菌菌粉、蕈状芽孢杆菌菌粉、荧光假单胞菌菌粉、小珊瑚球菌菌 粉、希瓦氏菌菌粉、毕赤酵母菌菌粉的重量比为：（1-4) :(1-5) :(2-5) :(1-6) :(1-5): (2-5); [0025]铜绿假单胞菌菌粉的有效活菌数为2X 108-9X 109cfu/g;
[0026] 蕈状芽孢杆菌菌粉的有效活菌数为4 X 109-9 X 10ncfU/g;
[0027] 荧光假单胞菌菌粉的有效活菌数为5 X 108-9 X 109cfu/g;
[0028] 蕈状芽孢杆菌菌粉的有效活菌数为2.5 X 109-9 X 101Qcfu/g;
[0029] 希瓦氏菌菌粉的有效活菌数为3.5 X 109-9 X 10ncfu/g;
[0030] 库氏棒杆菌粉的有效活菌数为5.5 X 108-9 X 109cfu/g。
[0031] 优选的，上述的各菌粉的重量比为：
[0032] 铜绿假单胞菌菌粉、蕈状芽孢杆菌菌粉、荧光假单胞菌菌粉、小珊瑚球菌菌粉、希 瓦氏菌菌粉、毕赤酵母菌菌粉的重量比为:3:3 :4:3:3:4;
[0033]复合酶制剂为0.012份；
[0034]复合微生物菌剂0.036份。
[0035]更优选的，本发明的土壤修复材料包括下述重量份数的组分： 甲壳素2 沸石粉160 绿藻20 腐殖酸1, 5 贝壳粉6 金针菇菌糠10
[0036] 玉米芯60 米糠15 茶籽壳10 草炭灰15 槟榔树木屑60 棕榈树木屑45 复合酶制剂0. 008;
[0037] 复合酶制剂包括羧肽酶B、甘油醛-3-磷酸脱氢酶、丁酰胆碱酯酶；
[0038] 羧肽酶B的酶活5.4 X 105U/g;甘油醛-3-磷酸脱氢酶18.3 X 105U/g; 丁酰胆碱酯酶 8.9X105U/g;羧肽酶B、甘油醛-3-磷酸脱氢酶、丁酰胆碱酯酶的重量份数比为2:4:3;
[0039]复合微生物菌剂0.036;
[0040] 复合微生物菌剂的活性成分由铜绿假单胞菌菌粉、蕈状芽孢杆菌菌粉、荧光假单 胞菌菌粉、小珊瑚球菌菌粉、希瓦氏菌菌粉、毕赤酵母菌菌粉所组成；
[0041] 铜绿假单胞菌菌粉、蕈状芽孢杆菌菌粉、荧光假单胞菌菌粉、小珊瑚球菌菌粉、希 瓦氏菌菌粉、毕赤酵母菌菌粉的重量比为:3:3 :4:3:3:4;
[0042]铜绿假单胞菌菌粉的有效活菌数为2X 108-9X 109cfu/g;
[0043] 蕈状芽孢杆菌菌粉的有效活菌数为4X109-9X10nCfU/g;
[0044] 荧光假单胞菌菌粉的有效活菌数为5X 108-9X 109cfu/g;
[0045] 蕈状芽孢杆菌菌粉的有效活菌数为2.5 X 109-9 X 101()Cfu/g;
[0046] 希瓦氏菌菌粉的有效活菌数为3.5 X 109-9 X 10ncfu/g;
[0047] 库氏棒杆菌粉的有效活菌数为5.5 X 108-9 X 109cfu/g。
[0048] 优选的，多环芳烃污染的土壤修复材料，包括下述重量份数的组分： 甲壳素2 狒石粉160 绿藻20 腐殖酸1.5 贝壳粉6 金针菇菌糠10
[0049] 玉米芯60 米糠15 茶籽壳10 草炭灰15 槟榔树木屑60 椋榈树木屑45 复合酶制剂:〇·前8: 复合微生物菌剂0:. 036;
[0050] 所述的复合酶制剂包括羧肽酶B、甘油醛-3-磷酸脱氢酶、丁酰胆碱酯酶；
[0051 ] 所述的羧肽酶B的酶活5.4 X 105U/g;甘油醛-3-磷酸脱氢酶18.3 X 105U/g; 丁酰胆 碱酯酶 8.9X105U/g;
[0052] 羧肽酶B、甘油醛-3-磷酸脱氢酶、丁酰胆碱酯酶的重量份数比为2:4:3;
[0053] 复合微生物菌剂的活性成分由铜绿假单胞菌菌粉、蕈状芽孢杆菌菌粉、荧光假单 胞菌菌粉、小珊瑚球菌菌粉、希瓦氏菌菌粉、毕赤酵母菌菌粉所组成；
[0054] 铜绿假单胞菌菌粉、蕈状芽孢杆菌菌粉、荧光假单胞菌菌粉、小珊瑚球菌菌粉、希 瓦氏菌菌粉、毕赤酵母菌菌粉的重量比为:3:3 :4:3:3:4;
[0055]铜绿假单胞菌菌粉的有效活菌数为2 X 108_9 X 109cfu/g;
[0056] 蕈状芽孢杆菌菌粉的有效活菌数为4 X 109-9 X 10ncfU/g;
[0057] 荧光假单胞菌菌粉的有效活菌数为5X 108-9X 109cfu/g;
[0058] 蕈状芽孢杆菌菌粉的有效活菌数为2.5 X 109-9 X 101Qcfu/g;
[0059] 希瓦氏菌菌粉的有效活菌数为3.5 X 109-9 X 10ncfu/g;
[0060] 库氏棒杆菌粉的有效活菌数为5.5 X 108-9 X 109cfu/g。
[0061 ]更优选的，多环芳烃污染的土壤修复材料，包括下述重量份数的组分： 甲壳素2 沸石粉160 绿藻20 腐殖酸1. 5
[0062] 贝壳粉6 金针菇菌糠10 玉米芯60 米糠15 茶籽壳10 草炭灰15
[0063] 槟榔树木屑60 棕榈树木屑45;
[0064] 绿藻为晒干并粉碎后的藻粉，其含水量为3% ;
[0065]玉米芯为晒干并粉碎后的颗粒物，其含水量为4% ;
[0066] 草炭灰其含水量为3 %;
[0067]槟榔树木肩、棕榈树木肩均为晒干至水分为4%后并粉碎的肩状物；
[0068]复合微生物菌剂0.036份，
[0069] 复合微生物菌剂的活性成分由铜绿假单胞菌菌粉、蕈状芽孢杆菌菌粉、荧光假单 胞菌菌粉、小珊瑚球菌菌粉、希瓦氏菌菌粉、毕赤酵母菌菌粉所组成；
[0070] 铜绿假单胞菌菌粉、蕈状芽孢杆菌菌粉、荧光假单胞菌菌粉、小珊瑚球菌菌粉、希 瓦氏菌菌粉、毕赤酵母菌菌粉的重量比为:3:3 :4:3:3:4;
[0071 ]铜绿假单胞菌菌粉的有效活菌数为5 X 109cfu/g;
[0072] 蕈状芽孢杆菌菌粉的有效活菌数为1 X 10ncfU/g;
[0073] 荧光假单胞菌菌粉的有效活菌数为2X 109cfu/g;
[0074] 蕈状芽孢杆菌菌粉的有效活菌数为4X 101()CfU/g;
[0075] 希瓦氏菌菌粉的有效活菌数为6 X 10ncfU/g;
[0076] 库氏棒杆菌粉的有效活菌数为8X 109cfu/g;
[0077] 复合酶制剂0.012份，复合酶制剂由羧肽酶B、甘油醛-3-磷酸脱氢酶、丁酰胆碱酯 酶、多酚氧化酶所组成；
[0078] 羧肽酶B的酶活约为5.4X105U/g;甘油醛-3-磷酸脱氢酶的酶活约为18.3X10 5U/ g; 丁酰胆碱酯酶的酶活约为8.9 X 105U/g、多酚氧化酶的酶活约为11.3 X 105U/g;
[0079] 羧肽酶B、甘油醛-3-磷酸脱氢酶、丁酰胆碱酯酶、多酚氧化酶的重量份数比为2:4: 3:2〇
[0080] 本发明的有益效果在于，采用本发明的土壤修复材料，在不引入其它的化学溶剂 的条件下，采用温和的酶类及微生物菌种对土壤进行处理，不带入新的污染，作用条件温 和，菌种不仅降解或吸附了多环芳烃污染物，而且对于土壤的土质条件改善有较明显的效 果。
【具体实施方式】
[0081] 下面结合具体实施例对本发明作更进一步的说明，以便本领域的技术人员更了解 本发明，但并不因此限制本发明。
[0082] 实施例1
[0083]取受多环芳烃类污染的土壤样品，再按每1000克土壤样品配土壤修复剂50克的比 例取土壤修复剂；
[0084]在土壤样品中加入以下的原料：甲壳素、沸石粉、绿藻、腐殖酸、贝壳粉、金针菇菌 糠、玉米芯、米糠、茶籽壳、草炭灰、槟榔树木肩、棕榈树木肩；
[0085]各原料的重量份数如下： 甲壳素2 沸石粉160 绿藻20 腐殖酸1. 5: 贝壳粉β 金针菇菌糠10
[0086] 玉米芯60 米糠15 茶籽壳10 草炭灰15 槟榔树木屑60 棕榈树木屑45;
[0087] 和土壤样品混匀，保持48小时；
[0088] 本发明所采用的菌粉、酶均源自市售；
[0089] 绿藻为晒干并粉碎后的藻粉，其含水量约为3% ;
[0090] 玉米芯为晒干并粉碎后的颗粒物，其含水量约为4% ;
[0091] 草炭灰其含水量约为3%;以下实施例同；如无特殊说明。
[0092] 槟榔树木肩、棕榈树木肩均为晒干至水分为4%后并粉碎的肩状物；
[0093]再加入复合微生物菌剂0.036份，混合均匀；
[0094] 复合微生物菌剂的活性成分由铜绿假单胞菌菌粉、蕈状芽孢杆菌菌粉、荧光假单 胞菌菌粉、小珊瑚球菌菌粉、希瓦氏菌菌粉、毕赤酵母菌菌粉所组成；
[0095] 铜绿假单胞菌菌粉、蕈状芽孢杆菌菌粉、荧光假单胞菌菌粉、小珊瑚球菌菌粉、希 瓦氏菌菌粉、毕赤酵母菌菌粉的重量比为:3:3 :4:3:3:4;
[0096] 铜绿假单胞菌菌粉的有效活菌数约为5 X109cfu/g;以下菌粉中所含的活菌数均 为概数；
[0097]蕈状芽孢杆菌菌粉的有效活菌数为1 X 10ncfU/g;
[0098] 荧光假单胞菌菌粉的有效活菌数为2X 109cfu/g;
[0099] 蕈状芽孢杆菌菌粉的有效活菌数为4X 101()CfU/g;
[0100] 希瓦氏菌菌粉的有效活菌数为6X10nCfU/g;
[0101] 库氏棒杆菌粉的有效活菌数为8 X 109cfu/g;
[0102] 最后加入复合酶制剂0.012份，混合均匀，复合酶制剂由羧肽酶B、甘油醛-3-磷酸 脱氢酶、丁酰胆碱酯酶、多酚氧化酶所组成；
[0103] 羧肽酶B的酶活约为5.4X105U/g;甘油醛-3-磷酸脱氢酶的酶活约为18.3X10 5U/ g; 丁酰胆碱酯酶的酶活约为8.9 X 105U/g、多酚氧化酶的酶活约为11.3 X 105U/g;
[0104] 羧肽酶B、甘油醛-3-磷酸脱氢酶、丁酰胆碱酯酶、多酚氧化酶的重量份数比为2:4: 3：2；
[0105]该复合酶制剂先在45°C的水中搅拌均匀，然后喷洒在土壤样品中，并且将土壤样 品搅拌均匀；
[0106] 以上的"份"为重量份数，以下实施例同，如无特殊说明。
[0107] 发明人关于本申请又做了如下的对比实验，具体如下：
[0108] 对比例1
[0109] 与实施例1的不同是，对比例1中并未采用复合酶制剂，其余完全相同；
[0110] 对比例2
[0111] 与实施例1的不同是，对比例1中并未采用复合微生物菌剂，其余完全相同；
[0112] 对比例3
[0113] 与实施例1的不同是，复合微生物菌剂不同，具体采用的复合微生物菌剂如下：
[0114] 蕈状芽孢杆菌菌粉、荧光假单胞菌菌粉、小珊瑚球菌菌粉、希瓦氏菌菌粉、毕赤酵 母菌菌粉的重量比为:3:4 :3:3:4;
[0115] 对比例4
[0116] 与实施例1的不同是，复合酶制剂为羧肽酶B、甘油醛-3-磷酸脱氢酶所组成的复合 酶，羧肽酶B的酶活为5.4X105U/g;甘油醛-3-磷酸脱氢酶酶活为18.3X10 5U/g;羧肽酶B、甘 油醛-3-磷酸脱氢酶的重量份数比为3:2。
[0117] 对比例5
[0118] 与实施例1不同的是，未采用复合微生物菌剂和复合酶制剂，其余完全相同。在处 理土壤时，和土壤样品混匀后，保持48小时。
[0119]将土壤样品与修复剂置于一长方体形的容器中，土壤样品与修复剂铺设约20-25 公分厚，通过上述的将土壤样品与土壤修复剂充分混匀并按上述的时间保持以后，再在容 器中淋水，保持土壤样品和修复剂湿润;每10天淋洗一次;水溶液通过容器下方带有滤网的 出水口排走。1个月时、2个月时、3个月时分别测土壤中多环芳烃的含量。采用气相色谱-质 谱联用法测定土壤样品中多环芳烃的含量，多环芳烃降解率的计算公式：
[0120] Y=(M-ff)/MX100%
[0121] 式中，Y为多环芳烃降解率，％ ;W为土壤样品中剩余多环芳烃质量，g;M为土壤样品 中原多环芳烃质量，g。
[0122] 各对比例也采用上述的处理方式，结果如下：
[0123] 表1实施例1和对比例1-5的土壤样品中多环芳烃降解率
[0124]
[0125] 实施例2
[0126] 和实施例1中的土壤样品完全相同，采用和实施例1相同的方法去除土壤样品中的 多环芳烃类污染物，不同之处是土壤修复材料的重量份数等有区别； 甲壳素1 沸石粉80 绿藻10 腐殖酸0. 5 贝壳粉2 金针燕菌糠5
[0127] 玉米芯40 米糠10 茶籽壳5 草炭灰5 槟榔树木屑20 棕榈树木屑25 复合酶制剂0.001;
[0128] 复合酶制剂由羧肽酶B、甘油醛-3-磷酸脱氢酶、丁酰胆碱酯酶所组成；
[0129] 羧肽酶B的酶活5.4 X 105U/g;甘油醛-3-磷酸脱氢酶18.3 X 105U/g; 丁酰胆碱酯酶 8.9 X 105U/g、多酚氧化酶的酶活为11.3 X 105U/g、多酚氧化酶的酶活为11.3 X 105U/g;
[0130] 羧肽酶B、甘油醛-3-磷酸脱氢酶、丁酰胆碱酯酶、多酚氧化酶的的重量份数比为2: 4：3：1；
[0131] 复合微生物菌剂0.005;
[0132] 上述的复合微生物菌剂的活性成分由铜绿假单胞菌菌粉、蕈状芽孢杆菌菌粉、荧 光假单胞菌菌粉、小珊瑚球菌菌粉、希瓦氏菌菌粉、毕赤酵母菌菌粉所组成；
[0133] 上述的铜绿假单胞菌菌粉、蕈状芽孢杆菌菌粉、荧光假单胞菌菌粉、小珊瑚球菌菌 粉、希瓦氏菌菌粉、毕赤酵母菌菌粉的重量比为:1:1:2:1:1:2;
[0134] 上述的铜绿假单胞菌菌粉、蕈状芽孢杆菌菌粉、荧光假单胞菌菌粉、小珊瑚球菌菌 粉、希瓦氏菌菌粉、毕赤酵母菌菌粉中，有效活菌数均约为2X 108cfu/g;
[0135] 绿藻为晒干并粉碎后的藻粉，其含水量约为3% ;
[0136] 玉米芯为晒干并粉碎后的颗粒物，其含水量约为4% ;
[0137] 草炭灰其含水量约为3%;
[0138] 槟榔树木肩、棕榈树木肩均为晒干至水分为4%后并粉碎的肩状物。
[0139] 实施例3
[0140]和实施例1中的土壤样品完全相同，采用和实施例1相同的方法去除土壤样品中的 多环芳烃类污染物，不同之处是土壤修复材料的重量份数等有区别； 甲壳素3 沸石粉200 绿藻25 腐殖酸2 贝壳粉9 金针菇菌糠15
[0141] 玉米芯80 米糠20 茶籽壳15 草炭灰20 槟榔树木屑80 棕榈树木屑60 复合酶制剂0. 02:
[0142] 复合酶制剂为羧肽酶B、甘油醛-3-磷酸脱氢酶、丁酰胆碱酯酶；
[0143] 羧肽酶B的酶活5.4X105U/g、甘油醛-3-磷酸脱氢酶酶活为18.3X105U/g、丁酰胆 碱酯酶酶活为8.9X105U/g;羧肽酶B、甘油醛-3-磷酸脱氢酶和丁酰胆碱酯酶的重量份数比 为 1:2:1;
[0144] 复合微生物菌剂0.048;
[0145] 复合微生物菌剂的活性成分由铜绿假单胞菌菌粉、蕈状芽孢杆菌菌粉、荧光假单 胞菌菌粉、小珊瑚球菌菌粉、希瓦氏菌菌粉、毕赤酵母菌菌粉所组成；
[0146] 铜绿假单胞菌菌粉、蕈状芽孢杆菌菌粉、荧光假单胞菌菌粉、小珊瑚球菌菌粉、希 瓦氏菌菌粉、毕赤酵母菌菌粉的重量比为:4:5 :5:6:5:5;
[0147] 上述的铜绿假单胞菌菌粉、蕈状芽孢杆菌菌粉、荧光假单胞菌菌粉、小珊瑚球菌菌 粉、希瓦氏菌菌粉、毕赤酵母菌菌粉中，有效活菌数均约为9 X 109cfu/g。
[0148] 绿藻为晒干并粉碎后的藻粉，其含水量约为3% ;
[0149] 玉米芯为晒干并粉碎后的颗粒物，其含水量约为4% ;
[0150] 草炭灰其含水量约为3%;
[0151 ]槟榔树木肩、棕榈树木肩均为晒干至水分为4 %后并粉碎的肩状物；
[0152] 实施例4
[0153]和实施例1中的土壤样品完全相同，采用和实施例1相同的方法去除土壤样品中的 多环芳烃类污染物，不同之处是土壤修复材料的重量份数等有区别；
[0154] 土壤修复材料包括下述重量份数的组分： 甲壳素2. 5 沸石粉16Θ 绿藻18 腐殖酸1. 5 贝壳粉7 金针菇菌糠12
[0155] 玉米芯60 米糠16 茶籽壳12 草炭灰1:8 槟榔树木屑60 棕榈树木屑50 复合酶制剂0. 01?
[0156] 复合酶制剂由羧肽酶B、甘油醛-3-磷酸脱氢酶、丁酰胆碱酯酶、多酚氧化酶组成；
[0157] 羧肽酶B的酶活5.4 X 105U/g;甘油醛-3-磷酸脱氢酶的酶活18.3 X 105U/g; 丁酰胆 碱酯酶的酶活8.9 X 105U/g、多酚氧化酶的酶活为11.3 X 105U/g;羧肽酶B、甘油醛-3-磷酸脱 氢酶、丁酰胆碱酯酶、多酚氧化酶的重量份数比为2:5:2:3;
[0158] 复合微生物菌剂0.036份；
[0159] 复合微生物菌剂的活性成分由铜绿假单胞菌菌粉、蕈状芽孢杆菌菌粉、荧光假单 胞菌菌粉、小珊瑚球菌菌粉、希瓦氏菌菌粉、毕赤酵母菌菌粉所组成；
[0160] 铜绿假单胞菌菌粉、蕈状芽孢杆菌菌粉、荧光假单胞菌菌粉、小珊瑚球菌菌粉、希 瓦氏菌菌粉、毕赤酵母菌菌粉的重量比为:3:3 :4:3:3:4;
[0161] 铜绿假单胞菌菌粉、蕈状芽孢杆菌菌粉、荧光假单胞菌菌粉、小珊瑚球菌菌粉、希 瓦氏菌菌粉、毕赤酵母菌菌粉中，有效活菌数均约为6X10 9cfu/g;
[0162] 绿藻为晒干并粉碎后的藻粉，其含水量约为3% ;
[0163] 玉米芯为晒干并粉碎后的颗粒物，其含水量约为4% ;
[0164] 草炭灰其含水量约为3%;
[0165] 槟榔树木肩、棕榈树木肩均为晒干至水分为4%后并粉碎的肩状物。
[0166] 实施例5
[0167] 和实施例1中的土壤样品完全相同，采用和实施例1相同的方法去除土壤样品中的 多环芳烃类污染物，不同之处是土壤修复材料的重量份数等有区别； 甲壳素2 沸石粉160 绿藻20 腐殖酸1.5 贝壳粉6 金针菇菌糠10
[0168] 玉米芯60 米糠15 茶籽壳H) 草炭灰15 槟榔树木屑60 棕榈树木屑45 复合酶制剂0. 008 复合微生物菌剂0. 036;
[0169] 复合酶制剂包括羧肽酶B、甘油醛-3-磷酸脱氢酶、丁酰胆碱酯酶；
[0170] 羧肽酶B的酶活5.4 X 105U/g;甘油醛-3-磷酸脱氢酶18.3 X 105U/g; 丁酰胆碱酯酶 8.9X105U/g;羧肽酶B、甘油醛-3-磷酸脱氢酶、丁酰胆碱酯酶的重量份数比为2:4:3;
[0171]复合微生物菌剂的活性成分由铜绿假单胞菌菌粉、蕈状芽孢杆菌菌粉、荧光假单 胞菌菌粉、小珊瑚球菌菌粉、希瓦氏菌菌粉、毕赤酵母菌菌粉所组成；
[0172] 铜绿假单胞菌菌粉、蕈状芽孢杆菌菌粉、荧光假单胞菌菌粉、小珊瑚球菌菌粉、希 瓦氏菌菌粉、毕赤酵母菌菌粉的重量比为:3:3 :4:3:3:4;
[0173] 铜绿假单胞菌菌粉的有效活菌数约为6X 108cfu/g;
[0174] 蕈状芽孢杆菌菌粉的有效活菌数约为8X101()CfU/g;
[0175] 荧光假单胞菌菌粉的有效活菌数约为8X 108cfu/g;
[0176] 蕈状芽孢杆菌菌粉的有效活菌数约为5X101()CfU/g;
[0177] 希瓦氏菌菌粉的有效活菌数约为6X101()CfU/g;
[0178] 库氏棒杆菌粉的有效活菌数约为8X 108cfu/g;
[0179] 绿藻为晒干并粉碎后的藻粉，其含水量约为3% ;
[0180] 玉米芯为晒干并粉碎后的颗粒物，其含水量约为4% ;
[0181] 草炭灰其含水量约为3 %;
[0182] 槟榔树木肩、棕榈树木肩均为晒干至水分为4%后并粉碎的肩状物。
[0183] 实施例6
[0184]和实施例1中的土壤样品完全相同，采用和实施例1相同的方法去除土壤样品中的 多环芳烃类污染物，不同之处是土壤修复材料的重量份数等有区别； 甲壳素2 沸石粉160 绿藻20 腐殖酸1.5 贝壳粉6 金针菇菌糠10
[0185] 玉米芯60 米糠15 茶籽壳10 草炭灰15 槟榔树木屑60 棕榈树木屑
[0186] 和土壤样品混匀，保持48小时；
[0187] 绿藻为晒干并粉碎后的藻粉，其含水量为3% ;
[0188] 玉米芯为晒干并粉碎后的颗粒物，其含水量为4% ;
[0189] 草炭灰其含水量为3%;
[0190] 槟榔树木肩、棕榈树木肩均为晒干至水分为4%后并粉碎的肩状物；
[0191] 复合微生物菌剂0.036份，
[0192] 复合微生物菌剂的活性成分由铜绿假单胞菌菌粉、蕈状芽孢杆菌菌粉、荧光假单 胞菌菌粉、小珊瑚球菌菌粉、希瓦氏菌菌粉、毕赤酵母菌菌粉所组成；
[0193] 铜绿假单胞菌菌粉、蕈状芽孢杆菌菌粉、荧光假单胞菌菌粉、小珊瑚球菌菌粉、希 瓦氏菌菌粉、毕赤酵母菌菌粉的重量比为:3:3 :4:3:3:4;
[0194] 铜绿假单胞菌菌粉的有效活菌数为5X 109cfu/g;
[0195] 蕈状芽孢杆菌菌粉的有效活菌数为lX10nCfu/g;
[0196] 荧光假单胞菌菌粉的有效活菌数为2X109cfu/g;
[0197] 蕈状芽孢杆菌菌粉的有效活菌数为4X101()CfU/g;
[0198] 希瓦氏菌菌粉的有效活菌数为6X10nCfu/g;
[0199] 库氏棒杆菌粉的有效活菌数为8X 109cfu/g;
[0200] 复合酶制剂0.012份，复合酶制剂由羧肽酶B、甘油醛-3-磷酸脱氢酶、丁酰胆碱酯 酶、多酚氧化酶所组成；
[0201] 羧肽酶B的酶活约为5.4X105U/g;甘油醛-3-磷酸脱氢酶的酶活约为18.3X105U/ g; 丁酰胆碱酯酶的酶活约为8.9 X 105U/g、多酚氧化酶的酶活约为11.3 X 105U/g;
[0202] 羧肽酶B、甘油醛-3-磷酸脱氢酶、丁酰胆碱酯酶、多酚氧化酶的重量份数比为2:4: 3 ： 2 〇
[0203] 实施例2-6均采用与实施例1相同的方法处理后，测得土壤样品中多环芳烃的降解 率结果如下：
[0204]
【主权项】
1. 多环芳烃污染的土壤修复材料，包括下述重量份数的组分： 甲壳素1-3 沸石粉80-200 绿藻10-25 腐殖酸0.5-2 贝壳粉2-9 金针菇菌糠5-15 玉米芯40-80 米糠10-20 茶籽壳5-15 草炭灰5-20 槟榔树木肩20-80 棕榈树木肩25-60 复合酶制剂〇.〇〇 1-0.025; 所述的复合酶制剂包括羧肽酶B、甘油醛-3-磷酸脱氢酶、丁酰胆碱酯酶； 所述的羧肽酶B的酶活5.4 X 105U/g;甘油醛-3-磷酸脱氢酶的酶活18.3 X 105U/g ; 丁酰 胆碱酯酶的酶活8.9 X 105U/g; 羧肽酶B、甘油醛-3-磷酸脱氢酶、丁酰胆碱酯酶的重量份数比为1-4:2-6:1-5; 复合微生物菌剂0.005-0.045; 所述的复合微生物菌剂的活性成分由铜绿假单胞菌菌粉、蕈状芽孢杆菌菌粉、荧光假 单胞菌菌粉、小珊瑚球菌菌粉、希瓦氏菌菌粉、毕赤酵母菌菌粉所组成； 所述的铜绿假单胞菌菌粉、蕈状芽孢杆菌菌粉、荧光假单胞菌菌粉、小珊瑚球菌菌粉、 希瓦氏菌菌粉、毕赤酵母菌菌粉的重量比为:（1-4) :(1-5) :(2-5) :(1-6) :(1-5): (2-5); 铜绿假单胞菌菌粉的有效活菌数为2 X 108_9 X 109cfu/g; 蕈状芽孢杆菌菌粉的有效活菌数为4 X 109-9 X K^cfu/g; 荧光假单胞菌菌粉的有效活菌数为5 X 108-9 X 109cfu/g; 蕈状芽孢杆菌菌粉的有效活菌数为2.5 X 109-9 X 101()Cfu/g; 希瓦氏菌菌粉的有效活菌数为3.5 X 109-9 X K^cfu/g; 库氏棒杆菌粉的有效活菌数为5.5 X 108-9 X 109cfu/g。2. 如权利要求1所述的多环芳烃污染的土壤修复材料，其特征在于，各菌粉的重量比 为： 铜绿假单胞菌菌粉、蕈状芽孢杆菌菌粉、荧光假单胞菌菌粉、小珊瑚球菌菌粉、希瓦氏 菌菌粉、毕赤酵母菌菌粉的重量比为:3:3:4:3:3:4。3. 如权利要求1所述的多环芳烃污染的土壤修复材料，其特征在于，所述的复合酶制剂 为0.008份。4. 如权利要求1所述的多环芳烃污染的土壤修复材料，其特征在于，所述的复合微生物 菌剂0.036份。5. 如权利要求1所述的多环芳烃污染的土壤修复材料，其特征在于，包括下述重量份数 的组分： 甲壳素2 沸石粉160 绿藻20 腐殖酸1.5 贝壳粉6 金针菇菌糠10 玉米芯60 米糠15 茶籽壳10 草炭灰15 槟榔树木肩60 棕榈树木肩45 复合酶制剂ο. 008 复合微生物菌剂0.036; 所述的复合酶制剂包括羧肽酶B、甘油醛-3-磷酸脱氢酶、丁酰胆碱酯酶； 所述的羧肽酶B的酶活5.4 X 105U/g;甘油醛-3-磷酸脱氢酶18.3 X 105U/g ; 丁酰胆碱酯 酶8.9X105U/g; 羧肽酶B、甘油醛-3-磷酸脱氢酶、丁酰胆碱酯酶的重量份数比为2:4:3; 所述的复合微生物菌剂的活性成分由铜绿假单胞菌菌粉、蕈状芽孢杆菌菌粉、荧光假 单胞菌菌粉、小珊瑚球菌菌粉、希瓦氏菌菌粉、毕赤酵母菌菌粉所组成； 所述的铜绿假单胞菌菌粉、蕈状芽孢杆菌菌粉、荧光假单胞菌菌粉、小珊瑚球菌菌粉、 希瓦氏菌菌粉、毕赤酵母菌菌粉的重量比为:3:3:4:3:3:4; 铜绿假单胞菌菌粉的有效活菌数为2 X 108_9 X 109cfu/g; 蕈状芽孢杆菌菌粉的有效活菌数为4 X 109-9 X K^cfu/g; 荧光假单胞菌菌粉的有效活菌数为5 X 108-9 X 109cfu/g; 蕈状芽孢杆菌菌粉的有效活菌数为2.5 X 109-9 X 101()Cfu/g; 希瓦氏菌菌粉的有效活菌数为3.5 X 109-9 X K^cfu/g; 库氏棒杆菌粉的有效活菌数为5.5 X 108-9 X 109cfu/g。6.如权利要求1所述的多环芳烃污染的土壤修复材料，其特征在于，包括下述重量份数 的组分： 甲壳素2 沸石粉160 绿藻20 腐殖酸1.5 贝壳粉6 金针菇菌糠10 玉米芯60 米糠15 茶籽壳10 草炭灰15 槟榔树木肩60 棕榈树木肩45; 绿藻为晒干并粉碎后的藻粉，其含水量为3%; 玉米芯为晒干并粉碎后的颗粒物，其含水量为4%; 草炭灰其含水量为3%; 槟榔树木肩、棕榈树木肩均为晒干至水分为4%后并粉碎的肩状物； 复合微生物菌剂0.036份， 复合微生物菌剂的活性成分由铜绿假单胞菌菌粉、蕈状芽孢杆菌菌粉、荧光假单胞菌 菌粉、小珊瑚球菌菌粉、希瓦氏菌菌粉、毕赤酵母菌菌粉所组成； 铜绿假单胞菌菌粉、蕈状芽孢杆菌菌粉、荧光假单胞菌菌粉、小珊瑚球菌菌粉、希瓦氏 菌菌粉、毕赤酵母菌菌粉的重量比为:3:3:4:3:3:4; 铜绿假单胞菌菌粉的有效活菌数为5 X 109cfu/g; 蕈状芽孢杆菌菌粉的有效活菌数为1 X l〇ncfu/g; 荧光假单胞菌菌粉的有效活菌数为2 X 109cfu/g; 蕈状芽孢杆菌菌粉的有效活菌数为4 X 101()Cfu/g; 希瓦氏菌菌粉的有效活菌数为6 X 10ncfu/g; 库氏棒杆菌粉的有效活菌数为8X 109cfu/g; 复合酶制剂0.012份，复合酶制剂由羧肽酶B、甘油醛-3-磷酸脱氢酶、丁酰胆碱酯酶、多 酚氧化酶所组成； 羧肽酶B的酶活为5.4 X 105U/g;甘油醛-3-磷酸脱氢酶的酶活为18.3 X 105U/g ; 丁酰胆 碱酯酶的酶活为8.9X 105U/g、多酚氧化酶的酶活为11.3 X 105U/g; 羧肽酶B、甘油醛-3-磷酸脱氢酶、丁酰胆碱酯酶、多酚氧化酶的重量份数比为2:4:3:2。
【文档编号】C09K17/40GK106085446SQ201610438092
【公开日】2016年11月9日
【申请日】2016年6月17日
【发明人】战锡林
【申请人】战锡林