苯酚类污染土壤修复材料的制作方法
【专利摘要】本发明属于土壤修复技术领域，具体涉及一种苯酚类污染土壤修复材料。苯酚类污染的土壤修复材料，包括下述的组分：甲壳素、沸石粉、绿藻、腐殖酸、贝壳粉、金针菇菌糠、玉米芯、米糠、茶籽壳、草炭灰、槟榔树木屑、棕榈树木屑、复合酶制剂、复合微生物菌剂。采用本发明的土壤修复材料，在不引入其它的化学溶剂的条件下，采用温和的酶类及微生物菌种对土壤进行处理，不带入新的污染，作用条件温和，菌种不仅降解或吸附了苯酚，而且对于土壤的土质条件改善有较明显的效果。
【专利说明】
苯酚类污染土壤修复材料
技术领域
[0001 ]本发明属于土壤修复技术领域，具体涉及一种苯酚类污染土壤修复材料。
【背景技术】
[0002] 苯酚是环境中常见的有机污染物，主要来自于炼油、造纸、化工等工业废水。苯酚 毒性较高，我国和其它一些国家将其列为优先控制污染物。人体内摄入一定量的苯酚，会出 现中毒症状，如头晕、贫血及各种神经系统症状。
[0003] 苯酚存在于炼油、炼焦、石油化工、化学化工工业等废气中，汽车排出的废气和香 烟的烟中也有微量的酚，另外医院的空气中也存在一定量的酚。
[0004] 在建筑中，装修工程中，在家具制作过程中以及日常办公，家居生活中使用的胶黏 剂，特别是合成胶黏剂包括环氧树脂、酚醛树脂，聚乙烯醇缩甲醛等。上述胶黏剂在使用中 或制成一定时间中，都要向空气中挥发多种有机物造成不同程度的污染。这些有机物大体 有酚、甲酚、甲苯、乙苯、甲醛等。
[0005] 空气中的苯酚通过水体进入土壤，又以食物链的方式对人体产生危害。人体摄入 一定量的苯酚后会出现急性中毒症状，长期被苯酚毒害，可引起头昏、瘙痒、贫血及神经系 统障碍。
[0006] 目前对于苯酚污染土壤的治理主要是采用以下几种方法：
[0007] 物理净化与修复:借助物理手段将污染物从土壤中分离开来的技术，主要包括物 理修复、蒸汽浸提、固定/稳定化、玻璃化、低温冰冻、热力学和电动力学等。
[0008] 挥发与释放:污染土样中苯酚在试验初期，苯酚释放速率随着时间的推移由低逐 渐升高，在第66h苯酸的释放速度达到0.2mg/m 2 .h最大值，此刻空气中的苯酸的浓度为 0.16mg/m3。到第354h，释放速率从峰值下降至0.0 lmg/m2. Η，此时空气中的苯酸的浓度已经 达到居住区空气质量标准(0.02mg/m3)。当空气中的苯酚浓度降至临界危害浓度后，按1: 1.5的比例，将清洁的粘土覆盖在模拟污染土层表面，通过22小时的监测，土壤中的苯酚向 大气释放的速率稳定在〇 . 004-0.006mg/m2.h之间，覆盖的粘土在未完全粘成一体前，虽然 降低了苯酚的释放速率，但是不能完全阻隔苯酚的释放，在污染土层上加盖水泥板，苯酚能 穿透水泥板，虽然此刻其浓度值低于居住区标准一个数量级，在覆盖清洁粘土层上再加盖 水泥板，空气中仍能检测到极低浓度的苯酚。由于微波和射频的机械能是从内向外的，聚合 物可被加热而不使基质表面的温度超过其所随的温度。在含330 Χ10-6苯酚的土壤中，在有 40 %附加碳颗粒加入的情况下，不燃烧可将60 %的苯酚从土壤中去除。结果表明，微波热能 可被用于加热土壤以便不燃烧而去除污染物，并能限制污染物的扩散，并避免不完全燃烧 形成的其它产物。
[0009] 电动力学修复：电动力学修复是一种新型的土壤修复技术，其基本原理是在土壤 中插入电极，通入直流电压后形成电场，电场产生的各种电动力学效应如电渗析、电迀移和 电泳等，使污染物在土壤中定向迀移，富集在电极区域，再通过移土、抽出、离子交换树脂等 方法去除。该技术特别适用于低渗透性土壤，容易安装和运行，而且不破坏原有的自然环 境。但是该方法的缺点是对土壤的条件有一定的要求，而且其成本较高。
[0010] 彭进进在2013年8月1日的《中国环境科学学会2013年学术年会》《苯酚污染土壤的 超声浸提修复技术研究》披露了如下的内容：
[0011]以武汉某炼油厂土壤为研究对象，研究超声波辅助提取土壤中苯酚污染物的修复 技术.采用单一因素变化预实验与均匀实验相结合的实验方案及高效毛细管电泳-二极管 阵列检测法测定土壤中苯酚浓度，考察水土比、超声功率、超声时间及超声温度等因素对浸 提效果的影响，优化超声波辅助浸提条件.结果表明：在水土比9:1、超声功率500W、超声时 间4min、超声温度30°C时浸提条件最优，土壤中苯酚的提取率达到91.25%，与预测一致.处 理后土壤苯酚浓度低于《场地土壤环境风险评价筛选值》(DB11/T 811-2011)中住宅用地标 准(80mg/kg)。
[0012]该方法不适于大规模的处理含有苯酚的土壤。
[0013]因此，需要针对苯酚的特点，发明一种去除苯酚效果好的且较温和的不产生新的 污染的土壤修复剂。
【发明内容】
[0014] 为了解决上述的技术问题，本发明提供了一种对苯酚类污染土壤治理效果好且作 用条件温和又不带来新的污染的修复材料，该土壤修复材料结合植物、酶和微生物共同作 用于被苯酚类污染的土壤，使土壤中的苯酚类污染物被降解，达到治理苯酚类污染土壤的 目的。
[0015] 本发明是通过下述的技术方案来实现的：
[0016] 苯酚类污染的土壤修复材料，包括下述重量份数的组分： 甲壳素1-3 沸石粉80-200 绿藻10-25 腐殖酸0. 5-2 贝壳粉2-9 金针菇菌糠5-1;5
[0017] 玉米芯 40-80 米糠 10-20 茶籽壳5-15: 草炭灰5-20 槟榔树木屑20-80 棕榈树木屑2S-60 复合酶制剂0. 001-0. 025;
[0018] 复合酶制剂包括羧肽酶A、过氧化物酶、丁酰胆碱酯酶；
[0019] 羧肽酶A的酶活5.4 X 105U/g;过氧化物酶的酶活18.3 X 105U/g; 丁酰胆碱酯酶的酶 活8.9 X 105U/g;羧肽酶A、过氧化物酶、丁酰胆碱酯酶的重量份数比为1-4:2-6:1-5;
[0020] 复合微生物菌剂0.005-0.045;
[0021] 上述的复合微生物菌剂的活性成分由绿针假单胞菌菌粉、蕈状芽孢杆菌菌粉、荧 光假单胞菌菌粉、赤红球菌菌粉、希瓦氏菌菌粉、戊糖片球菌菌粉所组成；
[0022] 上述的绿针假单胞菌菌粉、蕈状芽孢杆菌菌粉、荧光假单胞菌菌粉、赤红球菌菌 粉、希瓦氏菌菌粉、戊糖片球菌菌粉的重量比为：（1-4) :(1-5) :(2-5) :(1-6) :(1-5): (2-5);
[0023] 绿针假单胞菌菌粉的有效活菌数为2X 108-9X 109cfu/g;
[0024] 蕈状芽孢杆菌菌粉的有效活菌数为4 X 109-9 X 10ncfU/g;
[0025] 荧光假单胞菌菌粉的有效活菌数为5X 108-9X 109cfu/g;
[0026] 蕈状芽孢杆菌菌粉的有效活菌数为2.5 X 109-9 X 101()Cfu/g;
[0027] 希瓦氏菌菌粉的有效活菌数为3.5 X 109-9 X 10ncfu/g;
[0028] 库氏棒杆菌粉的有效活菌数为5.5 X 108-9 X 109cfu/g。
[0029] 优选的，上述的各菌粉的重量比为：
[0030] 绿针假单胞菌菌粉、蕈状芽孢杆菌菌粉、荧光假单胞菌菌粉、赤红球菌菌粉、希瓦 氏菌菌粉、戊糖片球菌菌粉的重量比为:3:3 :4:3:3:4;
[0031] 复合酶制剂为0.012份；
[0032] 复合微生物菌剂0.036份。
[0033]更优选的，本发明的土壤修复材料包括下述重量份数的组分： 甲壳素2 沸石粉160 绿藻20 腐殖酸1.5 贝壳粉6 金针菇菌糠10
[0034] 玉米芯60 米糠15 茶籽壳10 草炭灰15 槟榔树木屑60 棕榈树木肩45 复合酶制剂().008:
[0035] 复合酶制剂包括羧肽酶A、过氧化物酶、丁酰胆碱酯酶；
[0036] 羧肽酶A的酶活5.4 X 105U/g;过氧化物酶18.3 X 105U/g; 丁酰胆碱酯酶8.9 X 105U/ g;羧肽酶A、过氧化物酶、丁酰胆碱酯酶的重量份数比为2:4:3;
[0037]复合微生物菌剂0.036;
[0038] 复合微生物菌剂的活性成分由绿针假单胞菌菌粉、蕈状芽孢杆菌菌粉、荧光假单 胞菌菌粉、赤红球菌菌粉、希瓦氏菌菌粉、戊糖片球菌菌粉所组成；
[0039] 绿针假单胞菌菌粉、蕈状芽孢杆菌菌粉、荧光假单胞菌菌粉、赤红球菌菌粉、希瓦 氏菌菌粉、戊糖片球菌菌粉的重量比为:3:3 :4:3:3:4;
[0040] 绿针假单胞菌菌粉的有效活菌数为2 X 108_9 X 109cfu/g;
[0041 ]蕈状芽孢杆菌菌粉的有效活菌数为4 X 109-9 X 10ncfU/g;
[0042] 荧光假单胞菌菌粉的有效活菌数为5X 108-9X 109cfu/g;
[0043] 蕈状芽孢杆菌菌粉的有效活菌数为2.5 X 109-9 X 101()Cfu/g;
[0044] 希瓦氏菌菌粉的有效活菌数为3.5 X 109-9 X 10ncfu/g;
[0045] 库氏棒杆菌粉的有效活菌数为5.5 X 108-9 X 109cfu/g。
[0046] 优选的，苯酚类污染的土壤修复材料，包括下述重量份数的组分： 甲壳素2 沸石粉160 绿藻20 腐殖酸1. 5 贝壳粉6 金针菇菌糠10
[0047] 玉米芯60 米糠15 茶籽壳10 草炭灰15 槟榔树木屑60 棕榈树木屑45 复合酶制剂0. 008 复合微生物菌剂0. 036;
[0048] 所述的复合酶制剂包括羧肽酶A、过氧化物酶、丁酰胆碱酯酶；
[0049] 所述的羧肽酶A的酶活5.4 X 105U/g;过氧化物酶18.3 X 105U/g; 丁酰胆碱酯酶8.9 Xl〇5U/g；
[0050] 羧肽酶A、过氧化物酶、丁酰胆碱酯酶的重量份数比为2:4:3;
[0051] 复合微生物菌剂的活性成分由绿针假单胞菌菌粉、蕈状芽孢杆菌菌粉、荧光假单 胞菌菌粉、赤红球菌菌粉、希瓦氏菌菌粉、戊糖片球菌菌粉所组成；
[0052] 绿针假单胞菌菌粉、蕈状芽孢杆菌菌粉、荧光假单胞菌菌粉、赤红球菌菌粉、希瓦 氏菌菌粉、戊糖片球菌菌粉的重量比为:3:3 :4:3:3:4;
[0053]绿针假单胞菌菌粉的有效活菌数为2 X 108_9 X 109cfu/g;
[0054] 蕈状芽孢杆菌菌粉的有效活菌数为4 X 109-9 X 10ncfU/g;
[0055] 荧光假单胞菌菌粉的有效活菌数为5X 108-9X 109cfu/g;
[0056] 蕈状芽孢杆菌菌粉的有效活菌数为2.5 X 109-9 X 101()Cfu/g;
[0057] 希瓦氏菌菌粉的有效活菌数为3.5 X 109-9 X 10ncfu/g;
[0058] 库氏棒杆菌粉的有效活菌数为5.5 X 108-9 X 109cfu/g。
[0059] 更优选的，苯酚类污染的土壤修复材料，包括下述重量份数的组分： 甲壳素2 沸石粉160
[0060] 绿藻20 腐殖酸1. 5 贝壳粉6 金针菇菌糠1(3 玉米芯60 米糠15
[0061] 茶籽壳10 草炭灰15 槟榔树木屑60 棕榈树木屑45;
[0062] 绿藻为晒干并粉碎后的藻粉，其含水量为3% ;
[0063]玉米芯为晒干并粉碎后的颗粒物，其含水量为4% ;
[0064] 草炭灰其含水量为3 %;
[0065]槟榔树木肩、棕榈树木肩均为晒干至水分为4 %后并粉碎的肩状物；
[0066]复合微生物菌剂0.036份，
[0067]复合微生物菌剂的活性成分由绿针假单胞菌菌粉、蕈状芽孢杆菌菌粉、荧光假单 胞菌菌粉、赤红球菌菌粉、希瓦氏菌菌粉、戊糖片球菌菌粉所组成；
[0068]绿针假单胞菌菌粉、蕈状芽孢杆菌菌粉、荧光假单胞菌菌粉、赤红球菌菌粉、希瓦 氏菌菌粉、戊糖片球菌菌粉的重量比为:3:3:4:3:3:4;
[0069]绿针假单胞菌菌粉的有效活菌数为5 X 109cfu/g;
[0070]蕈状芽孢杆菌菌粉的有效活菌数为1 X l〇ncfu/g;
[0071 ]荧光假单胞菌菌粉的有效活菌数为2 X 109cfu/g;
[0072] 蕈状芽孢杆菌菌粉的有效活菌数为4X 101()CfU/g;
[0073] 希瓦氏菌菌粉的有效活菌数为6 X 10ncfU/g;
[0074] 库氏棒杆菌粉的有效活菌数为8X 109cfu/g;
[0075] 复合酶制剂0.012份，复合酶制剂由羧肽酶A、过氧化物酶、丁酰胆碱酯酶、多酚氧 化酶所组成；
[0076] 羧肽酶A的酶活约为5.4 X 105U/g;过氧化物酶的酶活约为18.3 X 105U/g; 丁酰胆碱 酯酶的酶活约为8.9X 105U/g、多酚氧化酶的酶活约为11.3 X 105U/g;
[0077] 羧肽酶A、过氧化物酶、丁酰胆碱酯酶、多酚氧化酶的重量份数比为2:4:3:2。
[0078] 本发明的有益效果在于，采用本发明的土壤修复材料，在不引入其它的化学溶剂 的条件下，采用温和的酶类及微生物菌种对土壤进行处理，不带入新的污染，作用条件温 和，菌种有效的降解或吸附了苯酚类污染物。
【具体实施方式】
[0079]下面结合具体实施例对本发明作更进一步的说明，以便本领域的技术人员更了解 本发明，但并不因此限制本发明。
[0080] 实施例1
[0081] 取受苯酚类污染的土壤样品，再按每1000克土壤样品配土壤修复剂50克的比例取 土壤修复剂；
[0082] 在土壤样品中加入以下的原料：甲壳素、沸石粉、绿藻、腐殖酸、贝壳粉、金针菇菌 糠、玉米芯、米糠、茶籽壳、草炭灰、槟榔树木肩、棕榈树木肩；
[0083]各原料的重量份数如下： 甲壳素2 沸石粉16:0 绿藻20 腐殖酸1. 5 贝壳粉6 金针菇菌糠1Q
[0084] 玉米芯60 米糠15 茶籽壳10 韋炭灰15: 槟榔树木屑60 淙榈树木屑45;
[0085] 和土壤样品混匀，保持48小时；
[0086] 本发明所采用的菌粉、酶均源自市售；
[0087] 绿藻为晒干并粉碎后的藻粉，其含水量约为3% ;
[0088]玉米芯为晒干并粉碎后的颗粒物，其含水量约为4% ;
[0089] 草炭灰其含水量约为3%;以下实施例同；如无特殊说明。
[0090] 槟榔树木肩、棕榈树木肩均为晒干至水分为4 %后并粉碎的肩状物；
[0091 ]再加入复合微生物菌剂0.036份，混合均匀；
[0092] 复合微生物菌剂的活性成分由绿针假单胞菌菌粉、蕈状芽孢杆菌菌粉、荧光假单 胞菌菌粉、赤红球菌菌粉、希瓦氏菌菌粉、戊糖片球菌菌粉所组成；
[0093] 绿针假单胞菌菌粉、蕈状芽孢杆菌菌粉、荧光假单胞菌菌粉、赤红球菌菌粉、希瓦 氏菌菌粉、戊糖片球菌菌粉的重量比为:3:3 :4:3:3:4;
[0094]绿针假单胞菌菌粉的有效活菌数为5 X 109cfu/g;
[0095] 蕈状芽孢杆菌菌粉的有效活菌数为1 X 10ncfU/g;
[0096] 荧光假单胞菌菌粉的有效活菌数为2X 109cfu/g;
[0097] 蕈状芽孢杆菌菌粉的有效活菌数为4X 101()CfU/g;
[0098] 希瓦氏菌菌粉的有效活菌数为6 X 10ncfU/g;
[0099] 库氏棒杆菌粉的有效活菌数为8X 109cfu/g;
[0100] 最后加入复合酶制剂0.012份，混合均匀，复合酶制剂由羧肽酶A、过氧化物酶、丁 酰胆碱酯酶、多酚氧化酶所组成；
[0101] 羧肽酶A的酶活约为5.4 X 105U/g;过氧化物酶的酶活约为18.3 X 105U/g; 丁酰胆碱 酯酶的酶活约为8.9X 105U/g、多酚氧化酶的酶活约为11.3 X 105U/g;
[0102] 羧肽酶A、过氧化物酶、丁酰胆碱酯酶、多酚氧化酶的重量份数比为2:4:3:2;
[0103] 该复合酶制剂先在45°C的水中搅拌均匀，然后喷洒在土壤样品中，并且将土壤样 品搅拌均匀；
[0104] 以上的"份"为重量份数，以下实施例同，如无特殊说明。
[0105] 发明人关于本申请又做了如下的对比实验，具体如下：
[0106] 对比例1
[0107] 与实施例1的不同是，对比例1中并未采用复合酶制剂，其余完全相同；
[0108] 对比例2
[0109] 与实施例1的不同是，对比例1中并未采用复合微生物菌剂，其余完全相同；
[0110] 对比例3
[0111] 与实施例1的不同是，复合微生物菌剂不同，具体采用的复合微生物菌剂如下：
[0112] 蕈状芽孢杆菌菌粉、荧光假单胞菌菌粉、赤红球菌菌粉、希瓦氏菌菌粉、戊糖片球 菌菌粉的重量比为:3:4 :3:3:4;
[0113] 对比例4
[0114] 与实施例1的不同是，复合酶制剂为羧肽酶A、过氧化物酶所组成的复合酶，羧肽酶 A的酶活为5.4 X 105U/g;过氧化物酶酶活为18.3 X 105U/g;羧肽酶A、过氧化物酶的重量份数 比为3:2。
[0115] 对比例5
[0116] 与实施例1不同的是，未采用复合微生物菌剂和复合酶制剂，其余完全相同。在处 理土壤时，和土壤样品混匀后，保持48小时。
[0117]将土壤样品与修复剂置于一长方体形的容器中，土壤样品与修复剂铺设约20-25 公分厚，通过上述的将土壤样品与土壤修复剂充分混匀并按上述的时间保持以后，再在容 器中淋水，保持土壤样品和修复剂湿润;每10天淋洗一次;水溶液通过容器下方带有滤网的 出水口排走。1个月时、2个月时、3个月时分别测土壤中苯酚的含量。采用气相色谱法测定土 壤样品中苯酚的含量，苯酚降解率的计算公式：
[0118] Y=(M-ff)/MX100%
[0119] 式中，Y为苯酚降解率，％ ; W为土壤样品中剩余苯酚质量，g;Μ为土壤样品中原苯酚 质量，g。
[0120] 各对比例也采用上述的处理方式，结果如下：
[0121] 表1实施例1和对比例1-5的土壤样品中苯酚降解率
[0122]
[0123] 实施例2
[0124] 和实施例1中的土壤样品完全相同，采用和实施例1相同的方法去除土壤样品中的 苯酚类污染物，不同之处是土壤修复材料的重量份数等有区别； 甲壳素1 沸石粉80 绿藻1Θ 腐殖酸Θ. 5 贝壳粉2 金针菇菌糠5
[0125] 玉米芯40 米糠10 茶籽壳5 草炭灰5 槟榔树木屑20 棕榈树木屑25 复合酶制剂0. 001;:
[0126] 复合酶制剂由羧肽酶A、过氧化物酶、丁酰胆碱酯酶所组成；
[0127] 羧肽酶A的酶活5.4 X 105U/g;过氧化物酶18.3 X 105U/g; 丁酰胆碱酯酶8.9 X 105U/ g、多酸氧化酶的酶活为11.3X 105U/g、多酸氧化酶的酶活为11.3 X 105U/g;
[0128] 羧肽酶A、过氧化物酶、丁酰胆碱酯酶、多酚氧化酶的的重量份数比为2:4:3:1;
[0129] 复合微生物菌剂0.005;
[0130] 上述的复合微生物菌剂的活性成分由绿针假单胞菌菌粉、蕈状芽孢杆菌菌粉、荧 光假单胞菌菌粉、赤红球菌菌粉、希瓦氏菌菌粉、戊糖片球菌菌粉所组成；
[0131] 上述的绿针假单胞菌菌粉、蕈状芽孢杆菌菌粉、荧光假单胞菌菌粉、赤红球菌菌 粉、希瓦氏菌菌粉、戊糖片球菌菌粉的重量比为:1:1:2:1:1:2;
[0132] 上述的绿针假单胞菌菌粉、蕈状芽孢杆菌菌粉、荧光假单胞菌菌粉、赤红球菌菌 粉、希瓦氏菌菌粉、戊糖片球菌菌粉中，有效活菌数均约为2X108cfu/g;
[0133] 绿藻为晒干并粉碎后的藻粉，其含水量约为3% ;
[0134] 玉米芯为晒干并粉碎后的颗粒物，其含水量约为4% ;
[0135] 草炭灰其含水量约为3%;
[0136] 槟榔树木肩、棕榈树木肩均为晒干至水分为4%后并粉碎的肩状物。
[0137] 实施例3
[0138] 和实施例1中的土壤样品完全相同，采用和实施例1相同的方法去除土壤样品中的 苯酚类污染物，不同之处是土壤修复材料的重量份数等有区别； 甲壳素3 沸石粉200 绿藻25 腐殖酸2 贝壳粉9 金针菇菌糠15
[0139] 玉米芯肋 米糠纫 茶籽壳15 草炭灰20 槟榔树木肩· 棕榈树木屑60 复合酶制剂0. 02;
[0140] 复合酶制剂为羧肽酶A、过氧化物酶、丁酰胆碱酯酶；
[0141] 羧肽酶A的酶活5.4X 105U/g、过氧化物酶酶活为18.3X 105U/g、丁酰胆碱酯酶酶活 为8.9 X 105U/g;羧肽酶A、过氧化物酶和丁酰胆碱酯酶的重量份数比为1:2:1;
[0142] 复合微生物菌剂0.048;
[0143] 复合微生物菌剂的活性成分由绿针假单胞菌菌粉、蕈状芽孢杆菌菌粉、荧光假单 胞菌菌粉、赤红球菌菌粉、希瓦氏菌菌粉、戊糖片球菌菌粉所组成；
[0144] 绿针假单胞菌菌粉、蕈状芽孢杆菌菌粉、荧光假单胞菌菌粉、赤红球菌菌粉、希瓦 氏菌菌粉、戊糖片球菌菌粉的重量比为:4:5 :5:6:5:5;
[0145] 上述的绿针假单胞菌菌粉、蕈状芽孢杆菌菌粉、荧光假单胞菌菌粉、赤红球菌菌 粉、希瓦氏菌菌粉、戊糖片球菌菌粉中，有效活菌数均约为9 X 109cfu/g。
[0146] 绿藻为晒干并粉碎后的藻粉，其含水量约为3% ;
[0147] 玉米芯为晒干并粉碎后的颗粒物，其含水量约为4% ;
[0148] 草炭灰其含水量约为3%;
[0149] 槟榔树木肩、棕榈树木肩均为晒干至水分为4%后并粉碎的肩状物；
[0150] 实施例4
[0151]和实施例1中的土壤样品完全相同，采用和实施例1相同的方法去除土壤样品中的 苯酚类污染物，不同之处是土壤修复材料的重量份数等有区别；
[0152] 土壤修复材料包括下述重量份数的组分：
[0153] 甲壳素2. 5 沸石粉160 绿藻18 腐殖酸1.5 贝壳粉7 金针菇菌糠12 玉米芯60 米糠16
[0154] 茶籽壳12 草炭灰18 槟榔树木屑60 棕榈树木屑50: 复合酶制剂0. 012;
[0155] 复合酶制剂由羧肽酶A、过氧化物酶、丁酰胆碱酯酶、多酚氧化酶组成；
[0156] 羧肽酶A的酶活5.4X 105U/g;过氧化物酶的酶活18.3X 105U/g; 丁酰胆碱酯酶的酶 活8.9 X 105U/g、多酚氧化酶的酶活为11.3 X 105U/g;羧肽酶A、过氧化物酶、丁酰胆碱酯酶、 多酚氧化酶的重量份数比为2:5:2:3;
[0157] 复合微生物菌剂0.036份；
[0158] 复合微生物菌剂的活性成分由绿针假单胞菌菌粉、蕈状芽孢杆菌菌粉、荧光假单 胞菌菌粉、赤红球菌菌粉、希瓦氏菌菌粉、戊糖片球菌菌粉所组成；
[0159] 绿针假单胞菌菌粉、蕈状芽孢杆菌菌粉、荧光假单胞菌菌粉、赤红球菌菌粉、希瓦 氏菌菌粉、戊糖片球菌菌粉的重量比为:3:3 :4:3:3:4;
[0160] 绿针假单胞菌菌粉、蕈状芽孢杆菌菌粉、荧光假单胞菌菌粉、赤红球菌菌粉、希瓦 氏菌菌粉、戊糖片球菌菌粉中，有效活菌数均约为6X 109cfu/g;
[0161] 绿藻为晒干并粉碎后的藻粉，其含水量约为3%;
[0162] 玉米芯为晒干并粉碎后的颗粒物，其含水量约为4% ;
[0163] 草炭灰其含水量约为3%;
[0164] 槟榔树木肩、棕榈树木肩均为晒干至水分为4%后并粉碎的肩状物。
[0165] 实施例5
[0166] 和实施例1中的土壤样品完全相同，采用和实施例1相同的方法去除土壤样品中的 苯酚类污染物，不同之处是土壤修复材料的重量份数等有区别； 甲壳素2 沸石粉160
[0167] 绿藻20 腐殖酸1, 5 贝壳粉6 金针菇菌糠10 玉米芯60 米糠15 茶籽壳10 草炭灰15
[0168] 槟榔树木屑60 棕榈树木屑45 复合酶制剂0. 008 复合微生物菌剂0, 036;
[0169] 复合酶制剂包括羧肽酶A、过氧化物酶、丁酰胆碱酯酶；
[0170] 羧肽酶A的酶活5.4 X 105U/g;过氧化物酶18.3 X 105U/g; 丁酰胆碱酯酶8.9 X 105U/ g;羧肽酶A、过氧化物酶、丁酰胆碱酯酶的重量份数比为2:4:3;
[0171] 复合微生物菌剂的活性成分由绿针假单胞菌菌粉、蕈状芽孢杆菌菌粉、荧光假单 胞菌菌粉、赤红球菌菌粉、希瓦氏菌菌粉、戊糖片球菌菌粉所组成；
[0172] 绿针假单胞菌菌粉、蕈状芽孢杆菌菌粉、荧光假单胞菌菌粉、赤红球菌菌粉、希瓦 氏菌菌粉、戊糖片球菌菌粉的重量比为:3:3 :4:3:3:4;
[0173] 绿针假单胞菌菌粉的有效活菌数为2X 108-9X 109cfu/g;
[0174] 蕈状芽孢杆菌菌粉的有效活菌数为4X109-9X10nCfU/g;
[0175] 荧光假单胞菌菌粉的有效活菌数为5X 108-9X 109cfu/g;
[0176] 蕈状芽孢杆菌菌粉的有效活菌数为2.5 X 109-9 X 101()CfU/g;
[0177] 希瓦氏菌菌粉的有效活菌数为3.5 X 109-9 X 10ncfu/g;
[0178] 库氏棒杆菌粉的有效活菌数为5.5 X 108-9 X 109cfu/g。、
[0179] 绿藻为晒干并粉碎后的藻粉，其含水量约为3% ;
[0180] 玉米芯为晒干并粉碎后的颗粒物，其含水量约为4% ;
[0181] 草炭灰其含水量约为3 %;
[0182] 槟榔树木肩、棕榈树木肩均为晒干至水分为4%后并粉碎的肩状物。
[0183] 实施例6
[0184]和实施例1中的土壤样品完全相同，采用和实施例1相同的方法去除土壤样品中的 苯酚类污染物，不同之处是土壤修复材料的重量份数等有区别； 甲壳素2 沸石粉160
[0185] 绿藻20 腐殖酸1. 5 贝壳粉6 金针菇菌糠10 玉米芯60 米糠15
[0186] 茶籽壳10 草炭灰15 槟榔树木屑60 棕榈树木屑4:5;
[0187] 和土壤样品混匀，保持48小时；
[0188] 绿藻为晒干并粉碎后的藻粉，其含水量为3% ;
[0189] 玉米芯为晒干并粉碎后的颗粒物，其含水量为4% ;
[0190] 草炭灰其含水量为3% ;
[0191] 槟榔树木肩、棕榈树木肩均为晒干至水分为4%后并粉碎的肩状物；
[0192] 复合微生物菌剂0.036份，
[0193] 复合微生物菌剂的活性成分由绿针假单胞菌菌粉、蕈状芽孢杆菌菌粉、荧光假单 胞菌菌粉、赤红球菌菌粉、希瓦氏菌菌粉、戊糖片球菌菌粉所组成；
[0194] 绿针假单胞菌菌粉、蕈状芽孢杆菌菌粉、荧光假单胞菌菌粉、赤红球菌菌粉、希瓦 氏菌菌粉、戊糖片球菌菌粉的重量比为:3:3 :4:3:3:4;
[0195] 绿针假单胞菌菌粉的有效活菌数为5X 109cfu/g;
[0196] 蕈状芽孢杆菌菌粉的有效活菌数为lX10nCfu/g;
[0197] 荧光假单胞菌菌粉的有效活菌数为2X109cfu/g;
[0198] 蕈状芽孢杆菌菌粉的有效活菌数为4X101()CfU/g;
[0199] 希瓦氏菌菌粉的有效活菌数为6X10nCfu/g;
[0200] 库氏棒杆菌粉的有效活菌数为8X 109cfu/g;
[0201] 复合酶制剂0.012份，复合酶制剂由羧肽酶A、过氧化物酶、丁酰胆碱酯酶、多酚氧 化酶所组成；
[0202] 羧肽酶A的酶活约为5.4 X 105U/g;过氧化物酶的酶活约为18.3 X 105U/g; 丁酰胆碱 酯酶的酶活约为8.9X 105U/g、多酚氧化酶的酶活约为11.3 X 105U/g;
[0203] 羧肽酶A、过氧化物酶、丁酰胆碱酯酶、多酚氧化酶的重量份数比为2:4:3:2。
[0204]实施例2-6均采用与实施例1相同的方法处理后，测得土壤样品中苯胺的降解率结 果如下：
[0205]
【主权项】
1. 苯酚类污染的土壤修复材料，包括下述重量份数的组分： 甲壳素1-3 沸石粉80-200 绿藻10-25 腐殖酸0.5-2 贝壳粉2-9 金针菇菌糠5-15 玉米芯40-80 米糠10-20 茶籽壳5-15 草炭灰5-20 槟榔树木肩20-80 棕榈树木肩25-60 复合酶制剂〇.〇〇 1-0.025; 所述的复合酶制剂包括羧肽酶A、过氧化物酶、丁酰胆碱酯酶； 所述的羧肽酶A的酶活5.4X 105U/g;过氧化物酶的酶活18.3X 105U/g ;丁酰胆碱酯酶 的酶活8.9 X 105U/g;羧肽酶A、过氧化物酶、丁酰胆碱酯酶的重量份数比为1-4:2-6:1-5; 复合微生物菌剂0.005-0.045; 所述的复合微生物菌剂的活性成分由绿针假单胞菌菌粉、蕈状芽孢杆菌菌粉、荧光假 单胞菌菌粉、赤红球菌菌粉、希瓦氏菌菌粉、戊糖片球菌菌粉所组成； 所述的绿针假单胞菌菌粉、蕈状芽孢杆菌菌粉、荧光假单胞菌菌粉、赤红球菌菌粉、希 瓦氏菌菌粉、戊糖片球菌菌粉的重量比为:（1-4) :(1-5) :(2-5) :(1-6) :(1-5): (2-5); 绿针假单胞菌菌粉的有效活菌数为2 X 108_9 X 109cfu/g; 蕈状芽孢杆菌菌粉的有效活菌数为4 X 109-9 X K^cfu/g; 荧光假单胞菌菌粉的有效活菌数为5 X 108-9 X 109cfu/g; 蕈状芽孢杆菌菌粉的有效活菌数为2.5 X 109-9 X 101()Cfu/g; 希瓦氏菌菌粉的有效活菌数为3.5 X 109-9 X K^cfu/g; 库氏棒杆菌粉的有效活菌数为5.5 X 108-9 X 109cfu/g。2. 如权利要求1所述的苯酚类污染的土壤修复材料，其特征在于，各菌粉的重量比为： 绿针假单胞菌菌粉、蕈状芽孢杆菌菌粉、荧光假单胞菌菌粉、赤红球菌菌粉、希瓦氏菌 菌粉、戊糖片球菌菌粉的重量比为:3:3:4:3:3:4。3. 如权利要求1所述的苯酚类污染的土壤修复材料，其特征在于，所述的复合酶制剂为 0.012 份。4. 如权利要求1所述的苯酚类污染的土壤修复材料，其特征在于，所述的复合微生物菌 剂0.036份。5. 如权利要求1所述的苯酚类污染的土壤修复材料，其特征在于，包括下述重量份数的 组分： 甲壳素2 沸石粉160 绿藻20 腐殖酸1.5 贝壳粉6 金针菇菌糠10 玉米芯60 米糠15 茶籽壳10 草炭灰15 槟榔树木肩60 棕榈树木肩45 复合酶制剂〇. 008 复合微生物菌剂0.036; 所述的复合酶制剂包括羧肽酶A、过氧化物酶、丁酰胆碱酯酶； 所述的羧肽酶A的酶活5.4 X 105U/g;过氧化物酶18.3 X 105U/g ; 丁酰胆碱酯酶8.9 X l〇5U/g； 羧肽酶A、过氧化物酶、丁酰胆碱酯酶的重量份数比为2:4:3; 所述的复合微生物菌剂的活性成分由绿针假单胞菌菌粉、蕈状芽孢杆菌菌粉、荧光假 单胞菌菌粉、赤红球菌菌粉、希瓦氏菌菌粉、戊糖片球菌菌粉所组成； 所述的绿针假单胞菌菌粉、蕈状芽孢杆菌菌粉、荧光假单胞菌菌粉、赤红球菌菌粉、希 瓦氏菌菌粉、戊糖片球菌菌粉的重量比为:3:3:4:3:3:4; 绿针假单胞菌菌粉的有效活菌数为2 X 108_9 X 109cfu/g; 蕈状芽孢杆菌菌粉的有效活菌数为4 X 109-9 X K^cfu/g; 荧光假单胞菌菌粉的有效活菌数为5 X 108-9 X 109cfu/g; 蕈状芽孢杆菌菌粉的有效活菌数为2.5 X 109-9 X 101()Cfu/g; 希瓦氏菌菌粉的有效活菌数为3.5 X 109-9 X K^cfu/g; 库氏棒杆菌粉的有效活菌数为5.5 X 108-9 X 109cfu/g。6.如权利要求1所述的苯酚类污染的土壤修复材料，其特征在于，包括下述重量份数的 组分： 甲壳素2 沸石粉160 绿藻20 腐殖酸1.5 贝壳粉6 金针菇菌糠10 玉米芯60 米糠15 茶籽壳10 草炭灰15 槟榔树木肩60 棕榈树木肩45; 绿藻为晒干并粉碎后的藻粉，其含水量为3%; 玉米芯为晒干并粉碎后的颗粒物，其含水量为4%; 草炭灰其含水量为3%; 槟榔树木肩、棕榈树木肩均为晒干至水分为4%后并粉碎的肩状物； 复合微生物菌剂0.036份， 复合微生物菌剂的活性成分由绿针假单胞菌菌粉、蕈状芽孢杆菌菌粉、荧光假单胞菌 菌粉、赤红球菌菌粉、希瓦氏菌菌粉、戊糖片球菌菌粉所组成； 绿针假单胞菌菌粉、蕈状芽孢杆菌菌粉、荧光假单胞菌菌粉、赤红球菌菌粉、希瓦氏菌 菌粉、戊糖片球菌菌粉的重量比为:3:3:4:3:3:4; 绿针假单胞菌菌粉的有效活菌数为5 X 109cfu/g; 蕈状芽孢杆菌菌粉的有效活菌数为1 X l〇ncfu/g; 荧光假单胞菌菌粉的有效活菌数为2 X 109cfu/g; 蕈状芽孢杆菌菌粉的有效活菌数为4 X 101()Cfu/g; 希瓦氏菌菌粉的有效活菌数为6 X 10ncfu/g; 库氏棒杆菌粉的有效活菌数为8X 109cfu/g; 复合酶制剂0.012份，复合酶制剂由羧肽酶A、过氧化物酶、丁酰胆碱酯酶、多酚氧化酶 所组成； 羧肽酶A的酶活为5.4 X 105U/g;过氧化物酶的酶活为18.3 X 105U/g ; 丁酰胆碱酯酶的 酶活为8.9 X 105U/g、多酚氧化酶的酶活为11.3 X 105U/g; 羧肽酶A、过氧化物酶、丁酰胆碱酯酶、多酚氧化酶的重量份数比为2:4:3:2。
【文档编号】C09K17/40GK106085447SQ201610438117
【公开日】2016年11月9日
【申请日】2016年6月17日
【发明人】战锡林
【申请人】战锡林