石油污染土壤修复剂的制作方法
【专利摘要】本发明属于土壤修复技术领域，具体涉及一种石油污染土壤修复剂。受石油污染的土壤修复剂，包括下述的组分：壳聚糖、膨润土、绿藻、柠檬酸、贝壳粉、金针菇菌糠、玉米芯、米糠、茶籽壳、核桃壳、槟榔树木屑、棕榈树木屑、复合酶制剂、复合微生物菌剂。采用本发明的土壤修复剂，在不引入其它的化学溶剂的条件下，采用温和的酶类及微生物菌种对土壤进行处理，不带入新的污染，作用条件温和。
【专利说明】
石油污染土壤修复剂
技术领域
[0001 ]本发明属于土壤修复技术领域，具体涉及一种石油污染土壤修复剂。
【背景技术】
[0002] 石油中的碳氢化合物的成分十分复杂，并且来自于不由油井的石油成分也不一 样。其中含有环状的碳氢化合物，环状有饱和的和非饱和之分，环中的碳数目也各不一样， 链状的碳氢化合物也有饱和和非饱和之分，链有长的也有短的；石油中还有许多成分是杂 环化合物。
[0003] 石油污染土壤是一种典型的有机污染土，按污染物处理形态与场址关系划分，可 分为原位修复、现场修复与异位修复。常见的原位修复技术有土壤气相抽提、生物通风、原 位化学氧化、双向抽提等。原位修复技术一般要配合钻井抽吸。SVE主要针对不饱和区的高 挥发性污染物，如石油产品中的轻质烃、汽油等，而对于挥发性较差的柴油、燃料油和煤油 等的去除率不高，更适合采用BV。对于较难去除的组分，则需要采用外加氧化剂来提高去除 率。双向抽提可对饱和及不饱和区污染的地下水、石油产品自由相和气相同时进行处理，但 抽提出来的气体和液体需要单独处理，耗费大量资金，也可与其它原位修复技术相结合来 提高处理效率，常见现场修复技术如土地耕作，可以原地对石油污染土壤进行翻耕通风，并 适当添加营养物质、矿物质以促进生物降解，在良好的条件下修复时间大约为6个月到2年， 操作费用相对较低，但占地面积较大，对初始有机物浓度高或有石油污染土壤不适用，且耕 作通风后的尾气需要经过处理才能放空。常见异位修复技术如生物堆肥是将污染土壤挖掘 后送到指定地点进行后续处理，几乎对污染区域所有的石油组分的去除都有效，并可通过 封闭的系统设计控制废气排放，但工程量较大，耗费资金多。此外，将石油污染土壤与煤粉 混合，加入适量分散剂和助燃剂成型，用作固体燃料也不失为一种经济有效的方法。
[0004] 石油污染土壤修复技术的选择和处理效果与石油污染物的组成与性质、石油污染 物在土壤中的变迀和土壤环境等条件密切相关。近30年来，国外有关石油污染土壤生物修 复技术的研究呈现持续升温的趋势，从实验室到实地的原位修复，从降解菌的分离到基因 工程技术的应用，在规模上和理论上不断扩大和深入。原位修复技术相对简单，成本较低， 但是存在环境影响大，耗时长、见效慢和易使污染物扩散等缺点。异位修复技术可通过强化 降解条件来提高处理效率，但是要额外运输污染土壤，占用一定的场地和安装通风设备均 会增加处理成本。残留油的种类和残留量很大程度上决定了石油污染土壤修复的技术难 度、方法选择、资金投入和持续时间。
[0005] 目前对石油污染土壤的修复主要是采用以下几种方法：
[0006] 热处理法:该方法是将受污染的土壤加热，使得石油烃类物质受热分解或挥发，从 而达到净化土壤的目的，常用的加热方法主要有红外线、微波和射频、管道注入水蒸气等， 该方法由于成本较高，因此，仅适用于小面积且污染比较严重的情况。
[0007] 隔离法:利用防渗材料，如水泥、粘土、石板、塑料等，把污染土壤就地与未污染土 壤或水体分开，以减少污染物的扩散作用，该方法主要用于污染严重、易扩散，且污染物在 一段时间内可以分解的情况。由于石油中的某些组分不易分解，因此，此法对于去除土壤中 的石油污染效果较差。
[0008] 换土法:主要分为翻土、换土和客土这三种方法，这些方法都是利用新鲜的未受污 染的土壤替换或者是部分替换被污染的土壤，达到稀释污染物的目的，其去除污染物的机 理主要利用了土壤的环境容量，其中翻土是利用深层未受污染的土壤来稀释，换土则是将 受污染的土壤转移换成未受污染的土壤，客土则是在原土中直接加入未受污染的土壤，从 而达到降低污染物浓度水平的目的，显然这种方法主要是用于处理受污染面积较小的情 况。
[0009] 其它物理方法还有焚烧法、空气吹脱法等，物理方法去除石油污染的机理主要是 污染物的转移，并没有从根本上解决污染问题，因此这类方法不值得提倡，但对于一些突发 紧急情况，仍有应用的必要。
[0010] 化学方法：
[0011] 萃取法:是利用有机溶剂来萃取土壤中的石油类物质，然后对有机相内的物质进 行分离，回收石油类物质，这种方法适合于面积小且石油污染浓度较高的情况。由于有机溶 剂的使用，使得修复的成本明显升高，且有机溶剂的回收率通常很低，因此制约着该方法的 发展。有一种比较特殊的萃取法，又称为浮选法，它利用了油类物质憎水的特点，用水作为 萃取剂来萃取土壤，使得土壤中的石油类物质与水分层，从而达到去除油类污染物的目的， 这种方法对于粒径在75-8300微米的土壤颗粒中的石油类物质去除率可达到65-80%，由于 这种方法不需要额外的有机溶剂，因此被认为有广阔的发展空间。
[0012] 土壤洗涤法:利用表面活性剂和水混合而成的洗涤液，浸泡破碎的污染土壤，从而 在水相中富集了含有污染物的表面活性剂，将经过洗涤后的土壤回填至原地。常用的表面 活性剂为含有8-15个碳的支链醇与2-8个环氧乙烷单元的加成物。为了防止油和洗涤液形 成乳化液，必须限制表面活性剂的量少于0.05%。土壤洗涤法可以有效去除土壤中的石油 污染，但容易造成二次污染等问题。
[0013] 化学氧化法:利用化学物质的氧化性使得土壤中的石油烃组分得到去除，常用的 氧化剂有二氧化氯、臭氧、过氧化氢、高锰酸钾等，其中认为二氧化氯造价低，且对石油烃类 有较高的处理效率。化学氧化法去除土壤中的石油污染通常与去除地下水中的石油污染同 时进行，可以与空气吹脱法结合进行。
[0014] 其它方法:除上述的三种方法外，光催化法、CSP法也是目前经常使用的方法，光催 化法的主要思路是寻找合适的光催化剂，使得光对石油烃的分解速度加快;CSP法则是利用 含碳的物料，如煤、焦炭等，当作吸附物，结合浮选法等工艺，使得石油烃与土壤分开。
[0015]生物方法
[0016]生物修复技术是近年来发展的一项清洁环境的新兴技术，它是利用特定的微生 物、动物、植物等的生命活动清除环境中的污染物，这项技术具有处理条件少、成本低、无二 次污染的显著优点，越来越受到重视。李培军、郭书海等辽河油田为研究对象，研究了不同 类型的石油污染土壤、水体的修复方法，并对相关菌种进行了鉴定和动态分析;毛丽华等采 用生物通风堆肥的方法，在实验室内对石油污染土壤的修复进行了模拟研究，经过40天处 理，含石油5 %的土壤石油去除率达到了45 %以上；韩慧龙等采用真菌-细菌微生物制剂对 饱和烃、芳烃、沥青胶质及非烃化合物均具有较好的降解能力，通过种植小麦，进一步证实 了修复石油烃污染耕地的可行性及良好的应用前景。
[0017] 上述的对受石油污染土壤的修复方法，或不能完全的彻底的消除土壤中的石油， 或带来新的污染物，存在各种缺陷，因此，需要针对上述的现状，摸索一种去除石油类污染 物效果好的且较温和的不产生新的污染的土壤修复剂。
【发明内容】
[0018] 为了解决上述的技术问题，本发明提供了一种对受石油污染土壤治理效果好且作 用条件温和又不带来新的污染的修复剂，该土壤修复剂结合植物、酶和微生物共同作用于 被石油污染的土壤，使土壤中的石油被降解，达到治理石油污染土壤的目的。
[0019] 本发明是通过下述的技术方案来实现的：
[0020] 受石油污染的土壤修复剂，包括下述重量份数的组分： 壳聚糖1-3 膨润土 80-200 绿藻10-25 ?宁檬酸0. 5-2 贝壳粉2-9 金针菇菌糠5-15
[0021 ]玉米芯 40-8:0 米糠 10-20 茶籽壳5_] 5 核桃壳5-20 槟榔树木屑20-80 棕榈树木屑25-60 复合酶制剂0. 001-0. 02;
[0022]复合酶制剂包括醛脱氢酶、过氧化氢酶、硝基还原酶；
[0023] 醛脱氢酶的酶活5.4 X 105U/g;过氧化氢酶的酶活18.3 X 105U/g;硝基还原酶的酶 活8.9X105U/g;醛脱氢酶、过氧化氢酶、硝基还原酶的重量份数比为1-4:2-6:1-5;
[0024] 复合微生物菌剂0.005-0.048;
[0025] 上述的复合微生物菌剂的活性成分由锁掷孢酵母菌菌粉、巨大芽孢杆菌菌粉、白 假丝酵母菌菌粉、海生红球菌菌粉、氧化亚铁硫杆菌菌粉、氯酚红球菌菌粉所组成；
[0026]上述的锁掷孢酵母菌菌粉、巨大芽孢杆菌菌粉、白假丝酵母菌菌粉、海生红球菌菌 粉、氧化亚铁硫杆菌菌粉、氯酚红球菌菌粉的重量比为：（1-4): (1-5): (2-5): (1-6): (1-5): (2-5);
[0027]上述的锁掷孢酵母菌菌粉、巨大芽孢杆菌菌粉、白假丝酵母菌菌粉、海生红球菌菌 粉、氧化亚铁硫杆菌菌粉、氯酚红球菌菌粉中，有效活菌数均为1 X 1〇8-9 X 109cfu/g。
[0028]优选的，上述的各菌粉的重量比为：
[0029]锁掷孢酵母菌菌粉、巨大芽孢杆菌菌粉、白假丝酵母菌菌粉、海生红球菌菌粉、氧 化亚铁硫杆菌菌粉、氯酚红球菌菌粉的重量比为:3:3:4:3:3:4;氧化亚铁硫杆菌菌粉为脱 硫
[0030] 复合酶制剂为0.008份；
[0031] 复合微生物菌剂0.036份。
[0032]更优选的，本发明的土壤修复剂包括下述重量份数的组分： 壳聚糖2 膨润土 160 绿藻20 柠檬酸1. 5 贝壳粉6 金针菇菌糠10
[0033] 玉米芯60 米糠15 茶籽壳10 核桃壳15 槟榔树木屑60 棕榈树木屑45 复合酶制剂0. 008;
[0034] 复合酶制剂包括醛脱氢酶、过氧化氢酶、硝基还原酶；
[0035] 醛脱氢酶的酶活5.4 X 105U/g;过氧化氢酶18.3 X 105U/g;硝基还原酶8.9 X 105U/ g;醛脱氢酶、过氧化氢酶、硝基还原酶的重量份数比为2:4:3;
[0036]复合微生物菌剂0.036;
[0037] 复合微生物菌剂的活性成分由锁掷孢酵母菌菌粉、巨大芽孢杆菌菌粉、白假丝酵 母菌菌粉、海生红球菌菌粉、氧化亚铁硫杆菌菌粉、氯酚红球菌菌粉所组成；
[0038] 锁掷孢酵母菌菌粉、巨大芽孢杆菌菌粉、白假丝酵母菌菌粉、海生红球菌菌粉、氧 化亚铁硫杆菌菌粉、氯酚红球菌菌粉的重量比为:3:3:4:3:3:4;
[0039]锁掷孢酵母菌菌粉、巨大芽孢杆菌菌粉、白假丝酵母菌菌粉、海生红球菌菌粉、氧 化亚铁硫杆菌菌粉、氯酚红球菌菌粉中，有效活菌数均为1 X 1〇8_9 X 109cfu/g。
[0040] 作为本发明的改进，受石油污染的土壤修复剂包括下述重量份数的组分： 壳聚糖2 膨润土 160 绿藻20 柠檬酸1. 5 贝壳粉6 金针菇菌糠10
[0041] 玉米芯60 米糠15 茶籽壳10 核桃壳15 槟榔树木屑60 棕榈树木屑45;
[0042] 绿藻为晒干并粉碎后的藻粉，其含水量为2-5% ;
[0043]玉米芯为晒干并粉碎后的颗粒物，其含水量为2-6% ;
[0044] 核桃壳也为晒干并粉碎后的粉状物，其含水量为1-5% ;
[0045] 槟榔树木肩、棕榈树木肩均为晒干至水分为2-5%后并粉碎的肩状物；
[0046]复合微生物菌剂0.036份；
[0047]复合微生物菌剂的活性成分由锁掷孢酵母菌菌粉、巨大芽孢杆菌菌粉、白假丝酵 母菌菌粉、海生红球菌菌粉、氧化亚铁硫杆菌菌粉、氯酚红球菌菌粉所组成；
[0048]锁掷孢酵母菌菌粉、巨大芽孢杆菌菌粉、白假丝酵母菌菌粉、海生红球菌菌粉、氧 化亚铁硫杆菌菌粉、氯酚红球菌菌粉的重量比为:3:3:4:3:3:4;
[0049] 锁掷孢酵母菌菌粉、巨大芽孢杆菌菌粉、白假丝酵母菌菌粉、海生红球菌菌粉、氧 化亚铁硫杆菌菌粉、氯酚红球菌菌粉中，有效活菌数均约为2X 109cfu/g;
[0050] 复合酶制剂0.008份，复合酶制剂由醛脱氢酶、过氧化氢酶、硝基还原酶、硫酯酶所 组成；
[0051] 醛脱氢酶的酶活约为5.4X105U/g;过氧化氢酶的酶活约为18.3X10 5U/g;硝基还 原酶的酶活约为8.9X 105U/g、硫酯酶的酶活约为11.3 X 105U/g;
[0052] 醛脱氢酶、过氧化氢酶、硝基还原酶、硫酯酶的重量份数比为2:4:3:2。
[0053]作为本发明的另一改进，受石油污染的土壤修复剂，包括下述重量份数的组分： 壳聚糖2. 5 膨润土 160
[0054] 绿藻18 柠檬酸1. 5 贝壳粉7 金针菇菌糠12 玉米芯60 米糠16
[0055] 茶籽:壳12 核桃壳18 槟榔树木屑60 棕榈树木屑5Θ 复合酶制剂〇.. 0:12;
[0056] 复合酶制剂由醛脱氢酶、过氧化氢酶、硝基还原酶、烯酮还原酶组成；
[0057] 醛脱氢酶的酶活5.4X105U/g;过氧化氢酶的酶活18.3X105U/g;硝基还原酶的酶 活8.9X 105U/g、稀酮还原酶的酶活为11.3乂1051]/^;醛脱氢酶、过氧化氢酶、硝基还原酶、稀 酮还原酶的重量份数比为2:5:2:4;
[0058]复合微生物菌剂0.036份；
[0059] 复合微生物菌剂的活性成分由锁掷孢酵母菌菌粉、巨大芽孢杆菌菌粉、白假丝酵 母菌菌粉、海生红球菌菌粉、氧化亚铁硫杆菌菌粉、氯酚红球菌菌粉所组成；
[0060] 锁掷孢酵母菌菌粉、巨大芽孢杆菌菌粉、白假丝酵母菌菌粉、海生红球菌菌粉、氧 化亚铁硫杆菌菌粉、氯酚红球菌菌粉的重量比为:3:3:4:3:3:4;
[0061] 锁掷孢酵母菌菌粉、巨大芽孢杆菌菌粉、白假丝酵母菌菌粉、海生红球菌菌粉、氧 化亚铁硫杆菌菌粉、氯酚红球菌菌粉中，有效活菌数均为6X 109cfu/g;
[0062] 绿藻为晒干并粉碎后的藻粉，其含水量为3% ;
[0063]玉米芯为晒干并粉碎后的颗粒物，其含水量为4% ;
[0064] 核桃壳也为晒干并粉碎后的粉状物，其含水量为3% ;
[0065] 槟榔树木肩、棕榈树木肩均为晒干至水分为4%后并粉碎的肩状物。
[0066] 本发明的有益效果在于，采用本发明的土壤修复剂，在不引入其它的化学溶剂的 条件下，采用温和的酶类及微生物菌种对土壤进行处理，作用条件温和、操作简单、处理效 果好、不产生二次污染，不破坏土壤环境。
【具体实施方式】
[0067] 下面结合具体实施例对本发明作更进一步的说明，以便本领域的技术人员更了解 本发明，但并不因此限制本发明。
[0068] 实施例1
[0069]石油降解率测定
[0070]采用重量法，将土壤样品置于75°C烘箱中干燥12小时至恒重，粉碎过筛，精确称取 10g土壤样品，用定性滤纸包好置于带塞磨口的索氏提取器中，准确称取50ml圆底烧瓶的重 量(精确到O.OOOlg)，倒入约1/2体积的氯仿，于90°C的水浴中热浸，直至虹吸管内氯仿颜色 为无色。再将平底烧瓶中浸有石油的氯仿于90°C蒸馏，之后将烧瓶置于100°C烘箱中烘干， 称总重，增加的重量即为土壤样品中剩余石油质量。石油降解率的计算公式：
[0071] Y=(M-ff)/MX100%
[0072] 式中，Y为石油降解率，％ ;W为土壤样品中剩余石油质量，g;M为土壤样品中原有石 油质量，g。
[0073] 从长庆油田附近取土壤样品，再按每1000克土壤样品配土壤修复剂50克的比例取 土壤修复剂；
[0074]在土壤样品中加入以下的原料:壳聚糖、膨润土、绿藻、柠檬酸、贝壳粉、金针菇菌 糠、玉米芯、米糠、茶籽壳、核桃壳、槟榔树木肩、棕榈树木肩；
[0075]各原料的重量份数如下： 壳聚糖2 膨润土 160 绿藻20 柠檬酸1.5 贝壳粉6 金针菇菌糠10
[0076] 玉米芯60 米糠15 茶籽壳10 核桃壳15 槟榔树木屑60 棕榈树木屑妨；
[0077] 和土壤样品混匀，保持48小时；
[0078] 本发明所采用的菌粉、酶均源自市售；
[0079] 绿藻为晒干并粉碎后的藻粉，其含水量约为3% ;
[0080] 玉米芯为晒干并粉碎后的颗粒物，其含水量约为4% ;
[0081 ]核桃壳也为晒干并粉碎后的粉状物，其含水量约为3% ;
[0082]槟榔树木肩、棕榈树木肩均为晒干至水分为4%后并粉碎的肩状物；
[0083]再加入复合微生物菌剂0.036份，混合均匀；
[0084] 复合微生物菌剂的活性成分由锁掷孢酵母菌菌粉、巨大芽孢杆菌菌粉、白假丝酵 母菌菌粉、海生红球菌菌粉、氧化亚铁硫杆菌菌粉、氯酚红球菌菌粉所组成；
[0085] 锁掷孢酵母菌菌粉、巨大芽孢杆菌菌粉、白假丝酵母菌菌粉、海生红球菌菌粉、氧 化亚铁硫杆菌菌粉、氯酚红球菌菌粉的重量比为:3:3:4:3:3:4;
[0086] 锁掷孢酵母菌菌粉、巨大芽孢杆菌菌粉、白假丝酵母菌菌粉、海生红球菌菌粉、氧 化亚铁硫杆菌菌粉、氯酚红球菌菌粉中，有效活菌数均约为2 X 109cfu/g;锁掷孢酵母菌菌 粉为不对称锁掷孢酵母菌菌粉；
[0087]最后加入复合酶制剂0.008份，混合均匀，复合酶制剂由醛脱氢酶、过氧化氢酶、硝 基还原酶、硫酯酶所组成，醛脱氢酶的酶活约为5.4X105U/g;过氧化氢酶的酶活约为18.3 乂10 51]/^;硝基还原酶的酶活约为8.9乂1051]/^、硫酯酶的酶活约为11.3乂1051]/^;醛脱氢 酶、过氧化氢酶、硝基还原酶、硫酯酶的重量份数比为2 :4:3:2;
[0088]该复合酶制剂先在45°C的水中搅拌均匀，然后喷洒在土壤样品中，并且将土壤样 品搅拌均匀；
[0089] 以上的"份"为重量份数，以下实施例同，如无特殊说明。
[0090] 发明人关于本申请又做了如下的对比实验，具体如下：
[0091] 对比例1
[0092] 与实施例1的不同是，对比例1中并未采用复合酶制剂，其余完全相同；
[0093] 对比例2
[0094] 与实施例1的不同是，对比例1中并未采用复合微生物菌剂，其余完全相同；
[0095] 对比例3
[0096] 与实施例1的不同是，复合微生物菌剂不同，具体采用的复合微生物菌剂如下：
[0097] 巨大芽孢杆菌菌粉、白假丝酵母菌菌粉、海生红球菌菌粉、氧化亚铁硫杆菌菌粉、 氯酚红球菌菌粉的重量比为:3:4 :3:3:4;
[0098] 对比例4
[0099] 与实施例1的不同是，复合酶制剂为醛脱氢酶、过氧化氢酶所组成的复合酶，醛脱 氢酶的酶活为5.4 X 105U/g;过氧化氢酶酶活为18.3 X 105U/g;醛脱氢酶、过氧化氢酶的重量 份数比为3:2。
[0100] 对比例5
[0101] 与实施例1不同的是，未采用复合微生物菌剂和复合酶制剂，其余完全相同。在处 理土壤时，和土壤样品混匀后，保持48小时。
[0102] 将土壤样品与修复剂置于一长方体形的容器中，土壤样品与修复剂铺设约20-25 公分厚，通过上述的将土壤样品与土壤修复剂充分混匀并按上述的时间保持以后，再在容 器中淋水，保持土壤样品和修复剂湿润;每10天淋洗一次;水溶液通过容器下方带有滤网的 出水口排走。1个月时、2个月时、3个月时分别测土壤中石油的含量;各对比例也采用上述的 处理方式，结果如下：
[0103] 实施例1及对比例1-5中的土壤样品中的石油分别在下述时间的降解率：
[0104]
[0105] 实施例2
[0106]和实施例1中的土壤样品完全相同，采用和实施例1相同的方法去除土壤样品中的 石油，不同之处是土壤修复剂的重量份数等有区别； 壳聚糖1 膨润土 80 绿藻10 柠檬酸0. 5
[0107] 贝壳粉2 金针菇菌糠5 玉米芯40 米糠 10 茶轩壳5 核桃壳5 槟榔树木屑20 棕榈树木屑25
[0108] 复合酶制剂0. 001;
[0109] 复合酶制剂由醛脱氢酶、过氧化氢酶、硝基还原酶所组成；
[0110] 醛脱氢酶的酶活5.4 X 105U/g;过氧化氢酶18.3 X 105U/g;硝基还原酶8.9 X 105U/ g、硫酯酶的酶活为11.3 X105U/g;醛脱氢酶、过氧化氢酶、硝基还原酶的重量份数比为2:4: 3：1；
[0111] 复合微生物菌剂〇.〇〇5;
[0112]上述的复合微生物菌剂的活性成分由锁掷孢酵母菌菌粉、巨大芽孢杆菌菌粉、白 假丝酵母菌菌粉、海生红球菌菌粉、氧化亚铁硫杆菌菌粉、氯酚红球菌菌粉所组成；
[0113]上述的锁掷孢酵母菌菌粉、巨大芽孢杆菌菌粉、白假丝酵母菌菌粉、海生红球菌菌 粉、氧化亚铁硫杆菌菌粉、氯酚红球菌菌粉的重量比为:1:1:2:1:1:2;
[0114]上述的锁掷孢酵母菌菌粉、巨大芽孢杆菌菌粉、白假丝酵母菌菌粉、海生红球菌菌 粉、氧化亚铁硫杆菌菌粉、氯酚红球菌菌粉中，有效活菌数均约为2X 108cfu/g;
[0115] 绿藻为晒干并粉碎后的藻粉，其含水量约为3%;
[0116] 玉米芯为晒干并粉碎后的颗粒物，其含水量约为4% ;
[0117] 核桃壳也为晒干并粉碎后的粉状物，其含水量约为3% ;
[0118] 槟榔树木肩、棕榈树木肩均为晒干至水分为4%后并粉碎的肩状物。
[0119] 实施例3
[0120]和实施例1中的土壤样品完全相同，采用和实施例1相同的方法去除土壤样品中的 石油，不同之处是土壤修复剂的重量份数等有区别； 壳聚糖3 膨润土 200 绿藻25 柠檬酸2
[0121] 贝壳粉9 金针鹿菌糠 15 玉米芯80 米糠 20 茶籽壳15: 核桃壳20
[0122] 槟榔树木屑80 棕榈树木屑60 复合酶制剂0. 02:;:
[0123] 复合酶制剂为醛脱氢酶、过氧化氢酶、硝基还原酶；
[0124] 醛脱氢酶的酶活5.4 X 105U/g、过氧化氢酶酶活为18.3 X 105U/g、硝基还原酶酶活 为8.9 X 105U/g;醛脱氢酶、过氧化氢酶和硝基还原酶的重量份数比为1:2:1;
[0125] 复合微生物菌剂0.048;
[0126] 复合微生物菌剂的活性成分由锁掷孢酵母菌菌粉、巨大芽孢杆菌菌粉、白假丝酵 母菌菌粉、海生红球菌菌粉、氧化亚铁硫杆菌菌粉、氯酚红球菌菌粉所组成；
[0127] 锁掷孢酵母菌菌粉、巨大芽孢杆菌菌粉、白假丝酵母菌菌粉、海生红球菌菌粉、氧 化亚铁硫杆菌菌粉、氯酚红球菌菌粉的重量比为:4:5:5:6:5:5;
[0128] 上述的锁掷孢酵母菌菌粉、巨大芽孢杆菌菌粉、白假丝酵母菌菌粉、海生红球菌菌 粉、氧化亚铁硫杆菌菌粉、氯酚红球菌菌粉中，有效活菌数均约为9 X 109cfu/g。
[0129] 绿藻为晒干并粉碎后的藻粉，其含水量约为3% ;
[0130] 玉米芯为晒干并粉碎后的颗粒物，其含水量约为4% ;
[0131]核桃壳也为晒干并粉碎后的粉状物，其含水量约为3% ;
[0132] 槟榔树木肩、棕榈树木肩均为晒干至水分为4%后并粉碎的肩状物；
[0133] 实施例4
[0134] 和实施例1中的土壤样品完全相同，采用和实施例1相同的方法去除土壤样品中的 石油，不同之处是土壤修复剂的重量份数等有区别；
[0135] 在土壤样品中加入以下的原料:壳聚糖、膨润土、绿藻、柠檬酸、贝壳粉、金针菇菌 糠、玉米芯、米糠、茶籽壳、核桃壳、槟榔树木肩、棕榈树木肩；
[0136] 各原料的重量份数如下： 壳聚糖2 膨润土 160
[0137] 绿藻20 柠檬酸1. 5 贝壳粉6 金针菇菌糠10 玉米芯60: 米糠15
[0138] 茶籽壳10 核桃壳15 槟榔树木屑60 棕榈树木屑45;
[0139] 和土壤样品混匀，保持48小时；
[0140] 本发明所采用的菌粉、酶均源自市售；
[0141] 绿藻为晒干并粉碎后的藻粉，其含水量约为3%;
[0142] 玉米芯为晒干并粉碎后的颗粒物，其含水量约为4% ;
[0143] 核桃壳也为晒干并粉碎后的粉状物，其含水量约为3% ;
[0144] 槟榔树木肩、棕榈树木肩均为晒干至水分为4%后并粉碎的肩状物；
[0145] 再加入复合微生物菌剂0.036份，混合均匀；
[0146] 复合微生物菌剂的活性成分由锁掷孢酵母菌菌粉、巨大芽孢杆菌菌粉、白假丝酵 母菌菌粉、海生红球菌菌粉、氧化亚铁硫杆菌菌粉、氯酚红球菌菌粉所组成；
[0147] 锁掷孢酵母菌菌粉、巨大芽孢杆菌菌粉、白假丝酵母菌菌粉、海生红球菌菌粉、氧 化亚铁硫杆菌菌粉、氯酚红球菌菌粉的重量比为:3:3:4:3:3:4;
[0148] 锁掷孢酵母菌菌粉、巨大芽孢杆菌菌粉、白假丝酵母菌菌粉、海生红球菌菌粉、氧 化亚铁硫杆菌菌粉、氯酚红球菌菌粉中，有效活菌数均约为2X 109cfu/g;
[0149] 最后加入复合酶制剂0.008份，混合均匀，复合酶制剂由醛脱氢酶、过氧化氢酶、硝 基还原酶所组成；
[0150] 醛脱氢酶的酶活约为5.4X105U/g;过氧化氢酶的酶活约为18.3X10 5U/g;硝基还 原酶的酶活约为8.9 X 105U/g;醛脱氢酶、过氧化氢酶、硝基还原酶的重量份数比为2:4:3; [0151]该复合酶制剂先在45°C的水中搅拌均匀，然后喷洒在土壤样品中，并且将土壤样 品搅拌均匀。
[0152] 实施例5
[0153]和实施例1中的土壤样品完全相同，采用和实施例1相同的方法去除土壤样品中的 石油，不同之处是土壤修复剂的重量份数等有区别；
[0154] 土壤修复剂包括下述重量份数的组分： 壳聚糖2. 5 膨润土 160 绿藻18 貯檬酸1. _5 贝壳粉7 金针菇菌糠12
[0155] 玉米芯60 米糠 m 茶籽壳12 核桃壳18 槟榔树木屑60 棕榈树木屑50 复合酶制剂0. 012;
[0156] 复合酶制剂由醛脱氢酶、过氧化氢酶、硝基还原酶、烯酮还原酶组成；
[0157] 醛脱氢酶的酶活5.4X105U/g;过氧化氢酶的酶活18.3X105U/g;硝基还原酶的酶 活8.9 X 105U/g、硫酯酶的酶活为11.3 X 105U/g;
[0158] 醛脱氢酶、过氧化氢酶、硝基还原酶、烯酮还原酶的重量份数比为2:5:2:4;
[0159] 复合微生物菌剂0.036份；
[0160] 复合微生物菌剂的活性成分由锁掷孢酵母菌菌粉、巨大芽孢杆菌菌粉、白假丝酵 母菌菌粉、海生红球菌菌粉、氧化亚铁硫杆菌菌粉、氯酚红球菌菌粉所组成；
[0161]锁掷孢酵母菌菌粉、巨大芽孢杆菌菌粉、白假丝酵母菌菌粉、海生红球菌菌粉、氧 化亚铁硫杆菌菌粉、氯酚红球菌菌粉的重量比为:3:3:4:3:3:4;
[0162] 锁掷孢酵母菌菌粉、巨大芽孢杆菌菌粉、白假丝酵母菌菌粉、海生红球菌菌粉、氧 化亚铁硫杆菌菌粉、氯酚红球菌菌粉中，有效活菌数均约为6X 109cfu/g;
[0163] 绿藻为晒干并粉碎后的藻粉，其含水量约为3% ;
[0164] 玉米芯为晒干并粉碎后的颗粒物，其含水量约为4% ;
[0165] 核桃壳也为晒干并粉碎后的粉状物，其含水量约为3% ;
[0166] 槟榔树木肩、棕榈树木肩均为晒干至水分为4%后并粉碎的肩状物。
[0167] 实施例2-5均采用与实施例1相同的方法处理后，测得土壤样品中石油的降解率结 果如下：
[0168]
[0169] -
[0168]
【主权项】
1. 受石油污染的土壤修复剂，包括下述重量份数的组分： 壳聚糖1-3 膨润土80-200 绿藻10-25 朽1檬酸0.5-2 贝壳粉2-9 金针菇菌糠5-15 玉米芯40-80 米糠10-20 茶籽壳5-15 核桃壳5-20 槟榔树木肩20-80 棕榈树木肩25-60 复合酶制剂〇.〇〇 1-0.02; 所述的复合酶制剂包括醛脱氢酶、过氧化氢酶、硝基还原酶； 所述的醛脱氢酶的酶活5.4 X 105U/g;过氧化氢酶的酶活18.3 X 105U/g ;硝基还原酶的 酶活8.9X105U/g;醛脱氢酶、过氧化氢酶、硝基还原酶的重量份数比为1-4:2-6:1-5; 复合微生物菌剂0.005-0.048; 所述的复合微生物菌剂的活性成分由锁掷孢酵母菌菌粉、巨大芽孢杆菌菌粉、白假丝 酵母菌菌粉、海生红球菌菌粉、氧化亚铁硫杆菌菌粉、氯酚红球菌菌粉所组成； 所述的锁掷孢酵母菌菌粉、巨大芽孢杆菌菌粉、白假丝酵母菌菌粉、海生红球菌菌粉、 氧化亚铁硫杆菌菌粉、氯酚红球菌菌粉的重量比为：（1-4) : (1-5) : (2-5): (1-6) : (1-5) : (2-5)； 所述的锁掷孢酵母菌菌粉、巨大芽孢杆菌菌粉、白假丝酵母菌菌粉、海生红球菌菌粉、 氧化亚铁硫杆菌菌粉、氯酚红球菌菌粉中，有效活菌数均为1 X 1〇8-9 X 109cfu/g。2. 如权利要求1所述的受石油污染的土壤修复剂，其特征在于，各菌粉的重量比为： 锁掷孢酵母菌菌粉、巨大芽孢杆菌菌粉、白假丝酵母菌菌粉、海生红球菌菌粉、氧化亚 铁硫杆菌菌粉、氯酚红球菌菌粉的重量比为:3:3:4:3:3:4。3. 如权利要求1所述的受石油污染的土壤修复剂，其特征在于，所述的复合酶制剂为 0.008份。4. 如权利要求1所述的受石油污染的土壤修复剂，其特征在于，所述的复合微生物菌剂 0.036份。5. 如权利要求1所述的受石油污染的土壤修复剂，其特征在于，包括下述重量份数的组 分： 壳聚糖2 膨润土 160 绿藻20 梓檬酸1.5 贝壳粉6 金针菇菌糠10 玉米芯60 米糠15 茶籽壳10 核桃壳15 槟榔树木肩60 棕榈树木肩45 复合酶制剂〇. 008 复合微生物菌剂0.036; 所述的复合酶制剂包括醛脱氢酶、过氧化氢酶、硝基还原酶； 所述的醛脱氢酶的酶活5.4 X 105U/g;过氧化氢酶18.3 X 105U/g ;硝基还原酶8.9 X l〇5U/g;醛脱氢酶、过氧化氢酶、硝基还原酶的重量份数比为2:4:3; 所述的复合微生物菌剂的活性成分由锁掷孢酵母菌菌粉、巨大芽孢杆菌菌粉、白假丝 酵母菌菌粉、海生红球菌菌粉、氧化亚铁硫杆菌菌粉、氯酚红球菌菌粉所组成； 所述的锁掷孢酵母菌菌粉、巨大芽孢杆菌菌粉、白假丝酵母菌菌粉、海生红球菌菌粉、 氧化亚铁硫杆菌菌粉、氯酚红球菌菌粉的重量比为:3:3:4:3:3:4; 所述的锁掷孢酵母菌菌粉、巨大芽孢杆菌菌粉、白假丝酵母菌菌粉、海生红球菌菌粉、 氧化亚铁硫杆菌菌粉、氯酚红球菌菌粉中，有效活菌数均为1 X 1〇8-9 X 109cfu/g。6. 如权利要求1所述的受石油污染的土壤修复剂，其特征在于，包括下述重量份数的组 分： 壳聚糖2 膨润土 160 绿藻20 梓檬酸1.5 贝壳粉6 金针菇菌糠10 玉米芯60 米糠15 茶籽壳10 核桃壳15 槟榔树木肩60 棕榈树木肩45; 绿藻为晒干并粉碎后的藻粉，其含水量为2-5%; 玉米芯为晒干并粉碎后的颗粒物，其含水量为2-6%; 核桃壳也为晒干并粉碎后的粉状物，其含水量为1-5%; 槟榔树木肩、棕榈树木肩均为晒干至水分为2-5%后并粉碎的肩状物； 复合微生物菌剂0.036份； 复合微生物菌剂的活性成分由锁掷孢酵母菌菌粉、巨大芽孢杆菌菌粉、白假丝酵母菌 菌粉、海生红球菌菌粉、氧化亚铁硫杆菌菌粉、氯酚红球菌菌粉所组成； 锁掷孢酵母菌菌粉、巨大芽孢杆菌菌粉、白假丝酵母菌菌粉、海生红球菌菌粉、氧化亚 铁硫杆菌菌粉、氯酚红球菌菌粉的重量比为:3:3:4:3:3:4; 锁掷孢酵母菌菌粉、巨大芽孢杆菌菌粉、白假丝酵母菌菌粉、海生红球菌菌粉、氧化亚 铁硫杆菌菌粉、氯酚红球菌菌粉中，有效活菌数均为2X 109cfu/g; 复合酶制剂0.008份，复合酶制剂由醛脱氢酶、过氧化氢酶、硝基还原酶、硫酯酶所组 成； 醛脱氢酶的酶活为5.4X 105U/g;过氧化氢酶的酶活为18.3X 105U/g ;硝基还原酶的酶 活为8.9 X 105U/g、硫酯酶的酶活为11.3 X 105U/g; 醛脱氢酶、过氧化氢酶、硝基还原酶、硫酯酶的重量份数比为2:4:3:2。7. 如权利要求1所述的受石油污染的土壤修复剂，其特征在于，包括下述重量份数的组 分： 壳聚糖2.5 膨润土 160 绿藻18 梓檬酸1.5 贝壳粉7 金针菇菌糠12 玉米芯60 米糠16 茶籽壳12 核桃壳18 槟榔树木肩60 棕榈树木肩50 复合酶制剂〇.〇 12; 复合酶制剂由醛脱氢酶、过氧化氢酶、硝基还原酶、烯酮还原酶组成； 醛脱氢酶的酶活5.4 X 105U/g;过氧化氢酶的酶活18.3 X 105U/g ;硝基还原酶的酶活 8.9 X 105U/g、烯酮还原酶的酶活为11.3 X 105U/g; 醛脱氢酶、过氧化氢酶、硝基还原酶、烯酮还原酶的重量份数比为2:5:2:4; 复合微生物菌剂0.036份； 复合微生物菌剂的活性成分由锁掷孢酵母菌菌粉、巨大芽孢杆菌菌粉、白假丝酵母菌 菌粉、海生红球菌菌粉、氧化亚铁硫杆菌菌粉、氯酚红球菌菌粉所组成； 锁掷孢酵母菌菌粉、巨大芽孢杆菌菌粉、白假丝酵母菌菌粉、海生红球菌菌粉、氧化亚 铁硫杆菌菌粉、氯酚红球菌菌粉的重量比为:3:3:4:3:3:4; 锁掷孢酵母菌菌粉、巨大芽孢杆菌菌粉、白假丝酵母菌菌粉、海生红球菌菌粉、氧化亚 铁硫杆菌菌粉、氯酚红球菌菌粉中，有效活菌数均为6X 109cfu/g; 绿藻为晒干并粉碎后的藻粉，其含水量为3%; 玉米芯为晒干并粉碎后的颗粒物，其含水量为4%; 核桃壳也为晒干并粉碎后的粉状物，其含水量为3%; 槟榔树木肩、棕榈树木肩均为晒干至水分为4%后并粉碎的肩状物。
【文档编号】C09K17/40GK106085448SQ201610438118
【公开日】2016年11月9日
【申请日】2016年6月17日
【发明人】战锡林
【申请人】战锡林