硫可交联的橡胶共混物以及车辆轮胎的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明设及一种硫可交联的橡胶共混物，特别用于车辆充气轮胎的胎面，W及一 种车辆充气轮胎。
【背景技术】
[0002] 树脂、具体地控类树脂是长期W来已知的用于车辆充气轮胎的胎面的橡胶共混物 的添加剂。首先，它们充当加工助剂并且引起运些橡胶共混物的必需的生胶黏性。此外，某 些硫化产品特性(如硬度、模量和膨胀性)可能受树脂影响。还可W将它们作为硫化树脂或 粘合促进剂使用。在橡胶工业中采用的典型的粘合树脂是例如石油树脂、祗締树脂、松香树 月旨、苯酪-甲醒树脂和苯并巧喃-巧树脂。
[0003] 来自α-甲基苯乙締的树脂作为用于橡胶共混物的添加剂是已知的。
[0004] 因此，在例如ΕΡ 2412731 Α1、ΕΡ 1559586 Α1 和DE 60201595 Τ2中描述了在橡胶 共混物中使用基于α-甲基苯乙締的树脂。运些公开物设及关于轮胎中的至少一种要求在其 中披露的橡胶共混物的特性，如耐磨性、滚动阻力和湿抓地力，运些橡胶共混物包含最高达 15ρ虹的该树脂。
[0005] 由于具体橡胶共混物的在聚合物体系中的有限的可溶性，在现有技术中限制被加 于相对大量的树脂的使用上。
[0006] 例如，US/2012/0016056 Α1披露了用于胎面的具有二氧化娃作为主要填充剂组分 的橡胶共混物，该橡胶共混物包含不超过25地r的来自α-甲基苯乙締和苯乙締的树脂。在此 将该树脂与油一起预混合W便改进该树脂在该聚合物中的分布。据说运种橡胶共混物显示 出就滚动阻力特性、湿抓地力特性、耐磨性和操作特性而言的改进。W0 2012/062534 Α1和 ΕΡ 0899297描述了，例如，可W包含最高达50地r的控类树脂的橡胶共混物。据说运些橡胶 共混物解决了滚动阻力和/或磨损对湿抓地力在更高水平的目标冲突，在运些实例中披露 的橡胶共混物在此还只包含最高达15地r的特定的控类树脂。在所披露的实例中，所有的共 混物唯一地包含碳黑(7化虹)作为填充剂。
【发明内容】
[0007] 因此，本发明是基于提供硫可交联的橡胶共混物的目标，从现有技术开始该橡胶 共混物表现出在滚动阻力特性对湿抓地力特性的目标冲突上的进一步改进，W及同时改进 的或至少相同的撕裂特性。
[000引根据本发明实现的目的是在于，该硫可交联的橡胶共混物包含至少W下成分：
[0009] -6化虹至10化虹的至少一种下二締橡胶，W及
[0010] -Slphr或更多的至少一种控类树脂，该至少一种控类树脂在30wt. %至lOOwt. % 的程度上由芳香族单体构建。
[0011] 本领域的技术人员清楚，控类树脂是由单体构建的聚合物，其中在形式上通过运 些单体彼此连接由运些单体的衍生物形成运些控类树脂。
[0012] 为了简单起见，在本发明的上下文中，在30wt. %至lOOwt. % (基于该控类树脂的 总重量的重量百分比）的程度上由芳香族单体构建的控类树脂被称为控类树脂。
[0013] 在本发明的优选的实施例中，其中该控类树脂在5Iwt. %至lOOwt. %的程度上由 芳香族单体构建，为了简单起见，该控类树脂被称为"主要芳香族控类树脂"，因为超过一半 的重量由芳香族成分(单体)组成。
[0014] 在控类树脂和主要芳香族控类树脂的情况下，是来自芳香族和非芳香族(脂肪族） 单体的共聚物的控类树脂因此包括在根据本发明的橡胶共混物中。
[0015] 在本发明的优选的实施例中，其中该控类树脂在lOOwt. %的程度上由芳香族单体 构建，为了简单起见，该控类树脂被称为"芳香族控类树脂"。
[0016] 出人意料地，根据本发明的橡胶共混物与现有技术相比就滚动阻力和湿抓地力的 指标而言位于更高的性能水平。特别地，根据本发明的橡胶共混物出人意料地具有从该下 二締橡胶的玻璃化转变溫度开始的玻璃化转变溫度的显著改变。运表明相对高量的控类树 月旨、优选地主要芳香族控类树脂、特别优选地芳香族控类树脂在该下二締橡胶中的出人意 料地良好的可溶性。
[0017] 在本说明书中使用的所规定的曲r(按重量计每一百份橡胶中的份数)在此上下文 中是在橡胶工业中用于共混物配方的常规规定的量。在此上下文中运些单独物质的按重量 计的份数的剂量始终是基于在该共混物中存在的全部橡胶的总重量为100重量份。
[0018] 上述控类树脂在本发明的上下文中不被认为是橡胶。
[0019] 根据本发明的橡胶共混物包含60phr至lOOphr、优选地70phr至100地r、特别优选 地80地r至10化虹的至少一种下二締橡胶。
[0020] 下二締橡胶（=BR，聚下二締）可W是本领域技术人员已知的所有类型。运些尤其 包括所谓的高顺式类型和低顺式类型，具有的顺式含量大于或等于90wt. %的聚下二締被 称为高顺式类型，并且具有的顺式含量小于90wt. %的聚下二締被称为低顺式类型。例如， 一种低顺式聚下二締是具有的顺式含量为从20wt. %至50wt. %的Li-BR(裡催化的下二締 橡胶）。用高顺式BR实现了该橡胶共混物的特别好的磨损特性。
[0021] 使用的聚下二締可W通过W下提及的改性和官能化用端基进行改性。
[0022] 根据本发明的橡胶共混物包含51phr或更多、优选地51地r至30化hr、特别优选地 Slphr至15化hr、非常特别优选地51地r至10化hr、又非常特别优选地51地r至85地r的至少 一种控类树脂，该至少一种控类树脂在30wt. %至lOOwt. %(重量百分比，基于该控类树脂 的总重量）的程度上由芳香族单体构建。优选地，该控类树脂在51wt. %至lOOwt. %的程度 上，也就是说主要地，由芳香族单体构建。特别优选地，该主要芳香族控类树脂在60wt. %至 lOOwt. %的程度上、特别优选地在70wt. %至lOOwt. %的程度上、非常特别优选地在 80wt. %至lOOwt. %的程度上、又非常特别优选地在90wt. %至lOOwt. %的程度上由芳香族 单体构建。
[0023] 根据本发明的优选的实施例，该控类树脂在lOOwt. %的程度上由芳香族单体构 建，并且因此是芳香族控类树脂。在此情况下，产生在该橡胶共混物中就滚动阻力和湿抓地 力的目标冲突而言的特别好的改进W及冬季特性的改进，在尽可能低的从约-28Γ至-32Γ 的溫度范围中的储能模量E'对于冬季特性、特别地制动特性具有积极作用。
[0024] 该控类树脂优选地由包含W下各项的组中的至少一种芳香族单体构建:α-甲基苯 乙締和/或苯乙締和/或乙締基甲苯和/或巧和/或苯并巧喃和/或甲巧和/或甲基苯并巧喃。
[0025] 该控类树脂特别优选地由W下各项组成的组中的至少一种芳香族单体构建:α-甲 基苯乙締和/或苯乙締和/或乙締基甲苯和/或巧和/或苯并巧喃和/或甲巧和/或甲基苯并 巧喃。
[0026] 因此，控类树脂可W是均聚物和/或共聚物。在本申请中，根据脱mpp在线版本 3.28,均聚物应理解为是指"仅仅由一种类型的单体形成"的聚合物。在本发明的上下文中， 共聚物应理解为是指由几种（即两种或更多种)不同的单体构建的聚合物。因此，在本发明 的上下文中，该控类树脂还可W例如是来自Ξ种不同单体的共聚物。
[0027] 乙締基甲苯(又称ar-甲基苯乙締)可W是对乙締基甲苯和/或间乙締基甲苯和/或 邻乙締基甲苯。
[00巧]根据其中该控类树脂在小于lOOwt. % (也就是说30wt. %至99.9999wt. %)的程度 上由芳香族单体构建的实施例，该控类树脂包含非芳香族单体，也就是说脂肪族单体。运些 脂肪族单体可W是巧原油馈分的单体(例如异戊二締）、和/或祗締和/或环締控和/或締控 的单体(例如像戊締）。巧应理解为是指由五个碳原子构建的运些单体。此外，该巧原油馈分 可W包含具有四个(也就是说C4单体)或六个碳原子(C6单体)的单体(单元）。
[0029] 根据脱mpp在线词典，版本3.36，"脂肪族化合物"是％于不包含芳香族环体系的 官能化的或非官能化的有机化合物的统称[...]"。
[0030] 特别优选地，该控类树脂至少由α-甲基苯乙締和苯乙締构建并且因此是来自α-甲 基苯乙締和苯乙締的共聚物，该共聚物在30wt. %至lOOwt. %、优选地51wt. %至lOOwt. % 的程度上由α-甲基苯乙締和苯乙締构建。在此可W想到，例如，在Owt. %至70wt