热成型容器及其制造方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及热成型容器及其制造方法。
[0002] 背景技術 乙烯-乙烯醇共聚物（以下有时简称为"EV0H"）被广泛地用作能够熔融成型且气体阻挡 性优异的材料。例如，EV0H被用作通过熔融成型而形成的膜、片的材料。由该片等形成的 EV0H层通过与以烯烃系树脂等作为主要成分的热塑性树脂层进行层叠而被用作包装材料。 这种包含EV0H层的包装材料通过进行热成型而被用作包装容器。所述包装容器通过包含 EV0H层而氧气阻挡性优异，因此在要求氧气阻挡性的用途、例如食品、化妆品、医用化学药 品、化妆用具等各种领域中广泛使用。
[0003] 然而，EV0H层与以烯烃系树脂等作为主要成分的热塑性树脂层相比通常欠缺热成 型性。因此，包含EV0H层的包装材料在热成型时容易产生针孔、裂纹等缺陷，包装容器容易 发生外观不良。包含EV0H层的包装材料在进一步热成型后容易产生厚度不均，因此，存在产 生包装容器的气体阻挡性和机械强度降低等问题的倾向。
[0004] 为了改善所述问题而研究了 ：向用于形成以EV0H作为主要成分的片等的树脂组合 物中添加增塑剂(参照日本特开昭53-088067号公报和日本特开昭59-020345号公报）、共混 聚酰胺(参照日本特开昭52-141785号公报)等，但气体阻挡性均明显降低。
[0005] 另外，作为EV0H的制造方法，已知的是:在EV0H的聚合工序中添加乙烯和乙酸乙烯 酯并使巴豆醛共存的方法(参照日本特开2007-31725号公报）。根据该制造方法，通过在聚 合过程中共存巴豆醛，能够抑制氧化皮附着于聚合罐内部。其结果，据称通过该制造方法得 到的EV0H的膜能够减少因氧化皮的混入而产生的鱼眼。
[0006] 但是，聚合时添加的巴豆醛会被聚合工序和皂化工序消耗一部分。另外，巴豆醛在 水中的溶解度高达 18. lg/100g(20°C)(The MERCK INDEX 14th 2006)。另一方面，EV0H的制 造方法通常包括用水清洗因皂化后的中和而生成的乙酸钠的工序。因此，聚合时添加的巴 豆醛在制造 EV0H时的水洗工序中基本被完全去除，难以残留在EV0H膜等制品中。因此，上述 制造方法中，改善热成型中的热稳定性、长时间运转特性(长期运行性)等通过添加不饱和 醛而带来的的效果尚属未知。
[0007] 现有技术文献 专利文献 专利文献1:日本特开昭53-088067号公报 专利文献2:日本特开昭59-020345号公报 专利文献3:日本特开昭52-141785号公报 专利文献4:日本特开2007-31725号公报。
【发明内容】
[0008] 发明要解决的课题 本发明的目的在于，提供由于熔融成型中产生的缺陷和着色受到抑制因而外观优异且 具有充分强度的热成型容器。另外，本发明的目的在于，能够提供具有这种特性的热成型容 器，且提供长期运行性(粘度稳定性)优异的制造方法。
[0009]用于解决问题的手段 为了解决上述课题而进行的发明是热成型容器，其为具备以乙烯-乙烯醇共聚物（I)作 为主要成分的EV0H层(A)的热成型容器，上述EV0H层(A)含有羰基化合物（II)，上述羰基化 合物（II)为不饱和醛（11-1)、饱和醛（11-2)、饱和酮（II-3)或它们的组合，上述EV0H层(A) 中的上述羰基化合物（Π )的含量为0.01 ppm以上且1 OOppm以下。
[0010]本发明的热成型容器具备羰基化合物（II)的含量为特定范围的EV0H层（A)。该 EV0H层(A)例如是通过将以EV0H作为主要成分且含有特定量的羰基化合物（II)的树脂组合 物进行熔融成型而形成的。该熔融成型中，通过使上述树脂组合物含有特定量的羰基化合 物(II)，其作用尚不明确，但能够抑制凝胶状物、条纹等缺陷的发生、微细的针孔、裂纹的发 生、着色。其结果，由上述树脂组合物得到的EV0H层(A)进而包含该EV0H层(A)的热成型容器 的外观优异且具有充分的强度。另外，通过使EV0H层(A)含有特定量的羰基化合物（II)，热 成型容器的制造工序中的自净化性优异，能够降低该热成型容器的制造成本。
[0011]需要说明的是，羰基化合物（II)的抑制使用上述树脂组合物的熔融成型品（EV0H 层(A)用膜等）中产生的条纹等缺陷和着色的作用尚不明确，但推测是因为:通过羰基化合 物（Π )被氧化而防止熔融成型时的EV0H(I)的氧化劣化。可以认为:通过这种防止EV0H(I) 氧化的作用，可抑制凝胶状物等热劣化物的生成。
[0012] 作为上述不饱和醛（11-1)，优选为不饱和脂肪族醛。作为该不饱和脂肪族醛，优选 为巴豆醛、2，4_己二烯醛、2，4，6_辛三烯醛或它们的组合。作为上述饱和醛（11-2)，优选为 丙醛、丁醛、己醛或它们的组合。作为上述饱和酮（11-3)，优选为丙酮、甲乙酮、2-己酮或它 们的组合。该热成型容器的EV0H层(A)通过含有上述特定物质作为羰基化合物（II)，外观更 优异且具有更充分的强度。
[0013] 上述EV0H层(A)还可以含有共辄多烯化合物（III)。作为上述EV0H层(A)中的上述 共辄多稀化合物（ΠΙ)的含量，优选为O.Olppm以上且1，000ppm以下。还含有特定量的共辄 多烯化合物（III)的EV0H层(A)中，该EV0H层(A)在熔融成型时的氧化劣化因共辄多烯化合 物(III)而受到抑制，因此凝胶状物等缺陷的发生、着色等进一步降低，外观进一步提高。因 此，该热成型容器通过具备还含有特定量的共辄多烯化合物（III)的EV0H层(A)，缺陷的发 生进一步降低、外观进一步提高。另外，通过熔融成型而形成EV0H层(A)时的自净化性也更 优异，因此能够进一步减低该热成型容器的制造成本。
[0014] 作为上述共辄多烯化合物（III )，优选为山梨酸、山梨酸盐或它们的组合。还含有 山梨酸等作为共辄多烯化合物（ΠΙ)的EV0H层(A)中，该EV0H层(A)在熔融成型时的氧化劣 化因山梨酸等而被有效地抑制，因此，凝胶状物等缺陷的发生、着色等进一步减低，外观进 一步提高。因此，该热成型容器通过具备还含有特定量共辄多烯化合物（III)的EV0H层(A)， 缺陷的发生进一步降低、外观进一步提高。另外，通过熔融成型而形成EV0H层(A)时的自净 化性更优异，因此能够进一步降低该热成型容器的制造成本。
[0015] 该热成型容器还可以具备热塑性树脂层（B)和聚烯烃层（C)，所述热塑性树脂层 (B)分别层叠在上述EV0H层(A)的一个表面侧和另一个表面侧，所述聚烯烃层(C)配置在上 述EV0H层(A)与上述热塑性树脂层（B)之间，且以羧酸改性聚烯烃作为主要成分。作为由 Fedors公式算出的构成上述热塑性树脂层(B)的热塑性树脂的溶解性参数(SP值），优选为 ll(Cal/Cm3)V2以下。通过进一步具备这种SP值的热塑性树脂层(B)和聚烯烃层(C)，能够提 高高湿度下的气体遮蔽性、耐油性、耐冲击性等。
[0016] 作为该热成型容器，优选为杯状容器或托盘状容器。即，该热成型容器可适合地用 于要求气体阻挡性的杯状容器或托盘状容器，而且，外观性也优异。
[0017] 本发明包括热成型容器的制造方法，其具备如下工序:使用以乙烯-乙烯醇共聚物 (I) 作为主要成分且含有上述羰基化合物（II)的树脂组合物来形成EV0H层(A)的工序；以 及，对包含上述EV0H层(A)的层进行热成型的工序，上述树脂组合物中的上述羰基化合物 (II) 的含量为0.0]^口111以上且10(^口1]1以下。
[0018]根据该热成型容器的制造方法，可获得能够抑制EV0H层(A)的形成时产生的凝胶 状物、条纹等缺陷和着色且含有特定量的羰基化合物（Π )的EV0H层(A)。因此，通过该制造 方法得到的热成型容器的外观优异且具有充分的强度。另外，通过使上述树脂组合物和 EV0H层(A)含有特定量的羰基化合物(II)，热成型容器的制造工序中的自净化性优异，能够 降低制造成本。并且，由于该制造方法使用含有特定量羰基化合物(II)的树脂组合物，因此 防止EV0H的氧化，且长期运行性(粘度稳定性)优异。
[0019]此处，"主要成分"是指含量最多的成分，例如含量为50质量％以上的成分。"ppm"是 指构成该热成型容器的层中的该成分的质量比例，lppm为0.0001质量％。"由Fedors公式算 出的溶解性参数"是指由下述式算出的SP值。
[0020] SP 值 δ=(Ε/ν)1/2 Ε:是分子内聚能(cal/mol)，以构成化合物的原子或原子团的蒸发能的总和的形式来 求出。
[0021 ] V:是分子体积(cm3/mol)，以构成化合物的原子或原子团的摩尔体积的总和的形 式来求出。
[0022]发明的效果 本发明的热成型容器通过在EV0H层(A )中含有特定量的羰基化合物（II)而抑制由熔融 成型导致的凝胶状物、条纹等缺陷的发生和着色，因此，外观性优异且具有充分的强度。进 而，该热成型容器通过使EV0H层(A)含有特定量的羰基化合物(II )，制造工序中的自净化性 也优异，能够降低该热成型容器的制造成本。因此，该热成型容器可用于各种用途。本发明 的制造方法使用含有特定量羰基化合物（II)的树脂组合物，因此防止EV0H的氧化，且长期 运行性(粘度稳定性)优异。
【附图说明】
[0023]图1是示出本发明的热成型容器的一个实施方式即杯状容器的示意性立体图。 [0024]图2是图1的杯状容器的截面图。
[0025] 图3是示出图1的杯状容器的主要部分的示意性截面图。
[0026] 图4是用于说明图1的杯状容器的制造方法的示意图。
[0027] 图5是用于说明图1的杯状容器的制造方法的示意图。
[0028]具体说明方式 以下，针对本发明的热成型容器及其制造方法的一个实施方式进行说明。其中，本发明 不限定于以下说明的实施方式。
[0029] 〈热成型容器〉 本发明的热成型容器在要求氧气阻挡性的用途、例如食品、化妆品、医用化学药品、化 妆用具等各种领域中利用。该热成型容器例如通过对多层体进行热成型而形成为具有容纳 部的容器。
[0030] [容纳部] 容纳部是用于容纳食品等内容物的部分。该容纳部的形状根据内容物的形状而确定。 具体而言，该热成型容器例如以杯状容器、托盘状容器、袋状容器、瓶状容器、包状容器等的 形式来形成。
[0031] 关于容纳部的形态，作为一个指标，可以用拉深比（S)来表示。此处，拉深比（S)是 指容器的最深部的深度除以与容器开口内切的最大直径圆的直径而得到的值。即是指:拉 深比（S)的值越大则容器的底越深，值越小则容器的底越浅。例如，热成型容器为杯状时，拉 深比（S)大，热成型容器为托盘时，拉深比（S)小。需要说明的是，关于内切的最大直径圆的 直径，例如容纳部的