专利名称：含长支链的聚丙烯树脂组合物的制造方法
技术领域：
本发明是一种制备高熔体强度聚丙烯的方法，尤其是一种制备具有应变硬化特性和无凝胶的高熔体强度聚丙烯的方法。
背景技术：
商用聚丙烯是一种等规的、半结晶状的热塑性聚合物，然而由于其熔体强度和应变硬化不足，造成其在熔融加工方面的缺点，从而限制了其在挤出涂层、吹塑、发泡及型材挤塑热成型方面的应用，这是由于通过Ziegler-Natta催化剂合成的聚丙烯是一种没有支化的线形聚合物。为了获得具有长链支化、应变硬化流变特性的高熔体强度聚丙烯，近年来，各种工艺和技术频频见之于文献，如黑蒙特公司专利CN86,100,791A、CN1,105,033A和EP190,889采用高能电子辐射获得了支化的高熔体强度聚丙烯；该公司的专利CN1,045,107A和CN1,055,372A揭示了通过过氧化物在聚合釜中改性聚丙烯粉料(或接枝单体)获得了具有应变硬化特性的聚丙烯；反应挤出技术由于其高效、经济和实用的优点近年也获得了较快的发展，并开始应用于高熔体强度聚丙烯的生产，如Xiaochun Wang等(Joural of Applied Polymer Science Vol 61.1395～1404，1996)通过均聚聚丙烯与多官能团单体(如三丙烯酸季戊四醇酯)、Didier Graebling等(Joural of AppliedPolymer Science Vol.66，809～819，1997)通过聚丙烯PP与聚乙烯PE、三甲基丙烷三丙烯酸酯TMPTA，在过氧化物引发下，在双螺杆挤出机中均获得了支化的高熔体强度聚丙烯。
发明内容
(1)发明目的本发明的目的是提供一种具有一定长链支化、具有应变硬化特性和无凝胶的高熔体强度聚丙烯的含长支链的聚丙烯树脂组合物的制造方法。
(2)技术方案本发明的含长支链的聚丙烯树脂组合物的制造方法为a、室温下，将2，5-二甲基-2，5-双(叔丁基过氧化)己烷与二丙烯酸-1，6-丁二醇酯溶解于丙酮中，形成过氧化物和多官能团单体的丙酮溶液；b、双螺挤出机升温并维持在反应温度，将未添加任何添加剂的聚丙烯粉料通过双螺杆挤出机的喂料口加入螺杆；c、在双螺杆挤出机中段的加料口，通过计量泵连续加入过氧化物和多官能团单体的丙酮溶液，使过氧化物、多官能团单体和聚丙烯熔体在双螺杆挤出机的螺杆段反应，同时开启螺杆尾部的真空泵以抽去溶剂等挥发物；d、由螺杆挤出造粒、烘干的聚丙烯颗粒再进一步添加抗氧剂、造粒后获得最终产品。
在螺杆挤出造粒时，在烘干的聚丙烯颗粒中加入微量的防止腐蚀螺杆用的硬脂酸钙。
(3)技术效果本发明通过在双螺杆挤出机添加过氧化物引发剂和多官能团单体，使普通聚丙烯与多官能团单体反应接枝，以获得具有一定长链支化、具有应变硬化特性和无凝胶的高熔体强度聚丙烯，从而扩大了其应用范围。所获得聚合物的熔体强度比相似熔融指数的均聚聚丙烯高3～5倍，视MFR(熔体流动速率)不同，可以分别用于挤出涂层、吹塑、发泡及型材挤塑热成形等加工应用。
具体实施例方式1、室温下，将0.7ml的2，5-二甲基-2，5-双(叔丁基过氧化)己烷(浓度为85wt％，国产市售)与二丙烯酸-1，6-丁二醇酯(HDDA)和丙酮配成20ml的溶液，制成过氧化物，多官能团单体的丙酮溶液；2、将双螺杆挤出机(φ30，L/D＝35)升温，除模头为220℃外，其余各段温度均控制在200℃，螺杆温度由电加热丝和冷却水经调节阀控制；将3KgF401聚丙烯粉料(扬子石化塑料厂，MFR2.20g/10min，未添加任何添加剂)通过双螺杆挤出机的喂料口加入螺杆，喂料速度为0.3Kg/min；同时，过氧化物、多官能团单体的丙酮溶液以精确计量泵将溶液以2ml/min的速度从螺杆中部的加料口加入；3、开启螺杆尾部的真空泵以抽去溶剂等挥发物；4、由螺杆挤出造粒、烘干的聚丙烯颗粒在进一步添加抗氧剂1wt％P～EPQ、1wt％1010和1wt％硬脂酸钙(HA)，重新挤出造粒烘干，获得最终产品。
权利要求
1.一种含长支链的聚丙烯树脂组合物的制造方法，其特征在于制造的方法为a、室温下，将2，5-二甲基-2，5-双(叔丁基过氧化)己烷与二丙烯酸-1，6-丁二醇酯溶解于丙酮中，形成过氧化物和多官能团单体的丙酮溶液；b、双螺挤出机升温并维持在反应温度，将未添加任何添加剂的聚丙烯粉料通过双螺杆挤出机的喂料口加入螺杆；c、在双螺杆挤出机中段的加料口，通过计量泵连续加入过氧化物和多官能团单体的丙酮溶液，使过氧化物、多官能团单体和聚丙烯熔体在双螺杆挤出机的螺杆段反应，同时开启螺杆尾部的真空泵以抽去溶剂等挥发物；d、由螺杆挤出造粒、烘干的聚丙烯颗粒再进一步添加抗氧剂、造粒后获得最终产品。
2.根据权利要求1所述的一种含长支链的聚丙烯树脂组合物的制造方法，其特征在于在螺杆挤出造粒时，在烘干的聚丙烯颗粒中加入微量的防止螺杆腐蚀用的硬脂酸钙。
全文摘要
含长支链的聚丙烯树脂组合物的制造方法是一种制备具有应变硬化特性和无凝胶的高熔体强度聚丙烯的方法，具体的方法为a、室温下，将2，5－二甲基－2，5－双(叔丁基过氧化)已烷与二丙烯酸－1，6－丁二醇酯溶解于丙酮中，形成过氧化物和多官能团单体的丙酮溶液；b、双螺挤出机升温并维持在反应温度，将未添加任何添加剂的聚丙烯粉料通过双螺杆挤出机的喂料口加入螺杆；c、在双螺杆挤出机中段的加料口，通过计量泵连续加入过氧化物的多官能团单体的丙酮溶液，使过氧化物、多官能团单体和聚丙烯熔体在双螺杆挤出机的螺杆段反应，同时开启螺杆尾部的真空泵以抽去溶剂等挥发物；d、由螺杆挤出造粒、烘干的聚丙烯颗粒再进一步添加抗氧剂、造粒后获得最终产品。
文档编号B29B9/12GK1432596SQ02112548
公开日2003年7月30日 申请日期2002年1月17日 优先权日2002年1月17日
发明者黄成 , 王兴仁, 柏基业 申请人:扬子石油化工股份有限公司