专利名称：：待注射成型的材料、其方法及其用途的制作方法
技术领域：
：本发明主要涉及复合材料和制备复合材料的方法。更具体地讲，本发明涉及包含由天然纤维增强的新鲜的或者再生的热塑性聚合物的复合材料，以及制备这种注射成型复合材料的方法。对于本说明书来说，需要用到下面的定义天然纤维或纤维素纤维源于植物的天然纤维，或者含有木质素的木质纤维素纤维，这是天然多朌聚合物。木质纤维素残渣源于植物的残渣，含有纤维素和木质素，而且纤维素是主要的化学成分，例如稻壳或木屑。
背景技术：
：复合材料是那些由至少两种具有具体的力学特性的材料联合而成的材料，这样生成一种具有期望力学性能的笫三材料。通常情况下，复合材料是由聚合物和增强材料联合得到，增强材料一般来说是源于矿物的纤维或源于植物的纤维，不管这些纤维是否是合成的。现有技术水平表明，许多复合材料是由不同种类的聚合物与不同类型的纤维联合而成的，这些纤维例如玻璃纤维、岩石纤维、矿物棉以及天然纤维等等。具体来讲，现有技术水平公开了由聚烯烃类聚合物如聚丙烯或聚对苯二甲酸乙二醇酯与天然纤维，如剑麻纤维、可可纤维等联合得到的复合材料。目前，通过联合聚合物和天然纤维制备复合材料的方法通过模塑法进行，这大大限制了复合材料形式，并因此限制了复合材料的商业应用。本领域技术人员清楚，模塑法允许制备具有有限结构和形式的制品，因此，降低了复合材料的应用。直到今天，注射成型方法仍然没有有效地用于由聚合物和天然纤维制备的复合材料中。模塑法的该局限性也关联到注塑方法的几个难点。首先，由于天然纤维具有吸湿性和亲水性，因此，就会有吸湿的趋势，进而导致在注塑过程中产生气体。这是因为，在注塑过程中,当喂料时(螺杆速度x逆压(speedofthescrewxcontm-pressure))，生成的挥发性气体就被密封在注塑装置的内部(喷嘴和螺杆)，并且在注射成型周期内，这些气体被密封在模腔内。因此，成型的产品具有类似于膨胀结构的多孔性和微观结构。此外，孔隙率的分布也受到注塑加工条件的影响(诸如压力、温度以及时间)，相应地，也就会影响材料的力学性能。因此，本发明的目的是克服现有技术方法缺陷的用于制备复合材料的方法。更详细地讲，本发明的目的是提供合适的材料通过注射成型方法加工成复合材料。本发明的另一个目的是用于制备复合材料的方法，所述复合材料包含与天然纤维联合的热塑性聚合物(具体地讲聚烯烃)。本发明的另一个目的是用于复合材料的注塑方法，所述复合材料包含与天然纤维联合的热塑性聚合物(具体地讲聚烯烃)。本发明的另一个目的是根据本发明的注塑方法制备的复合材料，所述复合材料特别适于制造汽车备件。发明概述上面提及的目的通过本发明的待注射成型的合适材料实现，所迷材料包含大约30%至大约90%重量的再生热塑性聚合物；大约0.01%至大约70%重量的新鲜热塑性聚合物；和大约0.01%至大约60%重量的天然纤维。具体地讲，热塑性聚合物是聚丙烯均聚物或聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)。本发明的复合材料还可含有如下的一种或多种物质(a)当所述热塑性聚合物是聚丙烯均聚物时大约0.01%至大约60%重量的第二天然纤维；大约0.01%至大约30%重量的木质纤维素残渣；大约0.01%至大约20%重量的具有中等乙烯含量的聚丙烯共聚物；大约0.01%至大约20%重量的具有高乙烯含量的聚丙烯共聚物；大约0.01%至大约2%重量的用马来酸酐或离聚物官能化的聚丙烯增容剂；大约0.01%至大约0.5%重量的加工助剂/分散剂；大约0.01%至大约0.3%的主抗氧剂和辅助抗氧剂；大约0.01%至大约2%的一种或多种颜料；以及大约0.01%至大约0.2%的紫外线稳定剂。(b)当所述热塑性聚合物是PET时大约0.01%至大约60%重量的笫二天然纤维；大约0.01%至大约30%重量的木质纤维素残渣；大约0.01%至大约15%重量的弹性冲击改性剂；大约0.01%至大约0.5%重量的加工助齐纟/分散剂；以及大约0.01%至大约2%重量的一种或多种颜料。本发明也涉及用于制备注塑复合材料的方法，所述方法包括以下步骤i-使天然纤维长度均匀；ii-当存在时，表面处理天然纤维和木质纤维素残渣；iii-预混合复合材料的各组分；iv-将复合材料挤出并造粒，并且V-注射成型来构造部件。当采用PET基质时，干燥天然纤维和木质纤维素残渣(如果存在)的步骤(vi)可有利地在步骤(iii)之前和步骤(ii)之后进行。具体实施方案描述本发明提供了一种复合材料和一种含有热塑性聚合物例如聚烯经和天然纤维的复合材料的制备方法。在这些聚烯烃中，特别有用的是聚丙烯均聚物、聚对苯二曱酸乙二醇酯(PET)、聚苯乙烯等。最好采用聚丙烯均聚物或PET。根据本发明的一个实施方案，复合材料包含大约30%至大约90%重量的再生聚丙烯均聚物、大约0.01%至大约70%重量的新鲜聚丙烯均聚物以及大约0.01%至大约60%重量的天然纤维。在天然纤维中，特别有用的是剑麻纤维、甘蔗糖蜜纤维、可可纤维、pia^;ava纤维、大豆纤维、黄麻纤维、苎麻纤维和cumud纤维。本发明复合材料也可以包含大约0.01%至大约60%重量的其它天然纤维，最好选自上面列出的各种天然纤维。此外，复合材料也可以包含大约0.01%至大约30%重量的木质纤维素残渣。在这些木质纤维素残渣中，特别有用的是木屑或稻壳。因此，在本发明复合材料的其它变体中，可以采用一种单一天然纤维、或两种天然纤维、或一种单一天然纤维与木质纤维素残渣混合、或两种天然纤维与木质纤维素残渣混合，因此，可以制备多种混杂材料。复合材料中可以加入其它组分，例如大约0.01%至大约20%重量的具有中等乙烯含量(含有约4%至8%乙烯)的聚丙烯共聚物；大约0.01%至大约20。/。重量的具有高乙烯含量(含有约8%至12%乙烯)的聚丙烯共聚物；大约0.01%至大约2。/。重量的用马来酸酐或离聚物官能化的聚丙烯增容剂，所述离聚物基于用钠中和的乙烯-丙烯酸或乙烯-曱基丙烯酸共聚物；大约0.01%至大约0.5%重量的加工助剂/分散剂；大约0.01%至大约0.3%的主抗氧剂和辅助抗氧剂；大约0.01%至大约2%的一种或多种颜料；和大约0.01%至大约0.2%的紫外线稳定剂。根据本发明的另一个实施方案，复合材料包含大约30%至大约90%重量的再生聚对苯二曱酸乙二醇酯；大约0.01%至大约70%重量的新鲜聚对苯二曱酸乙二醇酯；以及大约0.01%至大约60%重量的天然纤维。根据本发明的该实施方案，复合材料可以另外含有大约0.01%至大约60%重量的第二天然纤维；以及大约0.01%至大约30%重量的木质纤维素残渣。在这些天然纤维中，特别有用的是剑麻纤维、甘蔗糖蜜纤维、可可纤维、pia9ava纤维、大豆纤维、黄麻纤维、苎麻纤维以及curau^纤维。在这些木质纤维素残渣中，特别有用的是木屑或稻壳。本发明复合材料可以另外包含大约0.01%至大约15%重量的弹性冲击改性剂；大约0.01%至大约0.5%重量的加工助齐')/分散剂；以及大约0.01%至大约2%重量的一种或多种颜料。本发明也涉及复合材料的制备方法。根据以上定义范围选择复合材料制剂后开始所述方法。确定复合材料制剂后，有必要进行(i)均匀化纤维长度。本领域技术人员熟知天然纤维具有不同的长度，而且有时长度超过期望值，因此均匀化天然纤维长度可有利于在本发明方法中更好地使用它们。可以通过任何恰当的装置来进行均匀化纤维长度操作，例如配有一套合适刀具的锤磨机，并且控制操作速度以避免在制备复合物颗粒过程中生成不合需要的细屑。本发明方法特别合适的纤维长度为约1mm至约8mm,更具体约2mm至约6mm。均匀化长度后，进行(ii)纤维表面的处理。当木质纤维素残渣连同天然纤维一起使用时，它们的表面必须进行处理。根据本发明方法，纤维和/或木质纤维素残渣的表面处理通过使用占天然纤维和/或木质纤维素残渣总质量的1%的处理剂来进行。在这些处理剂中，具体采用的是硅烷类(二氨基硅烷、曱基丙烯酸酯硅烷、阳离子硬脂胺硅烷(cationicstearylaminicsilanes)、环氧珪烷、乙烯基硅烷以及氯火克基》圭头克)；钬酸盐(titanates)(monoalcoxy、螯合物、酉己4立体、quaternary和neoalcoxys);锆酸盐(zirconate);以及不同比例的石更脂酸和石更脂酸钩。当使用PET标准物时，如果天然纤维的湿度比不适合本发明方法，那么进行(vi)干燥复合材料的组分。天然纤维可以通过任何合适的方法干燥，例如配有空气循环或高效干燥剂的烘箱，从而湿度不超过约1000ppm。除纤维外，对复合材料的组分进行(iii):在室温下，用低速旋转搅拌机预混并物理匀化。然后，进行步骤(iv):将复合材料挤出并造粒。在这一步中，将天然纤维和可能的木质纤维素残渣加入聚合物基体中，然后将复合材料造粒。对于挤出，按照本发明方法，具体采用组合式共转双螺杆挤出机，具有互穿螺杆，并且配有重量分析高精度计量和进料装置。适合于本发明方法的挤出机是一种Werner&Pfleiderer,Dinkelsbiihl,Germany。组合式螺杆的外形，即元件的类型、数目、分布次序以及适当的定位确定了具体适合本发明方法的挤出。优选采用具有预先确定结构的传送元件的组合式螺杆外形常规42/42螺杆和常规螺杆元件20/10LH左旋；软化元件剪切(sheering)元件KB45/5/42;金属片元件KB45/5/14LH左旋；以及高剪切元件KB90/5/28,来控制复合材料各组分的熔化和混合(分散和分布)。天然纤维直接注入挤出机的进料斗和/或注入中间位置，其中聚合物基体已经熔融。造粒后，复合材料可进行(V)注塑。注塑最好在注塑机中进行，通过所述注塑机可以控制注塑变量，例如熔融元件的温度、配料时螺杆速度以及逆压。当对具有聚丙烯基体的复合材料进行注塑时，优选在方法中采用下列范围注塑压力为约300-约650bar;注射速度为约20-约40cm3/s;切换为约300-约600bar;包装压力为约300-约550bar;包装时间为约8-约12s;配并牛速度为约6-约10m/min;逆压为约5-约10bar;冷却时间为约15-约24s;并且模具温度为约20-约40。C。当对具有聚对苯二甲酸乙二醇酯基体的复合材料进行注塑时，在注塑过程中采用以下范围注塑压力为约600-约850bar;注射速度为约20-约40cm3/s;切换为约600-约800bar;包装压力为约400-约750bar;包装时间为约10-约15s;配料速度为约6-约10m/min;逆压为约5-约20bar;冷却时间为约18-约24s;并且模具温度为约10-约30°C。实施例为了更好的解释本发明，以相关的具体实施方案的实施例对本发明进行阐述，除附属权利要求外，没有施加任何限制特征。实施例1按照本发明方法制备一种复合材料。复合材料制剂如下面表1所示。表l<table>complextableseeoriginaldocumentpage8</table>将复合材料制剂用于本发明方法。复合材料的物理-力学性能列于下面表2中表2<table>complextableseeoriginaldocumentpage8</table>实施例2根据本发明的方法，按照以下表3中的制剂制备复合材料:表3<table>complextableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>复合材料的物理-力学性能列于以下表4:表4<table>complextableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>实施例3按照本发明方法制备一种复合材料。复合材料制剂列于下面表5中表5<table>complextableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>复合材料制剂用于本发明方法。复合材料的物理-力学性能列于下面表6中表6<table>complextableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>因此，可以看出，本发明解决了关于适用于注射成型的复合材料现有技术水平的不便之处，也提供了用于制备注射成型复合材料的方法。制备的复合材料具有适用于商业应用的相容的物理-力学性能，尤其是在汽车工业中的应用。必须理解，尽管本发明已通过其具体实施方案进行描述，本领类型的应用，但是不会违背本发明的原理。例如，可将不同实施方案中的数个要素以不同于上述的方式结合。因此，附属的权利要求必须理解为涵盖属于本发明范围和特征的所有同等物。权利要求1.一种待注射成型的材料，特征在于所述材料包含约30％-约90％重量的再生热塑性聚合物；约0.01％-约70％重量的新鲜热塑性聚合物；和约0.01％-约60％重量的天然纤维。2.权利要求1的材料，特征在于热塑性聚合物为聚丙烯均聚物或聚对苯二曱酸乙二醇酯(PET)。3.权利要求1或2的材料，特征在于所述材料另外包含约0.01%-约60%重量的第二天然纤维。4.前i^K利要求中任一项的材料，特征在于天然纤维选自剑麻纤维、甘蔗糖蜜纤维、可可纤维、pia9ava纤维、大豆纤维、黄麻纤维、苎麻纤维和cumuli纤维。5.前述权利要求中任一项的材料，特征在于所述材料另外包含约0.01%-约30%重量的木质纤维素残渣。6.权利要求5的材料，特征在于木质纤维素残渣选自木屑或稻壳。7.前述权利要求中任一项的材料，特征在于所述材料另外包含约0.01%-约20%重量的具有中等乙烯含量的聚丙烯共聚物。8.前ii^又利要求中任一项的材料，特征在于所述材料另外包含约0.010/。-约20%重量的具有高乙烯含量的聚丙烯共聚物。9.前述权利要求中任一项的材料，特征在于所述材料另外包含约0.01%-约2%重量的用马来酸肝或离聚物官能化的聚丙烯增容剂。10.前述权利要求中任一项的材料，特征在于所述材料另外包含约0.01%-约0.5%重量的加工助剂/分散剂。11.前述权利要求中任一项的材料，特征在于所述材料另外包含约0.01%-约0.3%重量的主抗氧剂和辅助抗氧剂。12.前述权利要求中任一项的材料，特征在于所述材料另外包含约0.01%-约2%重量的一种或多种颜料。13.前述权利要求中任一项的材料，特征在于所述材料另外包含约0.01%-约0.2%重量的紫外线稳定剂。14.前述权利要求中任一项的材料，特征在于所述材料另外包含约0.01%-约15%重量的弹性冲击改性剂。15.—种制备复合材料的方法，特征在于所述方法包括以下步骤i使天然纤维长度均匀；ii对存在的天然纤维和木质纤维素残渣的表面进行处理；iii预混合复合材料的组分；iv将复合材料挤出并造粒；和v将复合材料注射成型来构造部件。16.权利要求15的方法，特征在于所述方法另外包括步骤(vi):当采用聚对苯二甲酸乙二醇酯基体时，在步骤(iii)之前和在步骤(iv)之后对存在的天然纤维和木质纤维素残渣进行干燥。17.权利要求16的方法，特征在于天然纤维的湿度不超过约1000ppm。18.权利要求15的方法，特征在于纤维长度均匀为约1-约8mm,具体为约2-约6mm。19.权利要求15的方法，特征在于纤维用占天然纤维和/或木质纤维素残渣总质量的1。/。的试剂来处理。20.权利要求19的方法，特征在于处理剂选自硅烷类(二氨基硅烷、曱基丙烯酸酯硅烷、阳离子硬脂胺硅烷、环氧硅烷、乙烯基硅烷以及氯烷基硅烷)；钛酸盐(monoalcoxy、螯合物、配位体、quaternary和neoalcoxys);锆酸盐；不同比例的硬脂酸和石更脂酸4丐。21.权利要求15的方法，特征在于在挤出和造粒步骤中采用具有预先确定结构的传送元件的组合式螺杆外形常规42/42螺杆和常规螺杆元件20/10LH左旋；弛豫元件剪切元件KB45巧/42;剪切元件KB45/5/14LH左旋；以及高剪切元件KB90/5/28。22.权利要求15的方法，特征在于当采用聚丙烯基体时，注塑步骤(vi)在其变量中采用以下范围注塑压力为约300-约650bar;注射速度为约20-约40cm3/s;切换为约300-约600bar;包装压力为约300-约550bar;包装时间为约8-约12s;配泮+速度为约6-约10m/min;逆压为约5-约10bar;冷却时间为约15-约24s;并且模具温度为约20-约40。C。23.权利要求15的方法，特征在于当采用聚对苯二曱酸乙二醇酯基体时，注塑步骤(vi)在其变量中采用以下范围注塑压力为约600-约850bar;注射速度为约20-约40cm3/s;切换为约600-约800bar;包装压力为约400-约750bar;包装时间为约10-约15s;配料速度为约6-约10m/min;逆压为约5-约20bar;冷却时间为约18-约24s;并且模具温度为约10-约3C)。C。24.—种复合材料，特征在于所述复合材料根据权利要求15至23中任一项的方法制备。25.权利要求1至14中任一项的材料的用途，特征在于所述材料用于制备注塑复合材料。26.权利要求24的复合材料的用途，特征在于所述复合材料用于制备汽车部件。全文摘要本发明涉及一种待通过注塑方法制备的合适的复合材料以及复合材料的注塑方法。按照本发明方法，复合材料通过进行以下步骤制备(i)使天然纤维长度均匀；(ii)对天然纤维和木质纤维素残渣(如果存在)的表面进行处理；(iii)预混合复合材料的组分；(iv)将复合材料挤出并造粒；和(v)将复合材料注射成型来构造部件。文档编号B29B9/14GK101198451SQ200680021214公开日2008年6月11日申请日期2006年4月13日优先权日2005年4月13日发明者J·A·M·阿格内利,J·F·纳西门托,L·P·阿方索,M·D·米兰达,R·小博默申请人:巴西福特汽车有限公司