本发明涉及脱模剂技术领域，尤指一种石蜡基的有机氟化物乳化脱模剂。
背景技术：
脱模剂是一种介于模具和成品之间的功能性物质。脱模剂有耐化学性，耐热及应力性能，不易分解或磨损；脱模剂粘合到模具上而不转移到被加工的制件上，不妨碍其他二次加工操作。由于注塑、挤出、压延、模压、层压等工艺的迅速发展，脱模剂的用量也大幅度地提高，尽管脱模剂行业一直注重环保，但从90年代开始，全球范围内高度重视在工作环境中降低对人体有害蒸汽，取消使用对大气中臭氧层有破坏作用的氟氯烃溶剂载体化合物。含氯溶剂广泛用作脱模剂和模压清洗剂的快干、不燃溶剂载体。然而，许多工艺要求将新型水基脱模剂引入到大范围的热固性树脂等的应用中，进而减少有机溶剂的使用量，尽可能地减少环境污染。
技术实现要素：
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本发明一种石蜡基的有机氟化物乳化脱模剂，其特征是：甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸酰胺和含氟苯基羧基丙烯酸酯单体通过聚合反应并通过双辛基酚聚氧乙烯醚、烷基糖苷、双烷基苯双磺酸盐乳化制成含氟丙烯酸酯共聚物乳液；石蜡在加热的条件下并通过水山梨醇单月桂酸酯、二乙二醇丁醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、烷基糖、双烷基苯双磺酸盐和双辛基酚聚氧乙烯醚，进行乳化制成石蜡粗乳化液，利用石蜡粗乳化液与含氟丙烯酸酯共聚物乳液均质乳化分散的方式，制得石蜡基的有机氟化物乳化脱模剂，实现石蜡基的有机氟化物乳化脱模剂对模压、层压等有效脱模之目的，具有脱模残留少、缓蚀效果优和乳液稳定的特点。
为了实现上述目的，本发明的技术解决方案为：一种石蜡基的有机氟化物乳化脱模剂包括以下质量份的原料：含氟苯基羧基丙烯酸酯单体3～8份、石蜡40～60份、1，3-双（邻稀丙基苯氧甲基）-1，1，3，3-四甲基硅氧烷4～7份、脂肪醇聚氧乙烯醚4～7份、双辛基酚聚氧乙烯醚5～8份、烷基糖苷5～9份、双烷基苯双磺酸盐2～5份、失水山梨醇单月桂酸酯2～4份、二乙二醇丁醚1～2份、甲基丙烯酸酰胺3～6份、甲基丙烯酸3～6份、过硫酸铵0.1～0.3份、去离子水60～75份。
所述的石蜡基的有机氟化物乳化脱模剂的制备方法是：
（1）、含氟苯基羧基丙烯酸酯单体的制备：
向装有搅拌器、冷水浴和温度计的四口烧瓶中加入4～7份羟基苯基羧酸（Ⅰ）、4～7份N,N-二甲基甲酰胺有机溶剂和2～4份全氟丙基乙烯基醚（Ⅱ），搅拌均匀后，缓慢滴加三乙胺0.5～0.8份，保持温度22～29℃下反应4～7小时，蒸出有机溶剂，加入氢氧化钠的水溶液，继续搅拌、溶解、过滤制得化合物（Ⅲ），继续保持搅拌的条件下，缓慢加入浓度为20%的盐酸洗出白色固体，过滤后得滤饼（Ⅳ），其主要化学反应如下：
式中，-RCOOH为包括羧基、羧基甲基、羧基乙基、羧基乙烯基在内的碳原子数为1～5的有机羧基；
过滤后的滤饼（Ⅳ）再加入到装有搅拌器、温度计和回流冷凝装置的四三口烧瓶中，加入1～2份丙烯醇（Ⅴ）、0.1～0.3份硫酸、0.05～0.1份对苯二酚和4～6份二甲苯，搅拌的条件下加热升温至115～125℃并保持7～14小时，产物经减压蒸馏出二甲苯后再经精馏得到含氟苯基羧基丙烯酸酯单体（Ⅵ），其主要化学反应如下：
式中，-RCOOH为包括羧基、羧基甲基、羧基乙基、羧基乙烯基在内的碳原子数为1～5的有机羧基；
（2）、含氟丙烯酸酯共聚物乳液的制备：
向装有搅拌器、温度计和回流冷凝装置的四口烧瓶中，加入去离子水8～10份、双辛基酚聚氧乙烯醚0.2～0.4份、烷基糖苷0.3～0.5份、双烷基苯双磺酸盐0.1～0.3份、甲基丙烯酸酰胺4～6份、甲基丙烯酸4～6份和含氟苯基羧基丙烯酸酯单体，开启搅拌，以转速1300转／分钟搅拌，通入氮气保护，加热升温至65～70℃并保持0.5小时，接着于3～4小时内滴加完溶于1份去离子水中的过硫酸铵0.1～0.3份，再加热升温至70～75℃并保持2小时，停止加热，降温，用氨水调节乳液PH值为8～9，用80目滤布过滤即得到含氟丙烯酸酯共聚物乳液，备用；
（3）、复合氟化物乳化脱模剂的制备：向带加热的搅拌容器中加入石蜡40～60份，加热完全融化，加入失水山梨醇单月桂酸酯2～4份、二乙二醇丁醚1～2份、脂肪醇聚氧乙烯醚4～7份、1，3-双（邻稀丙基苯氧甲基）-1，1，3，3-四甲基硅氧烷4～7份,剩余质量份的烷基糖苷、双烷基苯双磺酸盐和双辛基酚聚氧乙烯醚，加热升温至80～90℃，缓慢滴加去离子水，高速搅拌2～3小时后，停止加热，制成石蜡粗乳化液，最后加入制备的含氟丙烯酸酯共聚物乳液和剩余的去离子水，用均质器在50MPa压力条件下将混合液分散成石蜡基的有机氟化物乳化脱模剂。
本发明的优点和特点是：甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸酰胺和含氟苯基羧基丙烯酸酯单体通过聚合反应并通过双辛基酚聚氧乙烯醚、烷基糖苷、双烷基苯双磺酸盐乳化制成含氟丙烯酸酯共聚物乳液；石蜡在加热的条件下并通过水山梨醇单月桂酸酯、二乙二醇丁醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、烷基糖、双烷基苯双磺酸盐和双辛基酚聚氧乙烯醚，进行乳化制成石蜡粗乳化液，利用石蜡粗乳化液与含氟丙烯酸酯共聚物乳液均质乳化分散的方式，制得石蜡基的有机氟化物乳化脱模剂，达到石蜡基的有机氟化物乳化脱模剂对模压、层压等有效脱模的效果，具有脱模残留少、缓蚀效果优和乳液稳定的特点。
具体实施方式
实施例1
一种石蜡基的有机氟化物乳化脱模剂包括以下质量份的原料：含氟苯基羧基丙烯酸酯单体3份、石蜡40份、1，3-双（邻稀丙基苯氧甲基）-1，1，3，3-四甲基硅氧烷7份、脂肪醇聚氧乙烯醚4份、双辛基酚聚氧乙烯醚5份、烷基糖苷9份、双烷基苯双磺酸盐2份、失水山梨醇单月桂酸酯2份、二乙二醇丁醚1份、甲基丙烯酸酰胺5份、甲基丙烯酸3份、过硫酸铵0.1份、去离子水60份；
其制备方法是：向装有搅拌器、冷水浴和温度计的四口烧瓶中加入4份对羟基桂皮酸、7份N,N-二甲基甲酰胺有机溶剂和2份全氟丙基乙烯基醚，搅拌均匀后，缓慢滴加三乙胺0.5份，保持温度22～29℃下反应4～7小时，蒸出有机溶剂，加入氢氧化钠的水溶液，继续搅拌、溶解、过滤取滤液，继续保持搅拌的条件下，缓慢加入浓度为20%的盐酸洗出白色固体， 过滤后的滤饼再加入到装有搅拌器、温度计和回流冷凝装置的四三口烧瓶中，加入1份丙烯醇、0.1份硫酸、0.05份对苯二酚和4份二甲苯，搅拌的条件下加热升温至115～125℃并保持7～14小时，产物经减压蒸馏出二甲苯后再经精馏得到含氟苯基羧基丙烯酸酯单体，备用；向装有搅拌器、温度计和回流冷凝装置的四口烧瓶中，加入去离子水8份、双辛基酚聚氧乙烯醚0.3份、烷基糖苷0.3份、双烷基苯双磺酸盐0.1份、甲基丙烯酸酰胺5份、甲基丙烯酸3份和含氟苯基羧基丙烯酸酯单体3份，开启搅拌，以转速1300转／分钟搅拌，通入氮气保护，加热升温至65～70℃并保持0.5小时，接着于3～4小时内滴加完溶于1份去离子水中的过硫酸铵0.1份，再加热升温至70～75℃并保持2小时，停止加热，降温，用氨水调节乳液PH值为8～9，用80目滤布过滤即得到含氟丙烯酸酯共聚物乳液，备用；向带加热的搅拌容器中加入石蜡40份，加热完全融化，加入失水山梨醇单月桂酸酯2份、二乙二醇丁醚1份、脂肪醇聚氧乙烯醚4份、1，3-双（邻稀丙基苯氧甲基）-1，1，3，3-四甲基硅氧烷7份，剩余质量份的烷基糖苷、双烷基苯双磺酸盐和双辛基酚聚氧乙烯醚，加热升温至80～90℃，缓慢滴加去离子水，高速搅拌2～3小时后，停止加热，制成石蜡粗乳化液，最后加入制备的含氟丙烯酸酯共聚物乳液和剩余的去离子水，用均质器在50MPa压力条件下将混合液分散成石蜡基的有机氟化物乳化脱模剂。
实施例2 ,
一种石蜡基的有机氟化物乳化脱模剂包括以下质量份的原料：含氟苯基羧基丙烯酸酯单体5份、石蜡50份、1，3-双（邻稀丙基苯氧甲基）-1，1，3，3-四甲基硅氧烷5份、脂肪醇聚氧乙烯醚6份、双辛基酚聚氧乙烯醚7份、烷基糖苷5份、双烷基苯双磺酸盐4份、失水山梨醇单月桂酸酯3份、二乙二醇丁醚1.5份、甲基丙烯酸酰胺6份、甲基丙烯酸4份、过硫酸铵0.2份、去离子水70份；
其制备方法是：向装有搅拌器、冷水浴和温度计的四口烧瓶中加入5份间羟基苯甲酸、6份N,N-二甲基甲酰胺有机溶剂和3份全氟丙基乙烯基醚，搅拌均匀后，缓慢滴加三乙胺0.6份，保持温度22～29℃下反应4～7小时，蒸出有机溶剂，加入氢氧化钠的水溶液，继续搅拌、溶解、过滤取滤液，继续保持搅拌的条件下，缓慢加入浓度为20%的盐酸洗出白色固体， 过滤后的滤饼再加入到装有搅拌器、温度计和回流冷凝装置的四三口烧瓶中，加入1.5份丙烯醇、0.2份硫酸、0.07份对苯二酚和5份二甲苯，搅拌的条件下加热升温至115～125℃并保持7～14小时，产物经减压蒸馏出二甲苯后再经精馏得到含氟苯基羧基丙烯酸酯单体，备用；向装有搅拌器、温度计和回流冷凝装置的四口烧瓶中，加入去离子水9份、双辛基酚聚氧乙烯醚0.4份、烷基糖苷0.5份、双烷基苯双磺酸盐0.2份、甲基丙烯酸酰胺6份、甲基丙烯酸4份和含氟苯基羧基丙烯酸酯单体5份，开启搅拌，以转速1300转／分钟搅拌，通入氮气保护，加热升温至65～70℃并保持0.5小时，接着于3～4小时内滴加完溶于1份去离子水中的过硫酸铵0.2份，再加热升温至70～75℃并保持2小时，停止加热，降温，用氨水调节乳液PH值为8～9，用80目滤布过滤即得到含氟丙烯酸酯共聚物乳液，备用；向带加热的搅拌容器中加入石蜡50份，加热完全融化，加入失水山梨醇单月桂酸酯3份、二乙二醇丁醚1.5份、脂肪醇聚氧乙烯醚6份、1，3-双（邻稀丙基苯氧甲基）-1，1，3，3-四甲基硅氧烷5份，剩余质量份的烷基糖苷、双烷基苯双磺酸盐和双辛基酚聚氧乙烯醚，加热升温至80～90℃，缓慢滴加去离子水，高速搅拌2～3小时后，停止加热，制成石蜡粗乳化液，最后加入制备的含氟丙烯酸酯共聚物乳液和剩余的去离子水，用均质器在50MPa压力条件下将混合液分散成石蜡基的有机氟化物乳化脱模剂。
实施例3
一种石蜡基的有机氟化物乳化脱模剂包括以下质量份的原料：含氟苯基羧基丙烯酸酯单体8份、石蜡60份、1，3-双（邻稀丙基苯氧甲基）-1，1，3，3-四甲基硅氧烷4份、脂肪醇聚氧乙烯醚7份、双辛基酚聚氧乙烯醚8份、烷基糖苷7份、双烷基苯双磺酸盐5份、失水山梨醇单月桂酸酯4份、二乙二醇丁醚2份、甲基丙烯酸酰胺3份、甲基丙烯酸6份、过硫酸铵0.3份、去离子水75份；
其制备方法是：向装有搅拌器、冷水浴和温度计的四口烧瓶中加入7份对羟基苯乙酸、7份N,N-二甲基甲酰胺有机溶剂和4份全氟丙基乙烯基醚，搅拌均匀后，缓慢滴加三乙胺0.8份，保持温度22～29℃下反应4～7小时，蒸出有机溶剂，加入氢氧化钠的水溶液，继续搅拌、溶解、过滤取滤液，继续保持搅拌的条件下，缓慢加入浓度为20%的盐酸洗出白色固体， 过滤后的滤饼再加入到装有搅拌器、温度计和回流冷凝装置的四三口烧瓶中，加入2份丙烯醇、0.3份硫酸、0.1份对苯二酚和6份二甲苯，搅拌的条件下加热升温至115～125℃并保持7～14小时，产物经减压蒸馏出二甲苯后再经精馏得到含氟苯基羧基丙烯酸酯单体，备用；向装有搅拌器、温度计和回流冷凝装置的四口烧瓶中，加入去离子水10份、双辛基酚聚氧乙烯醚0.2份、烷基糖苷0.4份、双烷基苯双磺酸盐0.3份、甲基丙烯酸酰胺3份、甲基丙烯酸6份和含氟苯基羧基丙烯酸酯单体8份，开启搅拌，以转速1300转／分钟搅拌，通入氮气保护，加热升温至65～70℃并保持0.5小时，接着于3～4小时内滴加完溶于1份去离子水中的过硫酸铵0.3份，再加热升温至70～75℃并保持2小时，停止加热，降温，用氨水调节乳液PH值为8～9，用80目滤布过滤即得到含氟丙烯酸酯共聚物乳液，备用；向带加热的搅拌容器中加入石蜡60份，加热完全融化，加入失水山梨醇单月桂酸酯4份、二乙二醇丁醚2份、脂肪醇聚氧乙烯醚7份、1，3-双（邻稀丙基苯氧甲基）-1，1，3，3-四甲基硅氧烷4份，剩余质量份的烷基糖苷、双烷基苯双磺酸盐和双辛基酚聚氧乙烯醚，加热升温至80～90℃，缓慢滴加去离子水，高速搅拌2～3小时后，停止加热，制成石蜡粗乳化液，最后加入制备的含氟丙烯酸酯共聚物乳液和剩余的去离子水，用均质器在50MPa压力条件下将混合液分散成石蜡基的有机氟化物乳化脱模剂。
以上所述，实施例1～3中的质量份的单位均为千克，实施方式仅仅是对本发明的优选实施方式进行描述，并非对本发明的范围进行限定，在不脱离本发明技术的精神的前提下，本领域工程技术人员对本发明的技术方案作出的各种变形和改进，均应落入本发明的权利要求书确定的保护范围内。