瓶、其制造方法以及fdca和二醇单体在该瓶中的用图
【技术领域】
[0001]本发明涉及一种瓶，其制造方法以及rocA和二醇单体在该瓶中的用途。
【背景技术】
[0002]由于技术或视觉原因，例如为了提供增加的阻力，由塑料制成的瓶包括印记如凹槽、肋条、夹持元件、标志或其它。相应的压印部件出现在通常实施以制造瓶的吹塑工艺期间使用的模具上，以将所述印记赋予瓶的外壳(envelop)。
[0003]聚对苯二酸乙二醇酯(PET)是通常通过吹塑工艺常用于制造瓶的聚合物。需要基于可再生的例如可高效生物来源(b1sourced)的聚合物来代替PET。
[0004]聚乙烯呋喃酸酯(PEF)是可至少部分生物来源的聚合物。例如，文献WO2010/077133描述了制备在聚合物骨架内具有2，5-呋喃二羧酸酯部分的PEF聚合物的适当方法。该聚合物通过2，5-呋喃二羧酸酯部分[2，5-呋喃二羧酸(FDCA)或2，5-呋喃二羧酸二甲酯(DMF)]的酯化以及所述酯与二醇或多元醇(乙二醇、1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、1，4-环己烷二甲醇、1，6-己二醇、2，2-二甲基-1，3-丙二醇、聚(乙二醇)、聚(四氢呋喃)、甘油、季戊四醇)的缩合来制备。一些这些酸和醇部分可从可再生的作物原料中获得。
[0005]已公开已经制造一些由PEF制成的瓶。然而，据信所述瓶是相当基础的。存在对高级瓶的需求。
[0006]本发明目的在于解决至少一种上述问题和/或需求。
[0007]发明简述
[0008]瓶
[0009]为此，根据第一方面，本发明提出一种瓶，其包括限定壳体的外壳，所述瓶是由至少一种呋喃二羧酸(FDCA)单体、优选2，5-呋喃二羧酸(2，5-FDCA)单体和至少一种二醇单体、优选单乙二醇(MEG)单体的至少一种热塑性聚合物模制而成，其中所述壳体提供有至少一个印记。
[0010]已经令人惊讶地发现，与PET相比，由FDCA和二醇单体制成的热塑性聚合物如聚乙烯呋喃酸酯(PEF)能获得改进的印记。特别是，本发明的热塑性聚合物显示出提高的跟随模具的压印部件的轮廊的能力，因而可以获得一些压印在瓶上的更小和更精细的特征。不意图受任何理论的束缚，据信由于PET的流动和规整性特征，PET限制可模制的印记种类，特别是小尺寸的印记。特别是，不可能在PET瓶上具有以小字符压印的文本。PEF令人惊讶地解决了该问题。
[0011]在实施方式中，本发明可包括一个或几个下述特征:
[0012]-所述印记选自由齿条、凹槽、肋条、压纹、装饰图案、夹持元件、商标标志、生产标志、盲文字符和它们的组合组成的组；
[0013]-所述印记具有两个共面的边和在所述两个边之间的中间部分，所述中间部分具有相对于所述两个边位移的顶(向内的凹陷压印如凹槽、齿条等，和向外的凸出压印如肋条等)，所述压印具有在所述两个边之间测量的宽度(《)和在所述边和顶之间测量的最大高度(h)，
[0014]-所述印记包括其顶相对于所述两个边向内位移的凹槽，
[0015]-所述宽度(W)和最大高度(h)使得所述最大高度与宽度之比(h/w)(以递增的优选顺序)为大于或等于0.8、1.0、1.2 ;和优选包括在1.2至200、1.2至50、1.2至20之间；
[0016]-所述外壳提供有至少两个沿轴线彼此以间距(Pi)隔开的相邻印记，所述印记的间距(Pi)和最大高度(h)如下:
[0017]当所述最大高度等于2mm时,则所述间距为小于或等于5mm,优选4mm,更优选3mm,更优选2mm,更优选Imm,
[0018]当所述间距等于5mm时，贝U所述最大高度为大于或等于2mm,更优选3mm,更优选4mm,更优选6mm,更优选8mm,
[0019]-所述印记具有在横向于所述边的平面内的印记轮廓,所述印记轮廓包括多个各自具有曲率半径(Rcpef)的点，所述印记轮廓的各点的曲率半径(Rcpef)小于1mm，优选小于0.7mm,更优选小于0.5mm,更优选小于0.3mm,
[0020]-所述外壳沿轴线是圆柱形的，并且包括沿轴线延伸的外侧壁，所述至少一个印记包括至少一个在所述外侧壁上至少部分围绕轴线延伸的环形印记，
[0021]-所述外壳进一步包括相对于轴线横向延伸的底部，所述外侧壁从所述底部延伸至自由端，
[0022]-所述至少一个印记包括在所述底部上中心延伸的圆顶压印，所述圆顶压印具有向外定向的凹度，
[0023]-所述至少一个印记包括至少一个在所述底部上相对于轴线径向延伸的径向印记，
[0024]-所述外壳具有限定所述壳体的内表面和与所述内表面相对的外表面，所述印记存在于所述外壳的两个相邻部分之间的外壳的内外表面的局部形变中，在相对于所述两个相邻部分内凹的形变和相对于所述两个相邻部分凸出的形变之间选择所述局部形变，
[0025]-所述印记不同于特别是含二氧化碳的液体的模制塑料瓶的花瓣底部，
[0026]-所述瓶填充有液体，例如饮料或非食物的液体如家庭护理产品或个人护理产品，优选饮料，
[0027]-用闭塞物例如盖子封闭所述装满的或空的瓶。
[0028]制造瓶的方法
[0029]根据第二方面，本发明提出一种制造以上定义的瓶的方法，其包括下述步骤:
[0030]-提供预成型体，所述预成型体由至少一种呋喃二羧酸(FDCA)单体、优选2，5_呋喃二羧酸(2，5-FDCA)单体和至少一种二醇单体、优选单乙二醇(MEG)单体的至少一种热塑性聚合物制成，
[0031]-将所述预成型体放置于具有包括至少一个压印部件的腔的模具中，
[0032]-吹制所述模具中的预成型体，以形成包括限定壳体且提供有至少一个印记的外壳的瓶。
[0033]要提及的是，根据本发明的方法还可以包括用液体填充所述瓶的其它步骤，所述液体例如是饮料或非食物的液体如家庭护理产品或个人护理产品，优选饮料。要提及的是，根据本发明的方法还可以包括用闭塞物例如盖子封闭所述填满的或空的瓶的步骤。
[0034]特别是，在提供预成型体的步骤，所述预成型体可包括沿轴线延伸且具有封闭底端和开口顶端的中空管，所述吹制预成型体的步骤包括通过所述开口顶端在小于或等于35巴、优选30巴、更优选25巴、更优选20巴、更优选15巴、更优选10巴的吹制压力下吹制所述预成型体。
[0035]本发明的热塑性聚合物跟随所述模具的压印部件的轮廓的能力进一步使降低吹塑步骤所需的吹制压力成为可能。
[0036]根据第三方面，本发明提出至少一种呋喃二羧酸(FDCA)单体、优选2，5_呋喃二羧酸(2，5-FDCA)单体和至少一种二醇单体、优选单乙二醇(MEG)单体的至少一种热塑性聚合物在以上定义的瓶中的用途。
[0037]可填充所述瓶的饮料可以是例如水，例如任选调味的、任选含二氧化碳的净化水、矿泉水、天然矿泉水。所述饮料可以是酒精饮料如啤酒。所述饮料可以是汽水，例如可乐饮料，优选含二氧化碳的。所述饮料可以是果汁，任选含二氧化碳的。所述饮料可以是维他命水或能量饮料。所述饮料可以是基于牛奶的产品如牛奶或喝的发酵乳制品如酸奶。
[0038]构成所述瓶的聚合物:结构-制备
[0039]所述聚合物包括对应于FDCA单体、优选2，5-FDCA的部分和对应于二醇单体、优选单乙二醇的部分。所述聚合物通常通过聚合提供所述聚合物中的这些部分的单体来获得。为此，可以使用FDCA、优选2，5-FDCA或其二酯作为单体。因此，所述聚合可以是酯化或酯交换，二者也称为缩聚反应。优选使用2，5-呋喃二羧酸二甲酯(DMF)作为单体。
[0040]2，5-FDCA部分或单体可以由2，5_呋喃二羧酸酯来获得，所述2，5_呋喃二羧酸酯是优选沸点小于150°C、更优选沸点小于100°C的易挥发的醇或酚或乙二醇的酯，仍更优选甲醇或乙醇、最优选甲醇的二酯。2，5-FDCA或DMF通常被认为是生物来源的。
[0041]2，5-FDCA或其酯可以与一种或多种其它二羧酸、酯或内酯组合使用。
[0042]所述二醇单体可以是芳族、脂族或环脂族二醇。因此，适合的二醇和多元醇单体的实例包括乙二醇、二乙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、1，4-环己烷二甲醇、1，I, 3，3-四甲基环丁二醇、1，4-苯二甲醇、2