一种共氟硅脱模剂组合物的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种共氟硅脱模剂组合物，具体涉及一种包含共氟硅化合物和硅烷偶 联剂的脱模剂组合物。
【背景技术】
[0002] 硅氧烷化合物和含氟化合物均可用于橡塑成型制品的脱模，两者混用可以进一步 改善脱模性能。共氟硅化合物也有专利报道，专利CN200780022733.3报道了一种氟硅酮脱 模剂组合物，该组合物脱模力较小、可以多次脱模。
[0003] 但对于一些复杂构件或精密度要求较高的大型构件，仍显得脱模力偏高，脱模次 数偏少。由于复杂构件的模具也相对复杂，造成脱模剂喷涂困难，每次喷涂需要的时间也相 对较长;大型构件每次喷涂也同样需要花费较长时间，为了提高效率，对脱模剂也不断提出 更高的要求。
【发明内容】
[0004] 本发明目的在于解决现有技术中存在的上述技术问题，提供一种性能优良，脱模 力小，脱模次数多的共氟硅脱模剂组合物。
[0005] 为了解决上述技术问题，本发明采用如下技术方案：
[0006] -种共氟硅脱模剂组合物，所述共氟硅脱模剂组合物包括式(1)的共氟硅化合物：
[0007]
[0008]
[0009]
[0010]其中，
[0011] M和N各自为相同或不同的二价有机基团，
[0012] Rf为多氟烷基基团，
[0013] P为具有可解离活性点的硅烷基团，
[0014] a、b、c均为1~200的正整数，
[0015] R1为直链烷基或多氟烷基基团或聚醚亚烷基基团，
[0016] R2为烷基基团或烷氧基基团，
[0017] R为烷基基团。
[0018]进一步，共氟硅脱模剂组合物中式（1)的共氟硅化合物的质量份数优选为90~ 99.9份，式(2)的硅烷偶联剂的质量份数优选为0.1~10份。
[0019]进一步，式⑴中，M优选为C2~18表示的二价基团；P优选为Si(R )3-q(0R〃）q表示的 硅烷基基团，R、R〃为各自相同或不同的的烷基、q为2或3;N优选为CH2QKY) (CH2)yO表示 的二价基团，Y为H或C1^的直链烷基、y为0~16的整数;Rf优选为C 1-S的多氟烷基基团。
[0020] 进一步，式（1)中，M更优选CH2CH2或CH 2CH2CH2;P更优选为Si (0R〃）3表示的硅烷基基 团，R〃为CH3或CH2CH 3; N更优选为CH2CH2O或CH2CH2CH 2O表示的二价基团；Rf更优选为&-5的多 氣烷基基团。
[0021] 进一步，式（2)中，R1优选为C3-18的直链烷基或多氟烷基基团，或CH 2CH2(CH2)m (OCH2CH(X1))nOX2UAH或CH 3,X2为的烷基，m为0~6的整数，η为1~10的整数）XH2CH2 (CH2)m OC(Y3)2CF(Y1)(OCF2CF(Y 1))n OY2(Y1SF或CF3,Y2为Ch的全氟烷基，Y 3为H或F，m 为0 ~6的整数，η为1~10的整数)表示的聚醚亚烷基基团；R2优选为CH3、CH 2CH3、OCH3、OCH2CH3 等;R优选为CH3 XH2CH3。
[0022]进一步，式（2)中，1^更优选为 C12H25、C18H37、C6F 13CH2CH2、CH2CH2CH 2 (OCH2CH2 )n0CH3 和 CH2CH2CH2 (OCF2CF (CF3)) n0C3F7 中的一种，其中 η平均为5 〇
[0023] 进一步，共氟硅脱模剂组合物还包括相对于100质量份由式（1)的共氟硅化合物和 式(2)的硅烷偶联剂组成的组合物的质量份数0~5份的固化促进剂。
[0024] 进一步，共氟硅脱模剂组合物还包括相对于100质量份由式（1)的共氟硅化合物和 式(2)的硅烷偶联剂组成的组合物的质量份数0~100份的有机硅氧烷聚合物、氟油、含氟聚 合物、蜡、油脂、表面活性剂中的至少一种物质。
[0025] 本发明的又一目的是提供一种脱模剂，脱模剂由上述共氟硅脱模剂组合物与有机 溶剂构成，所述有机溶剂优选为质量比为2: 2:1的己烷、沸点30~60°C石油醚和异丙醇的混 合溶剂。
[0026] 本发明的又一目的是提供一种喷雾式脱模剂，喷雾式脱模剂由上述脱模剂充入喷 雾剂后获得。
[0027] 本发明由于采用了上述技术方案，具有以下有益效果：
[0028] (1)本发明的共氟硅脱模剂组合物脱模力、尤其是初次脱模力小，脱模容易；
[0029] (2)本发明的共氟硅脱模剂组合物涂覆一次可实现连续多次脱膜，简化了生产工 序，提尚了生广效率；
[0030] (3)本发明的共氟硅脱模剂组合物由于脱模次数增多，在同等条件下可以脱模剂 喷涂次数，从而减少溶剂排放。
【具体实施方式】
[0031] 本发明提供了包含式（1)的共氟硅化合物和式(2)的硅烷偶联剂的共氟硅脱模剂 组合物。本发明的共氟硅脱模剂组合物中式（1)的共氟硅化合物的质量份数优选为90~ 99.9份，式(2)的硅烷偶联剂的质量份数优选为0.1~10份。
[0032] 式⑴中M和N各自为相同或不同的二价有机基团。M优选为C2~18表示的二价基团， 如CH2CH2、CH2CH(CH3)、CH2CH2CH2、CH2CH(CH 3)CH2、CH2CH2CH2CH2、CH2CH2CH2CH2CH2CH2、 CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2等；M更优选为CH2CH2或CH2CH2CH2。N可以与M相同，也可以为CH2CH (Y) (CH2)yO表示的二价基团，Y为H或Ch的直链烷基，y为O~16的整数，如CH2CH 2OXH2CH (CH3) 0、CH2CH2CH2O、CH2CH( CH3) CH2O、CH2CH2CH2CH2CH2CH2O 等;N更优选为 CH2CH2O 或 CH2CH2CH2O 表示的二价基团。
[0033]式（1)中Rf为多氟烷基基团，优选C1-S的多氟烷基基团，更优选C1-S的多氟烷基基 团，如CF3、CF2CF3、CF2CF2H、CH2CF3、CH2CF2CF 3、CH( CF3) 2、CF (CF3) 2、CF2CF2CF3、CF2CF2CF2CF3、 CF2CF2CF2CF2H、CF2CF2CF2CF2CF3、CF2CF2CF2CF2CF2H 等。
[0034] 式（1)中P为具有可解离活性点的硅烷基团，可用Si(R )3-q(Q)q表示，R为烷基，优 选Ci~4的烷基;q为2或3;作为可解离活性点的Q包括:烷氧基，优选Ci~4的烷氧基，如甲氧基、 乙氧基、丁氧基等;酰氧基，优选Ci~4的酰氧基，如甲酰氧基、乙酰氧基等;肟基，优选C 1^4的 肟基，如二甲基酮肟基、甲基乙基酮肟基等;具有取代基的氨基，优选C^4的取代氨基，如甲 基氨基、乙基氨基、二甲基氨基等;酰胺基，优选的酰胺基，如N-甲基乙酰氨基、N-乙基乙 酰氨基等;具有取代基的胺氧基，优选C^ 4的取代胺氧基，如二甲胺氧基、二乙胺氧基等；卤 素，如氯和溴等。P更优选为Si (0R〃）3表示的硅烷基基团，R〃为CH3或CH2CH3。
[0035] 所述的式(1)表示的共氟硅化合物的具体例子包括但不限于下列化合物：
[0036]
[0040] 式（1)中，及上述各式中a、b、c均为1~200的正整数。
[0041 ]式（1)的共氟硅化合物可以通过如式（3)所示的含氢聚甲基硅氧烷分别与CH2 = C (X) (CH2)x-P和CH2 = C(Y) (CH2)yO-M其中，X、Y、P、RF的定义与上述相同）的氢硅烷化加成反 应获得，反应在氢硅烷化反应催化剂存在下进行。
[0042]
.式 3'
[0043] 式(2)中，R1为直链烷基或多氟烷基基团或聚醚亚烷基基团。优选为(： 3-18的直链烷 基或直链多氟烷基基团或CH2CH2(CH2)m(OCH 2OKX1) )η0Χ2(Χ^Η或CH3, X2为的烷基，m为0 ~6的整数，η为 1 ~10的整数)或CH2CH2(CH2)m OC(Y3)2CF(Y1)(OCF2CF(Y 1))n 0Y2(YAF或CF3， Y2为Ch3的全氟烷基，Y,3为H或F，m为0~6的整数，η为1~10的整数)表示的聚醚亚烷基基 团，如（CH 2) 2CF3、（ CH2) 5CH3、（ CH2) 7CH3、（ CH2) 7CH3、（ CH2) nCH3、（ CH2) 15CH3、（ CH2) nCH3、（ CH2) 2 (CF2) 3CF3、（ CH2) 2 (CF2) 5CF3、（ CH2) 2 (CF2) 7CF3、（ CH2) 2 (CF2) 3CF2H、CH2CH2CH2 (OCH2CH2) 2OCH3、 CH2CH2CH2 (OCH2CH2) 5OCH3、CH2CH2 (OCH2CH2) 3OCH3、CH2CH2CH2 (OCH2CH2) IoOCH3、CH2CH2CH2 (OCH2CH(CH3) )5〇CH3、CH2CH2CH2 (OCF2CF2)8OCF3、CH2CH 2CH