专利名称：一种水处理用复方杀菌剂及其制法的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种水处理用复方杀菌剂及其制法。
背景技术：
目前，我国饮用水、工业循环水、油田注水和医院、工厂等污水的处理，多采用氯和次氯酸盐类杀菌剂，虽然成本不高，但效率较低。由于可能生成三氯甲烷等有害物质，有致癌的危险，受到法规的制约。美国就禁止饮用水使用氯和次氯酸盐类杀菌剂。长期使用这类杀菌剂，细菌会产生抗药性，降低杀菌效果，应定期更换为好。
二十世纪七十年代，美国人制出稳定的二氧化氯，并用于水的杀菌，取得了很好的效果。直到现在二氧化氯仍是世界公认的高效、低毒、快速、广谱第四代新灭菌剂。但是，二氧化氯具有不稳定性和不安全性，最好是就地生产，就地使用。目前我国生产的二氧化氯不是由于技术原因，稳定性问题没有很好的解决，就是由于引进技术、设备，投资大，成本高。造成这样一种优良的杀菌剂，在我国还没有得到很好的推广应用。
二氧化氯的大规模生产通常是由碱金属氯酸盐与还原剂在低于一个大气压下反应完成的。象欧洲专利445495，美国专利5091166中所述。在小规模使用中，如水处理，通常是由亚氯酸钠与酸反应生产二氧化氯。我国专利CN1194234A，虽然适应小规模生产，但仍然是以氯酸钠为主要原料。氯酸钠和亚氯酸钠都属危险化学品，不适合长距离运输，不易就地取才。
发明内容
本发明采用常用易得的化工原料氯、食盐、硫酸、石灰等，用基本的化学方法，生产二氧化氯复方杀菌剂，直接用于水处理。本发明还包括所生产的二氧化氯复方杀菌剂是在二氧化氯水溶液中添加了高效活化剂、稳定剂及增效剂，如过氧二羧酸、过碳酰胺等的复方杀菌剂。
具体实施例方式
本发明是这样实现的1.氯酸钙的制备向浓度100～150克/升的石灰乳中通入50％左右浓度的氯气，实现如下的反应
操作压力300～400帕，操作温度55～75℃，优选65～75℃；氯化时间1～2小时，优选1.5小时。生成液含氯酸钙80克/升，CaCl2200克/升，Ca(ClO)2和Cl2各1克/升。
2.由氯酸钙、食盐、硫酸制备二氧化氯反应原料为氯酸钙、食盐和硫酸。靠反应中生成的HCl为还原剂与氯酸反应生成ClO2，总的反应表示为
反应采用三个串联的反应器，氯酸钙与氯化钠的配比为0.5∶1.05～1∶1.05(摩尔比)，优选0.5∶1.05，加入98％硫酸进行反应。反应器的氯酸钙浓度依次控制在80克/升，30克/升，2克/升；反应器的硫酸浓度依次控制在10～11N，9～10N，8～9N；反应温度依次控制在35℃，45℃，55℃左右。将空气经反应器底部吸入，驱出生成的ClO2和Cl2，气体送入ClO2吸收塔，用水吸收。绝大部分ClO2和一小部分Cl2溶于水中，生成二氧化氯水溶液。未溶解的Cl2进入下一个Cl2吸收塔，用石灰乳吸收去做氯酸钙。废液中的硫酸盐经回收后，稀酸可循环使用。
3.复配根据不同需要，向二氧化氯水溶液中加入一定量的高效活化剂、稳定剂及增效剂，如过氧二羧酸、过碳酰胺等。
实施例1Ca(ClO3)2浓度20克/升，NaCl浓度5克/升，硫酸浓度9N，反应温度30～40℃。可制得8克/升二氧化氯水溶液。
实施例2Ca(ClO3)2浓度2克/升，NaCl浓度2克/升，硫酸浓度9.5N，反应温度40～45℃。可制得5克/升二氧化氯水溶液。
权利要求
1.一种水处理用复方杀菌剂及其制法，其特征在于采用常用易得的化工原料氯、氯化钠、硫酸、石灰等，用基本的化学方法，制备二氧化氯复方杀菌剂，直接用于水处理。其步骤包括a)氯酸钙的制备；b)由氯酸钙、食盐、硫酸制备二氧化氯；c)复配。
2.根据权利要求1所述的方法，所用原料为氯、氯化钠、硫酸、石灰等常用易得的化工原料，采用基本的化学方法，实现了从氯、次氯酸盐类杀菌剂，到广谱、高效、低毒的二氧化氯杀菌剂升级换代。
3.根据权利要求1所述的方法，氯化钙的制备所采用的浓度为100～150克/升，优选120克/升。氯气的浓度为10～50％，优选50％。操作压力为300～400帕。操作温度为55～75℃，优选65～75℃。氯化时间1～2小时，优选1.5小时。
4.根据权利要求1所述的方法，由氯酸钙、食盐、硫酸制备二氧化氯，氯酸钙与氯化钠的优选配比为0.5∶1.05(摩尔比)。反应采用三个串联反应器，优选的反应条件是氯酸钙浓度依次控制在80克/升，30克/升，2克/升；硫酸浓度依次控制在10～11N，9～10N，8～9N；反应温度依次控制在35℃，45℃，55℃。
5.根据权利要求1所述的方法，复配是根据不同需要，向二氧化氯水溶液中加入一定量的高效活化剂、稳定剂、增效剂过氧二羧酸，过碳酰胺等。
全文摘要
本发明涉及一种水处理用复方杀菌剂及其制法，它用目前水处理通常使用的氯、氯化钠及硫酸、石灰为原料，采用基本化学方法，生产高效、广谱、低毒的第四代新型杀菌，直接用于饮用水、工业循环水、油田注水、生活及工业污水等的处理。较为方便、便宜的实现了水处理杀菌剂的升级换代，也适用于一些即时消毒的场合。
文档编号C02F1/50GK1480043SQ02129629
公开日2004年3月10日 申请日期2002年9月5日 优先权日2002年9月5日
发明者张天德, 张怡 申请人:张天德, 张怡