吸附剂混合物的制作方法

专利名称：吸附剂混合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及吸附性能互补的各种吸附剂的混合物。
接触颗粒和吸附剂颗粒(包括含有氧化铁和/或羟基氧化铁的颗粒)已有所报道。它们主要用于通常在塔形或柱形装置中进行的连续方法中。处理的介质流过上述装置，并在上述颗粒的外表面和内表面上发生化学或物理反应过程或吸附过程。
流动介质施加在上述吸附剂颗粒上的力会导致颗粒的磨损和/或移动，以致激烈的搅动。结果，这些颗粒相互碰撞，并引起不需要的磨损。这会使接触剂或吸附剂材料发生损耗，并污染处理的介质。
含有氧化铁和氢氧化铁的吸附介质/反应介质例如可用于净化水或净化气体的领域中。在净化水领域中，上述吸附介质用于水平或垂直流过待处理水的过滤剂或吸附剂柱中，或者从添加剂方式加入到待处理的水中，以便例如从饮用水、工厂用水、工业和城市废水、矿泉水、圣水、治疗水、庭院用水和农用水中除去溶解、悬浮或乳化的有机或无机磷化合物、砷化合物、锑化合物、硫化合物、硒化合物、碲化合物、铍化合物、氰化合物、重金属化合物。也可以用于所谓的活性壁，以便从污染场所流出的地下水和溶浸水中除去污染物。
在净化气体领域中，上述介质用于吸附器中，以从废气中吸附不需要的成分，如硫化氢、硫醇、氢氰酸、其它的磷化合物、砷化合物、锑化合物、硫化合物、硒化合物、碲化合物、氰化合物和重金属化合物。也可以吸附HF、HCl、H2S、SOx、NOx之类的气体。
也可以从废油和其它污染有机溶剂中除去磷化合物、砷化合物、锑化合物、硒化合物、碲化合物、氰化合物和重金属化合物。
含有氧化铁和氢氧化铁的接触颗粒和吸附剂颗粒也用于催化气相或液相中的化学反应。
已知有不同类型的方法用吸附介质从含水体系中除去微量物质和污染物。
DE-A 3120891描述了一种通过用粒度为1-3毫米的活性氧化铝过滤从地表水中基本上除去磷酸盐的方法。
DE-A 3800873描述了一种基于多孔材料(如粒度细到中等的疏水化白垩)的吸附介质，用于从水中除去污染物。
DE-A 3703169揭示了一种用于处理天然水的颗粒状过滤剂物质的制备方法。吸附剂的制造方法是在流化床中将加入白云石粉的高岭土水悬浮液造粒，然后在900-950°进行烧制。
DE-A 4034417公开了一种制备和使用高活性试剂用于净化废气和废水的方法。该专利申请描述了Ca(OH)2与粘土、石粉、飞尘和飞灰的混合物。这种混合物可制成表面积约为200米2/克的多孔材料。
DE-A 4214487描述一种从水中除去杂质的方法和反应器。水水平地流过一个漏斗形反应器。在该反应器中，絮状微细氢氧化铁用作水中杂质的吸着剂。该方法的缺点是使用絮状的氢氧化铁。由于水与氢氧化铁之间的密度差较小，所以该反应器只能在很低流速下进行操作，且存在可能已被害物质污染的吸着剂与水一起排出反应器的危险。
JP-A 55132633描述了一种可用作砷吸附剂的颗粒状红泥，它是生产铝的副产物。这种红泥由Fe2O3、Al2O3和SiO2组成。没有报道这种颗粒的稳定性和造粒方法。
DE-A19826186描述了一种含氢氧化铁的吸附剂的制备方法。以水可分散的方式将一种聚合物水分散体混合到氢氧化铁中，然后干燥。结果制得氢氧化铁牢固地嵌在聚合物中的材料。该材料对废水或废气中存在的污染物具有高的结合能力。
在DE-A 10047997(相当于PCT/01/10926)、DE-A 10047996或PCT/01/10513中描述了基于氧化铁和羟基氧化铁的吸附剂颗粒。这种吸附剂颗粒已成功地用于从饮用水中清除砷离子和其它污染物。
DE-A 10115414或PCT/01/10634例如描述了基于氧化铁和/或羟基氧化铁并含有作为粘结剂的氧化铝、氧化钛和/或氧化镁的颗粒。DE-A 10047996或PCT/10/10513含有嵌入Fe(OH)3基体中的氧化铁或羟基氧化铁。因此，这些颗粒具有极高的稳定性，且没有损害对砷的吸附能力。
DE-10047997或PCT/01/10926描述了由高比表面积的细或纳米级氧化铁或羟基氧化铁制成的粒料。当用于固定床中时，上述粒料除了对砷离子和重金属离子具有高的吸附能力以外，还具有高的强度和磨损稳定性。
DE-A 10129307或PCT/01/10930描述了可填充上述颗粒并用于水处理时除去污染物的各种吸附器。
DE-A 4320003描述了用胶状或粒状氢氧化铁从地下水中除去溶解砷的方法。为了能使用细而悬浮状的氢氧化铁(III)产品，该申请中建议将氢氧化铁悬浮液送入装有内或外孔隙率高的颗粒材料或其它载体的固定床过滤器中。这种方法的缺点是“基底+氢氧化铁”吸附剂仅能达到低的比负载能力。另外，由于在基底和氢氧化铁之间只有弱的结合力，所以在以后用含砷水处理时，存在排出氢氧化铁或砷酸铁的危险。在公报中，还提到将用冻干法制得的粒状氢氧化铁用作固定床反应器的吸附剂材料。
对例如可用高线性力压实氧化铁粉制得的颗粒的用途也已有所报道。现已描述了将这种颗粒用于均匀地使液体混凝土着色。压实时使用高线性力是高能量强度和高成本的，且在较长时间使用吸附剂的情况下，压实材料的稳定性不能令人满意。因此，这些材料仅能有限地用于净化水的吸附剂，特别是连续操作的吸附剂。特别在通过反洗维护或清洁吸附系统时(参考下文)，由于搅动，这些吸附剂颗粒会损失大量的物质。由于磨损，使反洗水非常混浊。出于如下原因这是不能接受的首先，长期使用后，失去的吸附剂材料带有大量污染物，因此是有毒害的。其次，废水流含有可沉淀的磨损物，从而会损害管道系统。最后，由于上述原因使废水处理厂受到物理或有毒物污染。以上只是列出几个原因。
对于水处理来说，优选使用连续操作的吸附器。这些吸附器通常是分组平行操作的。在处理高峰时间，使吸附器平行操作，以便提高流速但不超过最大设计极限。在水消耗低峰时间，使一些吸附器停止操作，并进行维护。例如对吸附剂材料施加特定的负荷。关于这一点，会在下面作更详细的说明。
在水处理中，优选使用连续操作的吸附器。这些吸附器通常是分组平行操作的。为了从水除去有机污染物，例如在这种吸附器中装入粒状或粉状的活性炭。
离子交换树脂或沸石等用于软化水或除去多种阳离子和阴离子。
不同粒度的活性氧化铝主要用于除去氟化物和砷化合物。
常常遇到的问题是需要从同一水源中同时除去多种不同性质的物质。这些物质通常用多个串联的吸附塔依次加以处理。
因此，本发明的目的是混合用于净化含有污染物的水和/或气体的高活性试剂和组合物以及提供它们的制造方法和用途。这些试剂和组合物基于氧化铁、羟基氢氧化铁、其它吸附剂/反应剂和必要时加入的添加剂(如粘合剂)的干燥、粉状或粒状混合物。它们的反应产物具有高的净化能力和填充安全性。上述的水包括饮用水、工厂用水、矿泉水、庭院用水、农用水、圣水和治疗用水。这些吸附剂/反应剂的混合物应具有高的综合结合能力，从而确保高效地除去液体或气体中含有或溶解的污染物，同时能经受吸附器外壳或系统中的机械应力和流体压力。另外，为了安全起见，通过装入具有过滤性能的过滤器，防止排出悬浮的污染物或可能带有污染物的磨损吸附剂。
本发明的接触和吸附剂/反应剂、它们的制备方法和用途以及装有上述材料的装置可以用于解决上述问题。本发明还涉及装入本发明过滤装置的吸附剂的制备方法。
现已令人惊奇地发现，吸附性能互补的各种粉状或粒状吸附剂的混合物没有发生预料的相互排斥作用。
例如，活性炭、活性氧化铝、粒状羟基氧化铁或离子交换树脂可以以任意比例相互混合。
也可混入其它具有净水作用的物质。例如，已知氧化锰对砷(III)化合物具有氧化作用W.Driehaus，Fortschr.-Ber.VDI，15；133，VDI Dusseldorf，1994。加入这种物质的好处是除了As(V)以外还可除去As(III)化合物。
也可混入铜化合物和/或锌化合物和/或银化合物。众所周知，这些化合物对水中的有害微生物具有杀生物活性。
根据现有的水质并考虑所需的纯度要求，用户可以选择最合适的吸附剂混合比例。按这种方法制得的混合物可适用于特定的净水要求。
这些混合物可以以组合物形式整体出售，也包装在吸附剂容器中(然后出售)。
各种吸附剂混合物的制备方法可以是在用或不用粘合剂和/或水的条件下，混合各种粉状、粒状或其它市售形式或其结合的吸附剂，用挤压机、挤出机、压片和造粒设备将其形成整体、线料或粒料，或者在用或不用粘合剂和/或水的条件下用冲压机压制成合适大小的成形体。例如在制造过程中，也可通过掺入或混合其它吸附介质来制造各种组分的混合物。例如按DE-A10047997(相当于PCT/01/100926)所述的那样，在合成粒状氧化铁/羟基氧化铁过程中，粉状或粒状吸附剂材料可以在制浆或造粒后掺合到悬浮液、过滤浆料中，从而形成在吸附柱中使用时高度内聚并保持各组分吸附能力的稳定复合材料。
本发明的混合物可以嵌入处理液体可以流过的吸附容器，特别是过滤吸附容器中。这种吸附容器中填充了用于从饮用水中除去有机、无机或生物微量物质和污染物的粒状或粉状固体非水溶性吸附介质。这种装置例如可连接到家用、卫生和饮水供应装置上。
本发明的粒料特别适用于净化液体，尤其是除去重金属。本技术领域中一个优选的用途是净化水，特别是饮用水。最近，从饮用水中除去砷受到格外的关注。本发明的粒料特别适用于这个目的，因为用本发明粒料达到的浓度不仅符合而且低于美国环保署确定的下限值。
在井水、自来水或饮用水被砷或其它重金属污染的地区通常遇到的问题是附近没有适用于连续除去污染物的饮用水处理厂或成套设备。
众所周知，用于净化液体(特别是污染的水)的过滤器芯子有许多不同的结构。这种过滤芯也可含有吸附介质。
为了从水中分离出固体物质，例如可将膜滤芯安装在合适的外壳内。
Brita Wasser-Filter-System GmbH公司揭示了用于处理液体的过滤器芯子和装置(DE-A 19905601、DE-A 19915829、DE-A 19814008、DE-A 19615102、DE-A 4304536和US-A 6099728)。这些装置特别适用于在使用饮用水之前直接在家用饮水器中使饮用水完全或部分脱盐。
US-A 4,064,876公开了一种制成筒形过滤器的过滤装置，它在聚酯型聚氨酯泡沫材料层和玻璃纤维层之间具有活性炭颗粒层。
DE-A 19816871(Sartorius)描述了一种用于从流体中除去污染物的过滤装置。
RU-A 2027676描述了一种与住宅自来水龙头连接的装有饮用水净化吸着剂的筒形过滤器。
HU-A 00209500描述了一种用于从水中除去放射性物质和重金属的过滤器芯子。这种芯子填充了离子交换材料、活性炭、滤砂、沸石、氧化铝和红泥的混合物。
吸附器芯子中通常填充活性炭或离子交换树脂。然而，活性炭的缺点是不能将水中的砷盐和重金属盐清除到足够的程度，这是因为活性炭的吸附能力低，且会影响吸附器芯子的使用寿命。
上述目的可用如下过滤装置达到。该过滤装置包括由塑料、木材、玻璃、陶瓷、金属或复合材料制成并设有进水孔和出水孔的外壳。说明性的简单实施方式详细记载在DE-A 19816871中。吸附塔的一个改进实施方式记载在DE-A10129307或PCT/01/10930中。原则上，也可使用具有上述相似结构并按上述方法操作的其它实施方式和设计。这就是说，它包括进水口、出水口和氧化铁和/或羟基氧化铁吸附介质。
外壳空间可以全部或部分地被吸附剂颗粒填充。当用占外壳体积1-99％的吸附剂颗粒层填充外壳空间时，可以确保待净化液体有大的流量，因为吸附剂颗粒稳定时，流入的液体受到的阻力较小。
这些公报中也描述了一种装有吸附剂颗粒的过滤袋。这种过滤袋可以加入待净化的水，以通过吸附除去污染物。
过滤袋和提取袋是已知的，例如在用于制备热溶饮料(特别是茶)的多种实施方式中。例如，DE-C 839405描述了一种用于制备茶的折叠袋。借助于能形成双室系统的特殊折叠技术，可以确保洗提液与被提取物质充分混合。
与之相反，本发明的粉状、细粒状或粗粒状吸附剂混合物也可装入具有过滤作用的半渗透袋(如上述的折叠袋)。这些包装物可加入待净化的水中，在一定接触时间后，通过吸附剂的吸附从水中除去污染物。首先，这种吸附剂混合物能经受过滤袋中的机械应力和流体压力。其次，过滤膜的过滤作用可以防止排出由于磨损作用而进入待净化水中的任何细微吸附介质。
本发明各种实施方式的共同特点是将细粒状、粗粒状、粉状或压制形式的各种吸附剂的混合物装入具有吸附作用的外壳中，并让待净化的液体流过上述过滤器外壳，或者将过滤剂包装物加入待净化的液体中，从而确保吸附掉污染物。
关于本发明吸附剂颗粒的制备方法，请参见DE-A 10047997(相当于PCT/01/10926)、DE-A 10047996或PCT/01/10513、DE-A 10129307或PCT/01/10930和DE-A 10115414或PCT/01/10634以及这些公报中引用的文献。
例如，可按如下方法制备各种吸附剂的混合物。如实施例1所述，制备羟基氧化铁的悬浮液，然后按一定比例加入各种吸附剂材料，过滤悬浮液，并将残留物洗涤至基本上不含盐为止。以残留物形式获得的滤饼是固体至半固体浆料。然后可以将其完全或部分脱水，并将所得的材料粉碎成所需的形状和/或粒度。或者，必要时可以在将上述浆料或滤饼预干燥至足够的固态后，对其进行成形和进一步的干燥，以达到颗粒状态。这些颗粒的将来用途决定了优选的制造步骤，而且可被本领域中的普通技术人员用简单的常规实验加以确定。直接干燥的滤饼和干燥的成形体都可用作接触或吸附剂。
所用微细氧化铁和/或羟基氧化铁的粒度高达500纳米，较好高达100纳米，更好为4-50纳米。它的BET法测定的表面积为50-500米2/克，优选为80-200米2/克。
或者，然后将实施例1或2制得的产物或它们的混合物进一步粉碎，例如通过粗磨或研磨。
另一种已被证明为有效的粒料制备方法是将半湿的浆料进行造粒。在该方法中，例如可用简单的孔板、滚压机或挤出机将半固态浆料制成粒料或线料。上述物料可以直接干燥，或再用成球机将挤出物制成球形或颗粒状。然后将仍潮湿的小球或颗粒干燥至所需的含水量。为了使这些颗粒不结成块，建议将残余含水量控制在小于50％。这种球形适用于固定床吸附器，因为与片状颗粒或棒状颗粒相比改进了吸附器中的床。
为了提高悬浮液的过滤性能，一般可以使用提高过滤性能的常规手段，如固-液过滤和分离技术》A.Rushton，A.S.Ward，R.G.Holdich，2000年第二版，Wiley-VCH，Weinheim和《工业固-液过滤手册》H.Gasper，D.Ochsle，E.Pongtraz，2000年第二版，Wiley-VCH，Weinheim中所述的措施。因此，例如可以将絮凝剂加入到悬浮液中。
另外，也可以使用碳酸铁或用其代替羟基氧化铁。
本发明的产品可以在空气和/或真空中，和/或在干燥箱和/或带式干燥器或喷雾机中进行干燥。温度优选为-25至250℃，更好为60-120℃。
本发明产物的残余含水量较好低于20重量％。
现已发现，形成的碎片或颗粒对水、液体或气体中的污染物具有高的结合能力。另外，它们对由流动介质引起的机械或流体应力具有足够高的稳定性。
特别令人惊奇的是，具有高比表面积的微细羟基氧化铁或氧化铁与不同类型的吸附介质和添加剂混合和干燥后，能在不加入粘合剂的情况下固化成很硬的团粒。这种团粒与流动的水接触时，具有高的机械磨损强度和高的流体稳定性，且对水的污染物和微量物质具有高的结合能力。
例如比表面积大于80米2的透明羟基氧化铁适用作本发明的微细羟基氧化铁。然而，也可使用相应细的氧化铁颜料，优选是赤铁矿、磁铁矿或磁赤铁矿。
在酸性或碱性pH范围(称为酸性或碱性种子)内制造黄色微细羟基氧化铁颜料(如针铁矿)的方法是已知的，且描述在许多专利中。
用已知的沉淀和氧化反应从铁(II)盐溶液或铁(III)盐溶液中制备不同相羟基氧化铁的纯产物或任意混合物，可以在后处理和掺入其它吸附介质后，通过过滤上述盐溶液从悬浮液中分离出形成的羟基氧化铁，然后洗涤至基本上不含盐，优选洗涤至残余导电率＜5mS/cm，对固态或半固态的滤饼本身或机械成形后进行干燥，获得固态、高机械强度的材料。这种材料对废水或废气中通常存在的污染物具有高的结合能力。
干燥宜在不超过250℃的温度下进行。也可以对物料进行真空干燥或冻干。然而，在任何情况下选择的干燥温度应不使任何一种吸附介质失去吸附能力。物料的粒度是任意的，但较好为0.2-40毫米，更好为0.2-20毫米。获得这种粒度的方法是在干燥前用颗粒化或造粒系统或挤出机中将半固态浆料滤饼机械成形，产生粒度为0.2-20毫米的成形体，然后在带式干燥机或干燥箱中空气干燥，和/或在干燥后将其机械粉碎至所需粒度。
与现有技术相比，本文所述的产物及其制造方法和用途都有改进。基于微细羟基氧化铁和/或氧化铁的本发明颗粒混合物可以以更省空间的方式与分别适用于特定净化要求的吸附剂混合物一起用于吸附柱中或多个要求不同介质的吸附柱中。本发明的颗粒混合物本身也可直接使用。
如果借助于外来粘合剂或压实时高线性力可以使用常规的粉状(可流动)羟基氧化铁，则完全可以不用单独的造粒步骤。
本发明微细羟基氧化铁和/或氧化铁的悬浮液也可以与常规粉状羟基氧化铁和/或氧化铁混合。各自的用量取决于这些粉状羟基氧化铁和/或氧化铁的性能以及对本发明产品的机械稳定性和耐磨强度的要求。虽然加入粉状颜料一般会降低本发明产品的机械强度，但可以促进微细悬浮液的过滤。本领域中的普通技术人员通过一些常规的实验可以确定适用于各种目的的最佳混合比。
吸附剂混合物还可以与相当于NaOH过量的Fe3+、A13+、Mg2+、Ti4+水溶性盐及其混合物混合，使Fe(OH)3、Al(OH)3、Mg(OH)2、TiO(OH)2难溶沉淀物或其老化和脱水二次产物沉淀在悬浮的氧化铁颗粒和/或羟基氧化铁颗粒上。反之，通过加入碱(如NaOH、Ca(OH)2、KOH、CaCO3、Na2CO3、K2CO3、NH4OH)也可以将Fe(OH)3、Al(OH)3、Mg(OH)2、TiO(OH)2难溶沉淀物或其老化和脱水二次产物沉淀在悬浮在Fe3+、A13+、Mg2+、Ti4+溶液中的氧化铁颗粒和/或羟基氧化铁颗粒上。氧化铝或羟基氧化铝也可以从铝酸盐悬浮液(如NaAlO2)中沉淀到氧化铁颗粒和/或羟基氧化铁颗粒上。
为此，这些颗粒可以用于目前使用的常规吸附器，如装入活性炭用于除去其它污染物的吸附器。间歇操作也是可以的，如在需要时装有搅拌机的蓄水池或类似容器中。然而，优选用于连续操作设备中，如连续流动吸附器。
本发明吸附剂颗粒的稳定性及其合适的填充最大程度地减少了材料的磨损。
因此，用装入本发明吸附剂颗粒的设备进行操作的水处理装置或水厂，同样是本发明的主题，用这些设备进行水处理的方法以及这些设备本身。
本发明产品的按BET法测定的比表面积按DIN66131(1993)规定的一点法载气工艺(He∶N2＝90∶10)进行测量。测量前，在140℃的干燥氮气流中将试样加热1小时。
为了测量砷(III)和砷(V)的吸附率，在一个5升的PE瓶中用3克待测试样处理3升浓度各约为2-3毫克/升砷的NaAsO2或Na2HAsO4水溶液一定的时间，用搅拌棒进行搅拌。根据溶液中残留的As3+/5+离子之差，将这段时间内(如1小时)吸附在氢氧化铁上As离子的吸附率用毫克(As3+/5+)/克FeOOH).小时表示。
负载在羟基氧化铁上或溶液中的As含量用DIN 38406-29(1999)中规定的质谱法(ICP-MS)或EN-ISO 11885(1998)规定的光学发射光谱(ICP-OES)进行测量。每一种方法中都将感应耦合等离子体用作激发单元。
机械和流体磨损强度按下述方法进行评价在一个500毫升锥形瓶中将10克粒度＞0.1毫米的待测颗粒与150毫克去离子水混合，然后在LabShaker摇动机(购自Braun公司的Kuhner型)上以250转/分钟的速度转动30分钟。然后用筛子从悬浮液中分离出粒度＞0.1毫米的颗粒，干燥和秤重。最后重量与初始重量间的重量比确定以％磨损值。
现在参照实施例对本发明进行更详细的描述。这些实施例仅用于解释本发明方法，但对其没有任何限制作用。
实施例实施例1装入3100千克NaOH，并用冷水稀释到31立方米(约含100克/升的溶液)。该NaOH溶液的温度为24℃。
用水溶解3800千克FeSO4，得到36立方米的溶液，冷却至13-14℃，然后在搅拌下泵入NaOH贮槽中，历时40分钟。然后在搅拌和以2500米3/小时的速度通入空气的条件下氧化形成的悬浮液，耗时90分钟。
然后在搅拌和以1300米3/小时的速度通入空气的条件下以150升/分钟的速度加入17.4立方米FeSO4溶液(100克/升)。
在压滤机上将种子悬浮液洗涤至滤液导电率＜1mS/cm。使滤浆通过一块孔板，并在带式干燥机上干燥到残留水分＜20重量％。将干燥后的物料粗粉碎到粒度小于2毫米。用筛子分离出粒度小于0.5毫米的细组分。所得材料的BET比表面积为134米2/克，含100％α-FeOOH。30分钟的磨耗值仅为4.0重量％。
对于起始浓度为2.7毫克/升(As5+)的Na2HAsO4水溶液的吸附率为0.7毫克(As5+)/克(FeOOH)·小时。
实施例2将按实施例1制得的羟基氧化铁悬浮液与10重量％Lewatit离子交换剂(购自Bayer AG)、20重量％活性炭和20重量％活性氧化铝混合。重量百分数按100％干粒料总重量计算。在压滤机上将上述悬浮液洗涤至滤液导电率＜1mS/cm。使滤浆通过一块孔板，并在带式干燥机上干燥到残留水分＜20重量％。将干燥后的物料粗粉碎到粒度小于2毫米。用筛子除去粒度小于0.5毫米的细组分。将所得材料直接用于吸附塔。
实施例3将按实施例1制得的羟基氧化铁干粒料与20重量％阳离子交换剂、30重量％活性炭颗粒(粒度为0.5-2毫米)和20重量％氧化铝颗粒混合，在高线性力的作用下压实。将所得的压实物粗粉碎至粒度为0.5-2毫米，并用于净化水的吸附器。
实施例4将实施例1-3中制得的粒度一般为0.5-2毫米的吸附剂颗粒装入一个接触空间，在0.1巴的压差条件下，该过滤单元的空气流速为2000毫升/分钟。
权利要求
1.用于净化被有机、无机或生物污染物污染的水的高活性试剂的制造方法，其特征在于，使用各种吸附剂的混合物。
2.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述的吸附剂混合物含有至少一种如下产品为主要组分(a)微细氧化铁和/或羟基氧化铁，所述微细氧化铁和/或羟基氧化铁的BET表面积为50-500米2/克，优选为80-200米2/克，团粒可含有粒度大于所述范围且BET表面积低于所述范围的氧化铁颜料，所述氧化铁颜料的含量至少高得使填料对流动介质作用在它上面的力的强度足够大，流动介质对填料的负荷不会导致填料不需要的磨损；(b)氧化铝、氧化镁、氧化锰和/或氧化钛或氢氧化钛、Fe(OH)3、或它们的老化产品和脱氢二次产物(c)活性炭、石灰、离子交换剂、沸石或相似的硅酸盐、催化剂；(d)铜化合物和/或锌化合物和/或银化合物。
3.如权利要求1或2所述的方法，其特征在于，将至少一种权利要求2所述的产品与氧化铁和/或羟基氧化铁的水悬浮液混合，预干燥后，可将半固态的悬浮液进行机械成形，然后进一步干燥，得到固态产品。
4.如权利要求1-3中任一项所述的方法，其特征在于，将权利要求2所述的吸附剂碾碎后用作粉末。
5.如权利要求1-3中任一项所述的方法，其特征在于，将权利要求2所述的吸附剂用作颗粒。
6.如权利要求1-4中任一项所述的方法，其特征在于，将权利要求2所述的吸附剂压成单块。
7.如权利要求1-4中任一项所述的方法，其特征在于，将权利要求2所述的吸附剂加工形成颗粒。
8.如权利要求1-7中任一项所述的方法，其特征在于，所述的混合物还与粘合剂之类的添加剂混合。
9.如权利要求1-8中任一项所述的方法，其特征在于，所用的添加剂是粘土粉、煅烧土、膨润土、触变性膨润土、产气轻质混凝土尘、珍珠岩、膨胀粘土、砂质石灰石粉、粗面凝灰岩粉、石灰石粉、粗面凝灰岩石灰、漂白土、水泥、铝酸钙、铝酸钠、硫化钙、有机硫化物、亚硫酸钙、硫酸钙、水、碳质吸着剂如高炉焦煤、活性炭、飞灰、水玻璃、促凝剂和/或延凝剂。
10.如权利要求1-9中任一项所述的方法，其特征在于，将所述的混合物嵌入可流过的容器。
11.如权利要求1-9中任一项所述的方法，其特征在于，将所述的混合物嵌入由塑料、天然材料、陶瓷或金属制成的过滤器。
12.如权利要求1-9中任一项所述的方法，其特征在于，将所述的混合物嵌入萃取柱体中。
13.如权利要求1-12中任一项所述的方法，其特征在于，所述的吸附剂混合物用于净化水或处理水。
14.如权利要求1-12中任一项所述的方法，其特征在于，所述的吸附剂混合物用于净化气体。
15.按权利要求1-13中任一项所述方法制得的吸附剂混合物在从水中除去重金属、磷化合物、锑化合物、铍化合物、硒化合物、碲化合物、氰化合物和有机分子方面的应用。
16.按权利要求1-13中任一项所述方法制得的吸附剂混合物在从水中除去砷化合物方面的应用。
全文摘要
本发明涉及吸附性能互补的各种吸附剂的混合物。
文档编号C02F1/28GK1443600SQ03121639
公开日2003年9月24日 申请日期2003年3月12日 优先权日2002年3月12日
发明者A·施莱格尔 申请人:拜尔公司