专利名称：：一种处理镍、钴、铜湿法冶炼工业废水的方法
技术领域：
：本发明涉及镍、钴、铜湿法冶炼所产生的工业废水的处理方法。
背景技术：
：镍、钴、铜湿法冶炼过程中浸出、净化、萃取、钴镍的氢氧化物(碳酸盐)合成、电积所产生的工业废水，重金属离子一般在几毫克/升、几十毫克/升、甚至几百毫克/升范围内，C0D值一般也在300-1000mg/L。目前处理上述工业废水大多采用较经济的石灰乳中和水解沉淀法，使重金属离子按下列反应水解沉淀MeS04+Ca(OH)2=CaSO4+Me(O賜。石灰乳处理后的废水经沉降或过滤后排入污水站。此种方法虽然运行成本低，但渣量大，COD难以达标。传统用硫化物沉淀法处理有色冶炼废水，除去重金属离子。向废水中投加Na2S，使重金属离子生成难溶的金属硫化物沉淀而除去。由于重金属离子的硫化物溶度积很小，使重金属离子从废水中彻底除去，从而达到重金属的排放标准。该方法的优点是渣量少，易脱水，废渣重金属含量高，有利于金属回收，但硫化物沉淀法的现场工作环境差，而且污水中增加了S2—离子，造成对环境的二次污染，工业废水中的COD值还略有上升。
发明内容本发明所要解决的技术问题是克服上述现有技术存在的缺陷，提供一种采用聚合硫酸铁-NaOH混凝沉淀法处理镍、钴、铜湿法冶炼工业废水的法，使重金属离子、COD值均达工业废水三级排放标准。为此，本发明采用的技术方案是一种处理镍、钴、铜湿法冶炼工业废水的方法，其步骤如下1)将聚合硫酸铁(以下简称PFS)用自来水配制成质量浓度为10-35%的溶液，陈化4-20h，以提高絮凝效果；2)向待处理的含镍、钴、铜的工业废水添加NaOH溶液，调pH值调至9-12，以保证重金属离子沉淀完全；3)在工业废水中加入聚合硫酸铁溶液，搅拌，当溶液的pH值偏低时，还需补加NaOH保持pH值在9-12;4)过滤分离，滤掉重金属离子、悬浮物和石油类物质，可达排放标准；5)滤液调pH值至4-9，加氧化剂氧化降低滤液的C0D值，COD值可达100-450mg/L;6)调上步得到的滤液的pH值至6-9，废水可达工业废水三级排放标准。上述的方法，氧化剂选用NaC10"NaClO、过硫酸钠或双氧水中的一种或多种；由于PFS为高价铁的聚合物，加入PFS后，COD可明显降低至100-150mg/L，其用量比较小，一般用量为每100立方米的废水加5-10kg的PFS固体。本发明先向含钴、镍、铜的工业废水中添加NaOH溶液调节pH值，再加入预先陈化好的PFS溶液，PFS溶液的作用一是起沉淀作用，与镍(钴、铜)生成一种复杂的碱式盐，而这种碱式盐的沉淀pH值要比氢氧化镍(钴、铜)的沉淀pH值低得多，调整pH值至9-12(最佳值9.5-10.5)，即可将重金属沉淀完全；二是起絮凝作用，因未反应的PFS在水中形成带正电的Fe(OH)2+、Fe(OH)r等，而N产等重金属离子与PFS生成的碱式盐带负电荷，二者相互中和，微小粒子便絮凝长大，达到沉淀分离的目的。本发明具有以下优点1、对设备无特殊要求，投资省，日处理1000M3污水投资50-80万元即可；2、运行成本低，运行费用1元/M3左右；3、现场的工作环境好，无二次污染；4、渣量少，有用金属回收简便(特别是镍)，酸溶即可回收；5、重金属离子、石油类物质、悬浮物和COD均达工业废水三级排放标准。下面结合具体实施方式对本发明作进一步的说明。具体实施例方式市售固体PFS用自来水配制成质量浓度为10~35%的溶液，陈化4-20h。预调含钴、镍、铜的工业废水的pH值9-12，加入预先配置好的PFS溶液，当溶液的pH值偏低时，还需补加Na0H保持pH值在9-12，反应2030分钟，过滤分离，滤掉重金属离子、悬浮物和石油类物质，滤液调pH至4-9，加入氧化剂(NaC103、NaClO、过硫酸钠、臭氧等)氧化降COD，再调滤液的pH值至6-9即可排放，处理后废水的检测结果见表1-3(用本发明处理三种类型的废水得到的结果)。表l:废水中重金属离子含量及COD均较高的废水单位mg/L<table>tableseeoriginaldocumentpage5</column></row><table>表2废水中重金属离子含量及COD<500mg/L单位mg/L<table>tableseeoriginaldocumentpage5</column></row><table>表3:废水中重金属离子含量较低<table>tableseeoriginaldocumentpage6</column></row><table>以上所述，仅是本发明的较佳实施例而己。凡是依据本发明的技术实质对以上实施例所作的任何简单修改、等同变化与修饰，均落入本发明的保护范围内。权利要求1、一种处理镍、钴、铜湿法冶炼工业废水的方法，其步骤如下1)将聚合硫酸铁用水配制成质量浓度为10-35％的溶液，陈化；2)向待处理的含镍、钴、铜的工业废水添加NaOH溶液，调pH值至9-12；3)在工业废水中加入聚合硫酸铁溶液，搅拌；4)过滤分离，滤掉重金属离子、悬浮物和石油类物质；5)滤液调pH值至4-9，加氧化剂氧化降低滤液的COD值；6)调第5步得到的滤液的pH值至6-9。2、根据权利要求1所述的方法，其特征在于在第2步中，加入聚合硫酸铁溶液后，当溶液的pH值偏低时，补加NaOH至溶液的pH值保持在9-12。3、根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于每立方米的工业废水中加0.05kg-0.10kg的聚合硫酸铁固体。4、根据权利要求3所述的方法，其特征在于所述的氧化剂选用NaC103、NaClO、过硫酸钠或双氧水中的一种或多种。全文摘要本发明公开了一种镍、钴、铜湿法冶炼产生的工业废水的处理方法。目前大多采用石灰乳中和水解沉淀法，该方法虽然运行成本低，但渣量大，COD值难以达标。本发明的技术方案为1)将聚合硫酸铁用水配制成质量浓度为10-35％的溶液，陈化；2)向待处理的含镍、钴、铜的工业废水添加NaOH溶液，调pH值至9-12；3)在工业废水中加入聚合硫酸铁溶液，搅拌；4)过滤分离，滤掉重金属离子、悬浮物和石油类物质；5)滤液调pH值至4-9，加氧化剂氧化降低滤液的COD值；6)调第5步得到的滤液的pH值至6-9。本发明运行成本低，渣量少，有用金属回收简便，重金属离子、石油类物质、悬浮物和COD值均达工业废水三级排放标准。文档编号C02F9/00GK101628764SQ20091010100公开日2010年1月20日申请日期2009年7月30日优先权日2009年7月30日发明者杨仁武,陈红星申请人:浙江华友钴业股份有限公司