专利名称：草甘膦母液的膜处理方法
技术领域：
本发明涉及草甘膦母液的膜处理方法。
背景技术：
草甘膦是一种应用非常广泛的灭生性芽后除草剂，随着转基因技术应用的不断拓展，草甘膦产量迅速增长，成为除草剂中最重要的品种。目前，国内草甘膦主要合成方法是烷基酯法，但是在制备过程中，会产生大量高盐含量的草甘膦母液。目前，草甘膦母液的处理方法通常是经过浓縮去除大部分的盐后，配制成10%草甘膦钠盐水剂。但是10%草甘膦钠盐水剂使用过多会造成土壤分散性差、土质粘滞，成为钠碱土，导致作物减产和质量下降，因此国家在2010年禁止10%草甘膦钠盐水剂的生产。这样，就导致了草甘膦钠盐母液非常难处理，因为目前还没有一个行之有效的处理高浓度钠盐废水的方法。
中国专利CN101058586A介绍了一种草甘膦母液膜处理方法，主要是将草甘膦母液pH调节至2 11，然后经过超滤、纳滤和反渗透膜三级膜处理后浓縮液中草甘膦含量达到2 5%。浓縮液经浓縮后配制10%草甘膦铵盐、钠盐、钾盐、异丙胺盐的水剂。最后透过液中含有大量的盐，草甘膦含量< 0. 1 % ，可作为高浓度盐水使用，如氯碱用水。但是该专利并没有说明浓縮液中的盐含量，且浓縮液只能配制草甘膦10%水剂；淡液中只有草甘膦含量指标，并没有其他杂质指标，其他杂质的存在，会很大影响淡液的应用范围。申请号为200910100214. 5的发明专利提供了一种草甘膦母液制备30 70%有效成分草甘膦制剂的方法。但是该方法并没有提及膜处理采用什么膜进行处理，且精母液中含盐量较高为2%。关键的是，草甘膦母液量非常大，全部用于配制30%及以上制剂，市场容量有限，无法消耗掉。
发明内容
本发明为了解决上述困难，采用膜处理方法，最大限度地实现了草甘膦母液中有
机物和无机盐的分离，为草甘膦母液中的有效成分都得到广泛的应用奠定了基础。 本发明的膜处理草甘膦母液的方法，包括以下步骤将草甘膦回收三乙胺后的碱
母液加酸调节pH至l 5，通过布袋过滤器和(或)活性炭过滤器除去可见颗粒杂质后进
入一级膜处理，分出一级浓液和一级淡液。 一级浓液进入二级膜分离，分出二级浓液和二级
淡液，二级浓液经过三级膜，分成三级浓液和三级淡液。一、二、三级淡液混合后经过四级膜
处理，分离出四级浓液和四级淡液，四级浓液套用至一级膜进口 。 —级浓液和二级浓液可加入部分水稀释后再分别进入二级膜和三级膜进行分离处理。 优选地，一、二、三、四级膜为超滤膜、纳滤膜和反渗透膜中的一种或者几种。
优选地，各级纳滤膜和反渗透膜为低压膜或高压膜，操作压力为1 lOMPa。
优选地，每级浓液加水稀释量为每级浓液量的0. 5 2倍。 经过上述的膜处理后，三级浓液的草甘膦含量>5%、盐含量《1%。四级淡液中
3草甘膦、增甘膦、甲基草甘膦、氨甲基磷酸等母液中的主要有机物含量均《0. 1% ;盐含量
> 10% ;C0D :2000 5000ppm ;总磷《500ppm。 优选地，三级浓液中加入适量的草甘膦原粉、烷基多糖苷草甘膦助剂和氨气或异丙胺或氢氧化钾，配制成有效成分为30 41%的草甘膦水剂。 优选地，三级浓液经过浓縮去除部分水分之后，加入适量的草甘膦铵盐和烷基多糖苷草甘膦助剂制成30 70%的可溶性粉剂或颗粒剂。 其中，三级浓液调节pH至1 5，冷却后取出含量^ 50%的草甘膦原粉。
其中，三级浓液经过氧化去除其中全部的草甘膦后，蒸发浓縮掉其中部分水分，进行喷雾干燥得到粉状固体，用于配制复合肥。氧化剂包括03、 H202-03、 ClOy氯酸钠、Fetion试剂等氧化剂。 三级浓液蒸发浓縮去除部分水分后，具有相当的黏度，是良好的增稠剂，添加到复
合肥中，有利于复合肥的造粒，且具有除草功能，是良好的功能性复合肥。 三级浓液经过浓縮去除大部分水分之后，放置高温炉中进行煅烧，温度^ IOO(TC。
煅烧后的残灰用于砖或者水泥的制备。 四级淡液经过浓縮取出含量^ 98%的高质量盐。 四级淡液经过氧化，去除其中少量的有机物后，可作为氯碱用水。氧化剂包括03、H202-03、 ClOy氯酸钠、Fetion试剂等氧化剂。
浓液、淡液浓縮为一效或者多效蒸发浓縮。
图1为本发明的草甘膦母液的膜处理方法的流程具体实施例方式
实施例1. (1)烷基酯法草甘膦母液1000kg，加入142kg的30X盐酸，pH调至3. 5，经过布袋过滤器过滤后进入一级膜处理， 一级浓液450kg， 一级淡液692kg ;—级浓液加水300kg后进入二级膜处理，二级浓液290kg， 二级淡液460kg ;二级浓液加水290kg后进入三级膜处理，三级浓液167kg，三级淡液413kg。 一、二、三级淡液混合后进入四级膜处理，得到21kg四级浓液和1544kg四级淡液。四级浓液套用至下一批一级膜处理进口。 (2)三级浓液的草甘膦含量为5.4%、盐含量为0.8%。四级淡液中草甘膦、增甘
膦、甲基草甘膦、氨甲基磷酸等母液中的主要有机物含量均《0. 1% ;盐含量为11% ;COD :
3000卯m ;总磷380卯m。 (3)三级浓液中加入24. 6%的草甘膦原粉，通氨至pH为7左右，加入10%烷基多糖苷草甘膦助剂，配制成30%的草甘膦水剂。四级淡液经三效蒸发浓縮取出含量为99%的高质量盐，馏分进入环保处理系统。
实施例2. (1)烷基酯法草甘膦母液1000kg，加入155kg的30X盐酸，pH调至1. 5，经过布袋过滤器过滤后进入一级膜处理， 一级浓液420kg， 一级淡液735kg ;—级浓液加水280kg后进入二级膜处理，二级浓液240kg， 二级淡液460kg ;二级浓液加水240kg后进入三级膜处理，
4三级浓液155kg，三级淡液325kg。 一、二、三级淡液混合后进入四级膜处理，得到23kg四级浓液和1497kg四级淡液。四级浓液套用至下一批一级膜处理进口。 (2)三级浓液的草甘膦含量为5.9%、盐含量为0.7%。四级淡液中草甘膦、增甘
膦、甲基草甘膦、氨甲基磷酸等母液中的主要有机物含量均《0. 1% ;盐含量为12% ;C0D :
2500卯m ;总磷320ppm。 (3)三级浓液中加入24. 1 %的草甘膦原粉，滴加异丙胺至草甘膦全部溶解，加入10%烷基多糖苷草甘膦助剂，配制成30%的草甘膦水剂。四级淡液经三效蒸发浓縮取出含量为99%的高质量盐。
实施例3. (1)烷基酯法草甘膦母液1000kg，加入150kg的30X盐酸，pH调至2. 5，经过布袋过滤器过滤后进入一级膜处理， 一级浓液440kg， 一级淡液710kg ;—级浓液加水280kg后进入二级膜处理，二级浓液245kg， 二级淡液475kg ;二级浓液加水245kg后进入三级膜处理，三级浓液165kg，三级淡液325kg。 一、二、三级淡液混合后进入四级膜处理，得到20kg四级浓液和1490kg四级淡液。四级浓液套用至下一批一级膜处理进口。 (2)三级浓液的草甘膦含量为5. 6%、盐含量为0. 65%。四级淡液中草甘膦、增甘
膦、甲基草甘膦、氨甲基磷酸等母液中的主要有机物含量均《0. 1% ;盐含量为12% ;COD :
2300卯m ;总磷330ppm。 (3)三级浓液经H202_03氧化后，草甘膦全部被分解，浓縮去除30 40%水分后，进行喷雾干燥，生成粉状固体，配置成复合肥。 (4)三级浓液浓縮去除20 40%水分后，加入到复合肥原料中，然后进行造粒。经过田间实验，不但有利于增加目标植物的生长速度，且可以杀死其他植被。
(5)四级淡液经Fetion试剂氧化后，作为氯碱用水。
实施例4. (1)烷基酯法草甘膦母液1000kg，加入152kg的30X盐酸，pH调至2，经过布袋过滤器过滤后进入一级膜处理， 一级浓液425kg， 一级淡液727kg ;—级浓液加水280kg后进入二级膜处理，二级浓液245kg， 二级淡液460kg ;二级浓液加水245kg后进入三级膜处理，三级浓液158kg，三级淡液332kg。 一、二、三级淡液混合后进入四级膜处理，得到23kg四级浓液和1496kg四级淡液。四级浓液套用至下一批一级膜处理进口。 (2)三级浓液的草甘膦含量为5. 8%、盐含量为0. 76%。四级淡液中草甘膦、增甘
膦、甲基草甘膦、氨甲基磷酸等母液中的主要有机物含量均《0. 1%;盐含量为12. 5%;C0D :
2800卯m ;总磷370ppm。 (3)三级浓液经蒸发浓縮去除其中20 40%水分后，在新式链条炉中进行焚烧，焚烧温度IIO(TC以上，停留时间为2s。焚烧后得到的粉末状固体用于砖或者水泥的制备。
权利要求
一种草甘膦母液的膜处理方法，包括将草甘膦回收三乙胺后的碱母液加酸调节pH至1～5，通过布袋过滤器和活性炭过滤器除去可见颗粒杂质后进入一级膜处理，分出一级浓液和一级淡液，浓液进入二级膜分离，分出二级浓液和二级淡液，二级浓液经过三级膜，分成三级浓液和三级淡液，一、二、三级淡液混合后经过四级膜处理，分离出四级浓液和四级淡液，四级浓液套用至一级膜进口。
2. 根据权利要求1的膜处理方法，其中草甘膦母液是烷基酯法合成草甘膦的母液。
3. 根据权利要求2的膜处理方法，其中一、二、三、四级膜为超滤膜、纳滤膜和反渗透膜 中的一种或者几种，各级纳滤膜和反渗透膜为低压膜或高压膜，操作压力为1 10MPa。
4. 根据权利要求3的膜处理方法，其中一、二级膜为纳滤膜，三、四级膜为反渗透膜。
5. 根据权利要求l的膜处理方法，其中一级浓液和二级浓液分别进入二级膜和三级膜 处理时，可以先加入部分水稀释。
6. 根据权利要求5的膜处理方法，其中每级浓液加入部分水的稀释量为每级浓液量的 0. 5 2倍。
7. 根据权利要求l-6任一项的膜处理方法，其中三级浓液中加入适量的草甘膦原粉、 烷基多糖苷草甘膦助剂以及氨气或异丙胺或氢氧化钾，配制成有效成分为30 41 %的草 甘膦水剂。
8. 根据权利要求l-6任一项的膜处理方法，其中三级浓液经过浓縮去除部分水分之 后，加入适量的草甘膦铵盐和烷基多糖苷草甘膦助剂制成30 70%的可溶性粉剂或颗粒 剂。
9. 根据权利要求l-6任一项的膜处理方法，其中三级浓液经过氧化去除其中全部的草 甘膦后，蒸发浓縮掉其中部分水分，进行喷雾干燥得到用于配制复合肥的粉状固体。
10. 根据权利要求l-6任一项的膜处理方法，其中四级淡液经过氧化，去除其中少量的 有机物后，作为氯碱用水。
全文摘要
本发明涉及烷基酯法合成草甘膦所得母液的膜处理方法。该方法针对草甘膦酸母液经过加碱回收三乙胺后的碱母液，加酸调节pH至1～5，通过布袋过滤器和(或)活性炭过滤器除去可见颗粒杂质后进入一级膜处理，分出一级浓液和一级淡液。浓液加入部分水稀释后进入二级膜分离，分出二级浓液和二级淡液，二级浓液加水稀释后经过三级膜，分成三级浓液和三级淡液。一、二、三级淡液混合后经过四级膜处理，分离出四级浓液和四级淡液，四级浓液套用至一级膜进口。本发明在室温条件下实现了草甘膦母液中的盐和有机物的有效分离，为下一步的资源利用奠定了基础。
文档编号C02F101/34GK101786735SQ20101010970
公开日2010年7月28日 申请日期2010年2月11日 优先权日2010年2月11日
发明者吴建年, 周曙光, 姜胜宝, 揭少卫, 王伟, 胡辉 申请人:浙江新安化工集团股份有限公司