本发明涉及工业污水的处理方法，特别涉及一种镀锡污水的处理方法。
背景技术：
锡是一种银白色的金属，无毒，具有良好的焊接和延展性等，广泛应用电子、食品、汽车等工业。电镀锡溶液主要有碱性和酸性两大类，酸性体系中又分硫酸盐、甲基磺酸体系及氟硼酸体系镀锡等。酸性镀锡工艺的特点是溶液稳定、镀层光亮度高、镀液电流效率高，操作简便，但镀液的分散能力差、二价锡易水解等。碱性镀锡液稳定且均镀能力好，缺点是工作温度高，电流效率低，不光亮等。甲基磺酸体系以其沉积速率高，废水容易处理等优点而被应用到连续电镀生产中。氟硼酸盐镀锡液成本比硫酸盐镀液高，还存在着氟化物的污染等缺点，目前几乎不被使用。实际生产中应用较多的是硫酸盐、甲基磺酸体系的酸性光亮镀锡工艺。
虽然镀锡工艺给生产生活带来了诸多便利，然而环境问题也随之产生。镀锡废水是镀锡工业生产过程中产生的含金属离子和部分有机物的混合废水，如果不加处理而直接排放，将对自然生态环境构成严重的潜在风险，不仅会对生态环境造成难以修复的污染，而且有毒物质会通过食物链的富集作用，对人的健康产生不可逆转的危害。
虽然对于镀锡污水的无害化处理方法业已存在，但随着镀锡工艺复杂程度的增加以及镀锡工艺中大量难降解有机物的使用，导致镀锡废水的处理难度也越来越大，传统的污水处理方法难以对其进行有效的处理。因此对镀锡废水处理方法进行改进以提高处理效果，降低污水中的锡含量，降低COD值等，是当前需要解决的实际问题。
技术实现要素：
为解决上述技术问题，本发明提供一种镀锡污水的处理方法，通过采用特定成分组合的净化剂和絮凝剂，配合相应的深度氧化、絮凝、超声、树脂吸附、过滤、杀菌、膜分离等处理方法，有效降低了镀锡污水中的锡含量、COD值，能够满足行业的要求，具有较好的应用前景。
本发明的目的可以通过以下技术方案实现：
一种镀锡污水处理方法，包括以下步骤：
1）向废水中加入碱性白泥，在35-70℃下搅拌反应20-50分钟，静置沉淀后进行过滤，随后按35mg/L的量加入净化剂，以15-30转/分钟的转速搅拌30-50分钟，静置3-4小时，废水分层为上清液和固态沉淀；
2）将上清液送入深度氧化塔中，调节上清液的pH 到2-3，均匀曝气，加入氧化剂，进行深度氧化，实时测定水质指标，待水中重金属浓度小于2.5mg/L，氰化物浓度小于3.0mg/L，COD在100~150mg/L时，结束反应；
3）将经深度氧化的上清液导入反应池中，加入絮凝剂，反应30分钟，絮凝剂的加入量为25mg/L-30mg/L；随后进行超声波处理，超声功率为1300w-1400w，超声时间为30-50分钟；超声结束后，进行静置澄清，去掉底层沉淀，获得净化上清液；
4）再使净化上清液通过SP207大孔吸附树脂，上样量与SP207大孔吸附树脂重量比为5:1，上样流速为1.5BV/h -1.8BV/h；
5）经树脂吸附处理后的净化上清液通过浅层砂过滤器，过滤出水进入消毒池，加入十二烷基二甲基苄基溴化铵进行杀菌，添加剂量为60mg/L；
6）将经杀菌处理后的净化上清液通入膜分离系统，除去其中的可溶性无机盐，得到可达标排放的净化水。
优选地，所述的净化剂组成为：六次甲基四胺20-30份、聚合硫酸铁20-30份、硅藻土15-25份、水玻璃10-20份、异丙醇10-15份、轻质碳酸钙8-12份、脂肪醇聚氧烷基醚8-10份、聚乙烯醇5-8份、尼泊金酯钠2-5份、改性磺化木质素1-3份。
优选地，所述的絮凝剂组成为：聚合硫酸铝15-25份、硫酸镁10-20份、聚环氧氯丙烷10-15份、羟甲基磺酸钠7-9份、硅藻泥5-10份。
优选地，所述超声波处理的功率为1350W，超声时间为40分钟。
本发明与现有技术相比，其有益效果为：
（1）本发明的镀锡污水的处理方法以六次甲基四胺、聚合硫酸铁、硅藻土、水玻璃、异丙醇、轻质碳酸钙、脂肪醇聚氧烷基醚、聚乙烯醇、尼泊金酯钠、改性磺化木质素所组成的混合物作为净化剂，配合以聚合硫酸铝、硫酸镁、聚环氧氯丙烷、羟甲基磺酸钠、硅藻泥为组成成分的絮凝剂，辅以深度氧化、絮凝、超声、树脂吸附、过滤、杀菌、膜分离等工艺，有效降低了镀锡污水中的锡含量、COD值，能够满足行业的要求，具有较好的应用前景。
（2）本发明的净化剂、絮凝剂所选原料廉价且污水处理工艺简单，适于大规模工业化处理，实用性强。
具体实施方式
下面结合具体实施例对发明的技术方案进行详细说明。
实施例1
1）向废水中加入碱性白泥，在35℃下搅拌反应20分钟，静置沉淀后进行过滤，随后按35mg/L的量加入净化剂，净化剂组成为：六次甲基四胺20份、聚合硫酸铁20份、硅藻土15份、水玻璃10份、异丙醇10份、轻质碳酸钙8份、脂肪醇聚氧烷基醚8份、聚乙烯醇5份、尼泊金酯钠2份、改性磺化木质素1份，以15转/分钟的转速搅拌30分钟，静置3小时，废水分层为上清液和固态沉淀；
2）将上清液送入深度氧化塔中，调节上清液的pH 到2，均匀曝气，加入氧化剂，进行深度氧化，实时测定水质指标，待水中重金属浓度小于2.5mg/L，氰化物浓度小于3.0mg/L，COD在100~150mg/L时，结束反应；
3）将经深度氧化的上清液导入反应池中，加入絮凝剂，絮凝剂组成为：聚合硫酸铝15份、硫酸镁10份、聚环氧氯丙烷10份、羟甲基磺酸钠7份、硅藻泥5份，反应30分钟，絮凝剂的加入量为25mg/L；随后进行超声波处理，超声功率为1350w，超声时间为40分钟；超声结束后，进行静置澄清，去掉底层沉淀，获得净化上清液；
4）再使净化上清液通过SP207大孔吸附树脂，上样量与SP207大孔吸附树脂重量比为5:1，上样流速为1.5BV/h；
5）经树脂吸附处理后的净化上清液通过浅层砂过滤器，过滤出水进入消毒池，加入十二烷基二甲基苄基溴化铵进行杀菌，添加剂量为60mg/L；
6）将经杀菌处理后的净化上清液通入膜分离系统，除去其中的可溶性无机盐，得到可达标排放的净化水。
净化水的各项指标测试结果如表1所示。
实施例2
1）向废水中加入碱性白泥，在50℃下搅拌反应30分钟，静置沉淀后进行过滤，随后按35mg/L的量加入净化剂，净化剂组成为：六次甲基四胺25份、聚合硫酸铁25份、硅藻土20份、水玻璃15份、异丙醇13份、轻质碳酸钙10份、脂肪醇聚氧烷基醚9份、聚乙烯醇7份、尼泊金酯钠3份、改性磺化木质素2份，以20转/分钟的转速搅拌40分钟，静置3.5小时，废水分层为上清液和固态沉淀；
2）将上清液送入深度氧化塔中，调节上清液的pH 到2.5，均匀曝气，加入氧化剂，进行深度氧化，实时测定水质指标，待水中重金属浓度小于2.5mg/L，氰化物浓度小于3.0mg/L，COD在100~150mg/L时，结束反应；
3）将经深度氧化的上清液导入反应池中，加入絮凝剂，絮凝剂组成为：聚合硫酸铝20份、硫酸镁15份、聚环氧氯丙烷12份、羟甲基磺酸钠8份、硅藻泥7份，反应30分钟，絮凝剂的加入量为28mg/L；随后进行超声波处理，超声功率为1350w，超声时间为40分钟；超声结束后，进行静置澄清，去掉底层沉淀，获得净化上清液；
4）再使净化上清液通过SP207大孔吸附树脂，上样量与SP207大孔吸附树脂重量比为5:1，上样流速为1.7BV/h；
5）经树脂吸附处理后的净化上清液通过浅层砂过滤器，过滤出水进入消毒池，加入十二烷基二甲基苄基溴化铵进行杀菌，添加剂量为60mg/L；
6）将经杀菌处理后的净化上清液通入膜分离系统，除去其中的可溶性无机盐，得到可达标排放的净化水。
净化水的各项指标测试结果如表1所示。
实施例3
1）向废水中加入碱性白泥，在70℃下搅拌反应50分钟，静置沉淀后进行过滤，随后按35mg/L的量加入净化剂，净化剂组成为：六次甲基四胺30份、聚合硫酸铁30份、硅藻土25份、水玻璃20份、异丙醇15份、轻质碳酸钙12份、脂肪醇聚氧烷基醚10份、聚乙烯醇8份、尼泊金酯钠5份、改性磺化木质素3份，以30转/分钟的转速搅拌50分钟，静置4小时，废水分层为上清液和固态沉淀；
2）将上清液送入深度氧化塔中，调节上清液的pH 到3，均匀曝气，加入氧化剂，进行深度氧化，实时测定水质指标，待水中重金属浓度小于2.5mg/L，氰化物浓度小于3.0mg/L，COD在100~150mg/L时，结束反应；
3）将经深度氧化的上清液导入反应池中，加入絮凝剂，絮凝剂组成为：聚合硫酸铝25份、硫酸镁20份、聚环氧氯丙烷15份、羟甲基磺酸钠9份、硅藻泥10份，反应30分钟，絮凝剂的加入量为30mg/L；随后进行超声波处理，超声功率为1350w，超声时间为40分钟；超声结束后，进行静置澄清，去掉底层沉淀，获得净化上清液；
4）再使净化上清液通过SP207大孔吸附树脂，上样量与SP207大孔吸附树脂重量比为5:1，上样流速为1.8BV/h；
5）经树脂吸附处理后的净化上清液通过浅层砂过滤器，过滤出水进入消毒池，加入十二烷基二甲基苄基溴化铵进行杀菌，添加剂量为60mg/L；
6）将经杀菌处理后的净化上清液通入膜分离系统，除去其中的可溶性无机盐，得到可达标排放的净化水。
净化水的各项指标测试结果如表1所示。
实施例4
1）向废水中加入碱性白泥，在70℃下搅拌反应20分钟，静置沉淀后进行过滤，随后按35mg/L的量加入净化剂，净化剂组成为：六次甲基四胺20份、聚合硫酸铁30份、硅藻土15份、水玻璃20份、异丙醇10份、轻质碳酸钙12份、脂肪醇聚氧烷基醚8份、聚乙烯醇8份、尼泊金酯钠2份、改性磺化木质素3份，以15转/分钟的转速搅拌50分钟，静置3小时，废水分层为上清液和固态沉淀；
2）将上清液送入深度氧化塔中，调节上清液的pH 到3，均匀曝气，加入氧化剂，进行深度氧化，实时测定水质指标，待水中重金属浓度小于2.5mg/L，氰化物浓度小于3.0mg/L，COD在100~150mg/L时，结束反应；
3）将经深度氧化的上清液导入反应池中，加入絮凝剂，絮凝剂组成为：聚合硫酸铝15份、硫酸镁20份、聚环氧氯丙烷10份、羟甲基磺酸钠9份、硅藻泥5份，反应30分钟，絮凝剂的加入量为30mg/L；随后进行超声波处理，超声功率为1350w，超声时间为40分钟；超声结束后，进行静置澄清，去掉底层沉淀，获得净化上清液；
4）再使净化上清液通过SP207大孔吸附树脂，上样量与SP207大孔吸附树脂重量比为5:1，上样流速为1.5BV/h；
5）经树脂吸附处理后的净化上清液通过浅层砂过滤器，过滤出水进入消毒池，加入十二烷基二甲基苄基溴化铵进行杀菌，添加剂量为60mg/L；
6）将经杀菌处理后的净化上清液通入膜分离系统，除去其中的可溶性无机盐，得到可达标排放的净化水。
净化水的各项指标测试结果如表1所示。
对比例1
1）向废水中加入碱性白泥，在35℃下搅拌反应20分钟，静置沉淀后进行过滤，随后按35mg/L的量加入净化剂，净化剂组成为：六次甲基四胺20份、聚合硫酸铁20份、硅藻土15份、异丙醇10份、轻质碳酸钙8份、脂肪醇聚氧烷基醚8份、聚乙烯醇5份、尼泊金酯钠2份，以15转/分钟的转速搅拌30分钟，静置3小时，废水分层为上清液和固态沉淀；
2）将上清液送入深度氧化塔中，调节上清液的pH 到2，均匀曝气，加入氧化剂，进行深度氧化，实时测定水质指标，待水中重金属浓度小于2.5mg/L，氰化物浓度小于3.0mg/L，COD在100~150mg/L时，结束反应；
3）将经深度氧化的上清液导入反应池中，加入絮凝剂，絮凝剂组成为：聚合硫酸铝15份、聚环氧氯丙烷10份、羟甲基磺酸钠7份、硅藻泥5份，反应30分钟，絮凝剂的加入量为25mg/L；随后进行超声波处理，超声功率为1350w，超声时间为40分钟；超声结束后，进行静置澄清，去掉底层沉淀，获得净化上清液；
4）再使净化上清液通过SP207大孔吸附树脂，上样量与SP207大孔吸附树脂重量比为5:1，上样流速为1.5BV/h；
5）经树脂吸附处理后的净化上清液通过浅层砂过滤器，过滤出水进入消毒池，加入十二烷基二甲基苄基溴化铵进行杀菌，添加剂量为60mg/L；
6）将经杀菌处理后的净化上清液通入膜分离系统，除去其中的可溶性无机盐，得到可达标排放的净化水。
净化水的各项指标测试结果如表1所示。
对比例2
1）向废水中加入碱性白泥，在70℃下搅拌反应50分钟，静置沉淀后进行过滤，随后按35mg/L的量加入净化剂，净化剂组成为：六次甲基四胺30份、硅藻土25份、水玻璃20份、异丙醇15份、轻质碳酸钙12份、脂肪醇聚氧烷基醚10份、聚乙烯醇8份、改性磺化木质素3份，以30转/分钟的转速搅拌50分钟，静置4小时，废水分层为上清液和固态沉淀；
2）将上清液送入深度氧化塔中，调节上清液的pH 到3，均匀曝气，加入氧化剂，进行深度氧化，实时测定水质指标，待水中重金属浓度小于2.5mg/L，氰化物浓度小于3.0mg/L，COD在100~150mg/L时，结束反应；
3）将经深度氧化的上清液导入反应池中，加入絮凝剂，絮凝剂组成为：聚合硫酸铝25份、硫酸镁20份、羟甲基磺酸钠9份、硅藻泥10份，反应30分钟，絮凝剂的加入量为30mg/L；随后进行超声波处理，超声功率为1350w，超声时间为40分钟；超声结束后，进行静置澄清，去掉底层沉淀，获得净化上清液；
4）再使净化上清液通过SP207大孔吸附树脂，上样量与SP207大孔吸附树脂重量比为5:1，上样流速为1.8BV/h；
5）经树脂吸附处理后的净化上清液通过浅层砂过滤器，过滤出水进入消毒池，加入十二烷基二甲基苄基溴化铵进行杀菌，添加剂量为60mg/L；
6）将经杀菌处理后的净化上清液通入膜分离系统，除去其中的可溶性无机盐，得到可达标排放的净化水。
净化水的各项指标测试结果如表1所示。
将实施例1-4和对比例1-2的净化水分别测试其锡含量、COD值。
表1
本发明的镀锡污水的处理方法以六次甲基四胺、聚合硫酸铁、硅藻土、水玻璃、异丙醇、轻质碳酸钙、脂肪醇聚氧烷基醚、聚乙烯醇、尼泊金酯钠、改性磺化木质素所组成的混合物作为净化剂，配合以聚合硫酸铝、硫酸镁、聚环氧氯丙烷、羟甲基磺酸钠、硅藻泥为组成成分的絮凝剂，辅以深度氧化、絮凝、超声、树脂吸附、过滤、杀菌、膜分离等工艺，有效降低了镀锡污水中的锡含量、COD值，能够满足行业的要求，具有较好的应用前景。并且，本发明的净化剂、絮凝剂所选原料廉价且污水处理工艺简单，适于大规模工业化处理，实用性强。
以上所述仅为本发明的实施例，并非因此限制本发明的专利范围，凡是利用本发明说明书内容所作的等效结构或等效流程变换，或直接或间接运用在其他相关的技术领域，均同理包括在本发明的专利保护范围内。