一种钢铁厂高硬度高碱度浓盐水处理工艺和装置的制作方法

文档序号:11122900阅读:922来源:国知局
一种钢铁厂高硬度高碱度浓盐水处理工艺和装置的制造方法

本发明涉及一种钢铁厂高硬度高碱度浓盐水处理工艺和装置,即采用加药除硬度-管式微滤膜-调pH-反渗透浓缩-泼渣或热闷消纳浓水来处理浓盐水的工艺和装置。



背景技术:

钢铁工业是资源、能源消耗最多的行业之一,在生产中需要用到大量的优质水资源,以循环冷却用水为主。由于循环冷却水过程中水分大量蒸发,造成水中盐分、有机物等的浓缩。因此无论是采取何种处理、分离或浓缩的方式,最后总是有一部分水是盐分含量远高于进水,也就远高于当地地下水或者地表水的盐分含量。这部分浓盐水水如果直接排放,将对当地水质产生明显影响,造成盐碱化、水生物死亡、水生态破坏等后果。因此通常只有将多余的盐分变为固相,达到盐分的整体平衡,才是科学合理的处置方式。两种方法较为合理,一种是将这部分高盐度的水进行蒸发结晶,形成固体;一种是将浓盐水继续浓缩使其量减小,用于钢厂泼渣等工序进行消纳。而蒸发结晶由于成本太高,目前较为可行的是浓盐水减量化消纳的方法。

一些地区的浓盐水硬度很高,有一些碱度、硫酸根含量也很高,这样的水质如果不经处理直接使用反渗透膜进行继续浓缩,将会析出大量沉淀物而造成膜系统很快污堵瘫痪。但由于缺乏成熟可靠的浓盐水浓缩减量化工艺,因此目前很多企业的浓盐水并未进行减量化处理,仍然是处理后直接排放。

也有一些企业对高硬度高碱度浓盐水进行除硬预处理后使用膜法或热法浓缩,其预处理流程一般为:向高硬度高碱度浓盐水投加氢氧化钙去除暂时硬度,而后投加碳酸钠及少量氢氧化钠去除永久硬度,而后进入沉淀池进行沉淀,上清液进入过滤器进行过滤,而后进入pH调节池将pH调至中性,而后进入反渗透进行浓缩。该工艺存在占地面积大,流程长,预处理出水水质较差,造成反渗透污堵严重,清洗周期过短,膜寿命缩短等问题。



技术实现要素:

针对上述高硬度高碱度浓盐水处理的问题,本发明提供一种钢铁厂高硬度高碱度浓盐水处理的工艺。本发明的目的是提供一种成熟可靠的钢铁厂高硬度高碱度浓盐水处理工艺,解决目前高硬度高碱度浓盐水只能处理排放,影响企业当地水生态环境的问题。

本发明采用的技术方案如下:一种钢铁厂高硬度高碱度浓盐水减量处理工艺,其包括如下步骤:

(1)高硬度高碱度浓盐水首先进入除硬加药反应装置进行加药和混合搅拌,其中投加药剂为氢氧化钠和/或氢氧化钙,药剂与高硬度高碱度浓盐水进行充分反应生成不溶的碳酸钙、氢氧化镁沉淀;

(2)步骤(1)中经过加药混合后的溶液进入浓缩沉淀池,之后从该池进入管式膜装置,优选为管式微滤膜装置进行过滤,过滤后的浓缩液,回到浓缩沉淀池与池中溶液形成混合悬浊液,同时浓缩沉淀池定期排放沉淀物;

(3)通过管式膜装置过滤后的经过除硬度的产水进入pH调节池;在pH调节池中加入盐酸或硫酸调节pH至中性;

(4)pH调节池处理后的溶液,而后进入反渗透装置进行再浓缩;反渗透装置的产水作为工业新水进行回收利用,反渗透装置的浓水送至钢铁厂泼渣或做钢渣热闷处理使用;优选,浓水水量比步骤(1)的高硬度高碱度浓盐水水量减少80%或80%以上。

其中,除硬加药反应装置为加药除硬反应池,其为两级,两级加药除硬反应池总停留时间在1分钟-2小时,优选为10分钟-1.8小时,浓缩沉淀池的停留时间在2分钟-2小时,优选为10分钟-2小时,浓缩沉淀池内的悬浊液含固量在0.1%-10%,优先为3-5%;管式微滤膜的过滤孔径在0.01微米-1微米之间,优选为0.1-0.3微米,pH调节池的停留时间在1分钟-8小时,优选为10分钟-7小时,优选为15分钟,pH调节池调节后pH值在6.0-8.5。

其中,步骤(1)的进入除硬加药反应装置进行加药和混合搅拌以进行pH调节分为两步,第一步主要使碳酸钙沉淀,第二步主要使剩余的氢氧化镁沉淀,除硬加药反应装置为加药混合反应池的形式,相应的加药混合反应池也分为两级,每级混合反应池停留时间在1分钟-1小时,优选为5-50分钟,优选为15分钟,所使用的药剂也分为两步投加,第一级加入氢氧化钙或氢氧化钠,将pH调节到9.8-10.8,优选将pH调节到10,第一级除硬加药量在100-2000mg/L,优选为200-1500mg/L;第二级加入氢氧化钠,将pH调节到11-12,第二级除硬加药量在100-2000mg/L,优选为200-1500mg/L。

本发明还涉及一种钢铁厂高硬度高碱度浓盐水减量处理装置,其包括除硬加药反应装置、浓缩沉淀池、管式膜装置、pH调节池、反渗透系统,其中除硬加药反应装置与浓缩沉淀池连接,浓缩沉淀池与管式膜装置连接,管式膜装置与pH调节池连接,pH调节池与反渗透系统连接,高硬度高碱度浓盐水首先进入除硬加药反应装置进行加药和混合搅拌,其中投加药剂为氢氧化钠和/或氢氧化钙,药剂与高硬度高碱度浓盐水进行充分反应生成不溶的碳酸钙、氢氧化镁沉淀;加药混合后的溶液进入浓缩沉淀池,之后从该池进入管式膜装置,优选为管式微滤膜装置进行过滤,过滤后的浓缩液,回到浓缩沉淀池与池中溶液形成混合悬浊液,同时浓缩沉淀池定期排放沉淀物;通过管式膜装置过滤后的经过除硬度的产水进入pH调节池;在pH调节池中加入盐酸或硫酸调节pH至中性;pH调节池处理后的溶液,而后进入反渗透装置进行再浓缩;反渗透装置的产水作为工业新水进行回收利用,反渗透装置的浓水送至钢铁厂泼渣或做钢渣热闷处理使用;优选,浓水水量比原始高硬度高碱度浓盐水水量减少80%或80%以上。

其中,除硬加药反应装置为加药除硬反应池,其为两级,两级加药除硬反应池总停留时间在1分钟-2小时,优选为10分钟-1.8小时,浓缩沉淀池的停留时间在2分钟-2小时,优选为10分钟-2小时,浓缩沉淀池内的悬浊液含固量在0.1%-10%,优先为3-5%;管式微滤膜的过滤孔径在0.01微米-1微米之间,优选为0.1-0.3微米,pH调节池的停留时间在1分钟-8小时,优选为10分钟-7小时,优选为15分钟,pH调节池调节后pH值在6.0-8.5。

其中,进入除硬加药反应装置进行加药和混合搅拌以进行pH调节分为两步,第一步主要使碳酸钙沉淀,第二步主要使剩余的氢氧化镁沉淀,除硬加药反应装置为加药混合反应池的形式,相应的加药混合反应池也分为两级,每级混合反应池停留时间在1分钟-1小时,优选为5-50分钟,优选为15分钟,所使用的药剂也分为两步投加,第一级加入氢氧化钙或氢氧化钠,将pH调节到9.8-10.8,优选将pH调节到10,第一级除硬加药量在100-2000mg/L,优选为200-1500mg/L;第二级加入氢氧化钠,将pH调节到11-12,第二级除硬加药量在100-2000mg/L,优选为200-1500mg/L。

其中,高硬度高碱度浓盐水首先进入除硬加药装置进行加药和混合搅拌,其中投加药剂为氢氧化钠、氢氧化钙的其中一种或多种,药剂与高硬度高碱度浓盐水进行充分反应生成不溶的碳酸钙、氢氧化镁沉淀。其原理是:通过投加含有氢氧根的可溶性盐,使得水中溶解的氢氧根含量增加,并且造成pH的升高,使得水中的碳酸缓冲系统平衡移动,以碳酸氢根为主的碱度大量转化为碳酸根。根据溶度积饱和的原理,能够与氢氧根、碳酸根产生难溶盐的阳离子,如钙离子、镁离子、铁离子、铜离子等,都会因为超过饱和度而形成沉淀从水体析出。由于溶度积是由电离的各个离子乘积计算,因此在后端反渗透膜生产时,浓水中的离子浓度均可以浓缩数倍,而溶度积则会升高达数十倍甚至上百倍,如果前端硬度去除率不够高,则会在反渗透浓缩过程中大量析出沉淀或结晶体附着堵塞在膜系统内,造成膜清洗周期急剧缩短。因此加药除硬需要在计算设定去除率时综合考虑到后端反渗透的产水率、所调节的pH值、进膜时水中所含碱度/硫酸根/磷酸根等离子含量,以及膜面上的浓差极化等因素。

在设计合理的加药量与加药种类后,通过加药除硬反应与管式膜的过滤作用,可以将水中的悬浮物质、胶体、细菌与大型病毒以及一些大分子量的有机物或聚合物过滤去除,免去了后续反渗透受到污堵的风险;可以将水中溶解形态的钙镁离子、铁离子、铝离子等以生成氢氧化物沉淀物或碳酸盐沉淀物的形式过滤去除,免去了后续反渗透受到这些物质沉积或结晶造成污堵的风险;同时,如果高硬度高碱度浓盐水中含有少量的有机污染物,在调节到pH呈强碱性时,会与氢氧根发生皂化等反应,使有机污染物失去粘附性,从而避免了对微滤膜和反渗透膜的有机物污染。

经过加药和混合搅拌的高硬度高碱度浓盐水进入浓缩沉淀池。加药除硬装置的停留时间根据水质和反应沉淀类型确定,在1分钟-2小时之间确定最优值,原则是选择确保沉淀物充分析出的最低停留时间。

而后,经过加药混合的高硬度高碱度浓盐水进入浓缩沉淀池。浓缩沉淀池的高硬度高碱度浓盐水与沉淀物所形成的混合液进入管式微滤膜进行循环过滤,经过除硬度的产水进入pH调节池,浓液返回浓缩沉淀池,同时池底定期排放沉淀物。沉淀物采用连续排放或定期排放,浓缩沉淀池内的溶液,其含固量控制在0.1%-10%。

pH调节池对经过除硬的来水进行连续调节和稳定pH,一般控制调节后pH在6.0-8.5。调节pH后的浓盐水进入反渗透膜进行盐分的浓缩,反渗透的产水作为工业新水回用或再净化成为锅炉用水使用,浓盐水进行蒸发结晶或用于泼渣等工艺进行消纳。反渗透的结构依据进水水质与期望的浓水含盐量来设计,可以设计两级或多级,以及两段或多段。控制反渗透系统的浓盐水的含盐量达到20000-100000mg/l,浓水送至钢铁厂泼渣或做钢渣热闷处理使用。

本处理工艺和现有浓盐水不处理直接排放相比,具有如下优点:(1)避免了打破周边水环境的盐平衡,以及引起土地和河床盐碱化;(2)避免了引起水生态灾难。

本处理工艺和现有蒸发结晶及常规除硬预处理相比,具有如下优点:(1)除硬处理后硬度更低,由碳酸体系引起的碱度更小,因此在反渗透高倍数浓缩时也没有沉淀析出的风险,避免了反渗透膜的无机沉淀物污染;(2)管式膜过滤后的出水水质相比常规沉淀过滤预处理,出水水质更好,过滤去除了全部悬浮物质、胶体、细菌与大型病毒以及一些大分子量的有机物或聚合物,免去了后续反渗透受到污堵的风险;(3)处理工艺流程大为简化,且主体设备均为标准模块化设备,设计安装维护更便捷快速;(4)设施占地面积大为减小;(5)由于预处理水质远远好于常规除硬预处理,因此反渗透浓缩可以使浓水达到更高的含盐量,更小的浓水流量,并且使反渗透具有更长的使用寿命和清洗周期。(6)浓水送至钢铁厂泼渣或做钢渣热闷处理使用,通过前端的减量化,可以做到浓水水量足够小,钢渣热闷或泼渣工艺可以完全接收使用消纳,做到了无浓水外排。

附图说明

图1是钢铁厂高硬度高碱度浓盐水处理工艺流程图。

具体实施方式

如图1所示,高硬度高碱度浓盐水处理装置包括除硬加药反应装置、浓缩沉淀池、管式膜装置、pH调节池、反渗透系统,其中除硬加药反应装置与浓缩沉淀池连接,浓缩沉淀池与管式膜装置连接,管式膜装置与pH调节池连接,pH调节池与反渗透系统连接,高硬度高碱度浓盐水首先进入除硬加药反应装置进行加药和混合搅拌,其中投加药剂为氢氧化钠和/或氢氧化钙,药剂与高硬度高碱度浓盐水进行充分反应生成不溶的碳酸钙、氢氧化镁沉淀;加药混合后的溶液进入浓缩沉淀池,之后从该池进入管式膜装置,优选为管式微滤膜装置进行过滤,过滤后的浓缩液,回到浓缩沉淀池与池中溶液形成混合悬浊液,同时浓缩沉淀池底部排污口定期排放沉淀物;通过管式膜装置过滤后的经过除硬度的产水进入pH调节池;在pH调节池中加入盐酸或硫酸调节pH至中性;pH调节池处理后的溶液,而后进入反渗透装置进行再浓缩;反渗透装置的产水作为工业新水进行回收利用,反渗透装置的浓水送至钢铁厂泼渣或做钢渣热闷处理使用;优选,浓水水量比原始高硬度高碱度浓盐水水量减少80%或80%以上。处理工艺为:(1)高硬度高碱度浓盐水首先进入加药除硬反应装置进行加药和混合搅拌;(2)经过加药混合的高硬度高碱度浓盐水进入浓缩沉淀池;(3)浓缩沉淀池的高硬度高碱度浓盐水与沉淀物所形成的混合液进入管式微滤膜进行循环过滤,经过除硬度的产水进入pH调节池,浓液返回浓缩沉淀池;(4)pH调节池的浓盐水加入盐酸调节pH至6-8.5,而后进入反渗透装置进行再浓缩;(5)反渗透装置的产水作为工业新水回收利用,浓缩后的高浓盐水水量比原浓盐水减少80%以上。(6)浓水送至钢铁厂泼渣或做钢渣热闷处理使用。

其中,高硬度高碱度浓盐水首先进入除硬加药装置(1)进行加药和混合搅拌,其中投加药剂为氢氧化钠、氢氧化钙的其中一种或多种,药剂与高硬度高碱度浓盐水进行充分反应生成不溶的碳酸钙、氢氧化镁沉淀。

经过加药和混合搅拌的高硬度高碱度浓盐水进入浓缩沉淀池。加药除硬装置的停留时间根据水质和反应沉淀类型确定,在1分钟-2小时之间确定最优值,原则是选择确保沉淀物充分析出的最低停留时间。

而后,经过加药混合的高硬度高碱度浓盐水进入浓缩沉淀池。浓缩沉淀池的高硬度高碱度浓盐水与沉淀物所形成的混合液进入管式微滤膜进行循环过滤,经过除硬度的产水进入pH调节池,浓液返回浓缩沉淀池,同时池底定期排放沉淀物。沉淀物采用连续排放或定期排放,浓缩沉淀池内的溶液,其含固量控制在0.1%-10%。

pH调节池对经过除硬的来水进行连续调节和稳定pH,一般控制调节后pH在6.0-8.5。调节pH后的浓盐水进入反渗透膜进行盐分的浓缩,反渗透的产水作为工业新水回用或再净化成为锅炉用水使用,浓盐水进行蒸发结晶或用于泼渣等工艺进行消纳。反渗透的结构依据进水水质与期望的浓水含盐量来设计,可以设计两级或多级,以及两段或多段。控制反渗透系统的浓盐水的含盐量达到20000-100000mg/l。

为了对发明进一步详细说明,采用的实施例如下。其中实施例是按照前述的反应原理进行的。

实施例1

相关水质见下表。

(1)高硬度高碱度浓盐水首先进入加药除硬反应装置进行两级加药,第一级投加100mg/L的氢氧化钙,混合反应1分钟,保持池内pH在9.8以上;第二级投加100mg/L的氢氧化钠,混合反应1分钟,保持池内pH在11左右;(2)经过加药混合的高硬度高碱度浓盐水进入浓缩沉淀池,浓缩沉淀池停留时间为2分钟,控制固体含量在0.1%;(3)浓缩沉淀池的高硬度高碱度浓盐水与沉淀物所形成的混合液进入管式微滤膜进行循环过滤,经过除硬度的产水进入pH调节池,浓液返回浓缩沉淀池;(4)pH调节池的浓盐水加入盐酸调节pH至6.0,而后进入反渗透装置进行再浓缩;(5)反渗透装置的产水作为工业新水回收利用,浓缩后的高浓盐水用于炼铁泼渣。

表1 实施例1各工序水质表

实施例2

相关水质见下表。

(1)高硬度高碱度浓盐水首先进入加药除硬反应装置进行两级加药,第一级投加2000mg/L的氢氧化钠,混合反应60分钟,保持池内pH在10.8左右;第二级投加2000mg/L的氢氧化钠,混合反应60分钟,保持池内pH在12左右;(2)经过加药混合的高硬度高碱度浓盐水进入浓缩沉淀池,浓缩沉淀池停留时间为120分钟,控制固体含量在10%;(3)浓缩沉淀池的高硬度高碱度浓盐水与沉淀物所形成的混合液进入管式微滤膜进行循环过滤,经过除硬度的产水进入pH调节池,浓液返回浓缩沉淀池;(4)pH调节池的浓盐水加入盐酸调节pH至8.5,而后进入反渗透装置进行再浓缩;(5)反渗透装置的产水作为工业新水回收利用,浓缩后的高浓盐水用于钢渣热闷。

表2 实施例2各工序水质表

实施例3

相关水质见下表。

(1)高硬度高碱度浓盐水首先进入加药除硬反应装置进行两级加药,第一级投加810mg/L的氢氧化钠,混合反应15分钟,保持池内pH在10.3左右;第二级投加442mg/L的氢氧化钠,混合反应15分钟,保持池内pH在11.3左右;(2)经过加药混合的高硬度高碱度浓盐水进入浓缩沉淀池,浓缩沉淀池停留时间为30分钟,控制固体含量在4%-5%之间;(3)浓缩沉淀池的高硬度高碱度浓盐水与沉淀物所形成的混合液进入管式微滤膜进行循环过滤,经过除硬度的产水进入pH调节池,浓液返回浓缩沉淀池;(4)pH调节池的浓盐水加入盐酸调节pH至6.35,而后进入反渗透装置进行再浓缩;(5)反渗透装置的产水作为工业新水回收利用,浓缩后的高浓盐水用于钢渣热闷。

表3 实施例3各工序水质表。

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