本发明涉及废水处理技术领域，特别是涉及一种含氟废水的处理方法。
背景技术：
目前，针对含氟废水进行的研究国内外已有很多，主要处理方法有：化学沉淀法、絮凝沉淀、吸附法、晶种添加、离子交换、反渗透、活性炭除氟、电渗析和电凝聚等。含氟处理方法众多，但大多都存在出水水质不稳定，药剂使用量过多，或存在二次污染等问题，使得这些除氟方法都有一定的局限性。针对上述方法，离子交换对入水水质要求的标准高；活性炭除氟的处理成本高；反渗透和电凝聚的工艺复杂、耗电量大，并且造价高。目前含氟废水的工业处理目标仅仅是实现出水达标排放，以此为基础被普遍应用的处理方法主要是化学沉淀、絮凝沉淀和吸附法。化学沉淀法，可以处理高浓度含氟废水，使废水最终浓度降到20-30mg/l，而絮凝沉淀法，能够对低浓度的含氟废水进行深度处理，使得处理后的废水能够达标排放。
技术实现要素：
本发明主要解决的技术问题是：针对现有技术的不足，提供一种含氟废水的处理方法，能够使废水中的残余氟离子的质量浓度降低到10mg/l以下，得到较好的沉降效果，达到环保排放标准。
为解决上述技术问题，本发明采用的一个技术方案是：提供一种含氟废水的处理方法，包括以下步骤：
（100）在待处理的含氟废水中加入氢氧化钠溶液或盐酸溶液，来调节含氟废水的ph值；
（200）混合反应ⅰ：按照[ca2+]/[f-]=1.5~2，在调节好ph值的含氟废水中加入氯化钙溶液，中速搅拌27-32分钟；
（300）混合反应ⅱ：再次调节ph值至7.5，加入混凝剂，中速搅拌8-12分钟；
（400）混合反应ⅲ：加入絮凝剂，慢速搅拌8-12分钟；
（500）沉淀1小时后出水。
在本发明一个较佳实施例中，所述步骤（100）中调节含氟废水的ph值为6-8。
在本发明一个较佳实施例中，所述步骤（200）中的氯化钙溶液的浓度为30%-35%。
在本发明一个较佳实施例中，所述氯化钙溶液的浓度为31.35%。
在本发明一个较佳实施例中，所述步骤（300）中的混凝剂为浓度为5%的聚合氯化铝。
在本发明一个较佳实施例中，所述步骤（400）中的絮凝剂为浓度为1%的聚丙烯酰胺。
在本发明一个较佳实施例中，所述中速搅拌时的速度为60-65r/min。
在本发明一个较佳实施例中，所述慢速搅拌时的速度为20-25r/min。
本发明的有益效果是：将化学沉淀法和絮凝沉淀法配合使用，先采用化学沉淀法对含氟废水进行预处理，通过氢氧化钠溶液或盐酸溶液调节含氟废水的ph值，以氯化钙溶液为沉淀剂，再以pac为混凝剂，然后通过絮凝剂pam对含氟废水最终深度处理，使废水中的残余氟离子的质量浓度降低到10mg/l以下，得到较好的沉降效果，达到环保排放标准。
附图说明
图1是本发明一种含氟废水的处理方法一较佳实施例的工艺流程图。
具体实施方式
下面结合附图对本发明的较佳实施例进行详细阐述，以使本发明的优点和特征能更易于被本领域技术人员理解，从而对本发明的保护范围做出更为清楚明确的界定。
本发明具体包括：
实施例一
一种含氟废水的处理方法，车间的水样ph=8.86，氟离子浓度cf-=3533.36mg/l，处理时，请参阅图1，包括以下步骤：
（100）在含氟废水中加入氢氧化钠溶液或盐酸溶液，调节含氟废水的ph值至6；
（200）混合反应ⅰ：按照[ca2+]/[f-]=2，在调节好ph值的含氟废水中加入浓度为31.35%的氯化钙溶液，以60r/min的搅拌速度搅拌30分钟；
（300）混合反应ⅱ：再次调节废水的ph值至7.5，加入浓度为5%的聚合氯化铝（pac），以60r/min的搅拌速度搅拌10分钟；
（400）混合反应ⅲ：加入浓度为1%的聚丙烯酰胺（pam），以20r/min的搅拌速度搅拌10分钟；
（500）沉淀1小时后出水。
处理后的残余氟离子浓度降到10mg/l以下。
实施例二
一种含氟废水的处理方法，车间的水样ph=2.5，氟离子浓度cf-=12902mg/l，由于废水浓度过高，过高浓度处理效果极差，对其进行处理时需先将其进行稀释，本实施例中将该含氟废水稀释5倍，即浓度为cf-=2580mg/l。处理时，请参阅图1，包括以下步骤：
（100）在含氟废水中加入氢氧化钠溶液或盐酸溶液，调节含氟废水的ph值至8；
（200）混合反应ⅰ：按照[ca2+]/[f-]=2，在调节好ph值的含氟废水中加入浓度为31.35%的氯化钙溶液，以60r/min的搅拌速度搅拌30分钟；
（300）混合反应ⅱ：再次调节废水的ph值至7.5，加入浓度为5%的聚合氯化铝（pac），以60r/min的搅拌速度搅拌10分钟；
（400）混合反应ⅲ：加入浓度为1%的聚丙烯酰胺（pam），以20r/min的搅拌速度搅拌10分钟；
（500）沉淀1小时后出水。
处理后的残余氟离子浓度降到10mg/l以下。
本发明揭示了一种含氟废水的处理方法，将化学沉淀法和絮凝沉淀法配合使用，先采用化学沉淀法对含氟废水进行预处理，通过氢氧化钠溶液或盐酸溶液调节含氟废水的ph值，以氯化钙溶液为沉淀剂，再以pac为混凝剂，然后通过絮凝剂pam对含氟废水最终深度处理，使废水中的残余氟离子的质量浓度降低到10mg/l以下，得到较好的沉降效果，达到环保排放标准。
以上所述仅为本发明的实施例，并非因此限制本发明的专利范围，凡是利用本发明说明书及附图内容所作的等效结构或等效流程变换，或直接或间接运用在其他相关的技术领域，均同理包括在本发明的专利保护范围内。