一种新型杀螟丹氰化工艺废水的处理方法与流程

文档序号:26138360发布日期:2021-08-03 14:21阅读:156来源:国知局

本发明涉及杀螟丹生产废水的处理方法,尤其涉及一种新型杀螟丹氰化工艺废水的处理方法。



背景技术:

杀螟丹,通用名称为cartaphydrochloride,别名巴丹,化学上又称为1,3-二(氨基甲酰硫)-2-二甲胺基丙烷盐酸盐。杀螟丹是一种沙蚕毒素类杀虫剂,具有广谱、高效、低毒等特点,现已被广泛用于防治水稻、蔬菜和果树等多种作物的害虫。在环保观念和健康观念越来越强的时代,杀螟丹的低毒特性使其越来越受重视。

现有技术中,杀螟单的合成主要以杀虫单为原料,经氰化反应、水解反应后制得杀螟单。

其中,氰化反应阶段为将杀虫单溶于氯乙烷中,在制冷条件下滴加氰化钠碱性溶液制得硫氰化物,反应原理如下:

其中,杀虫单与氰化钠的理论摩尔比为1:2。

但一般而言,为保证杀虫单反应完全,氰化钠用量需要过量,一般为杀虫单摩尔量的2.05~2.1倍。但此工艺会导致氰化钠过量,产生含氰化钠的废水。而氰化钠为剧毒物质,对其处理具有极大的潜在风险。

现有技术中,cn101781010b《一种高浓度含氰化钠废水循环利用处理新工艺》中以酸化、加热蒸出氢氰酸、然后碱吸收回收成氰化钠的方式具有一定的借鉴意义,但实用性不高。因为氢氰酸气体也是剧毒物质,回收过程必须是严格的负压过程,但跑冒滴漏是化工领域的常见难题,氢氰酸任何的微量泄露都是巨大的安全隐患。所以虽然回收氰化钠具有环境效益,但为回收少量氰化钠所投入的设备、承担的安全风险都是企业所不能承受的。

为此,我们必须开发一种安全可靠的新型杀螟丹氰化工艺废水的处理方法,处理效率高,安全可靠性性高。



技术实现要素:

本发明开发了一种新型杀螟丹氰化工艺废水的处理方法,所述含氰废水为杀虫单在二氯乙烷溶剂体系中添加亚氨基二琥珀酸二铁的情况下,添加氰化钠发生氰化反应后分层得到的含氰废水。所述含氰废水中,氰根离子含量为2000mg/l~2500mg/l,亚氨基二琥珀酸二铁含量为1000mg/l~1500mg/l,同时含有质量分数约为1%的二氯乙烷。

一种新型杀螟丹氰化工艺废水的处理方法,所述处理方法具体如下:

(1)氰根离子与二氯乙烷的同步净化:将含氰废水导入汽提塔中,首先加入亚铁盐,使亚铁离子含量为1200mg/l~1500mg/l,然后通入臭氧,同时汽提塔收集二氯乙烷;然后继续加入亚铁盐使亚铁离子含量为3500mg/l~4000mg/l,氰根离子形成fe3[fe(cn)6]2沉淀,滤出沉淀物;

(2)加入生石灰,调节ph为9~10,滤出沉淀物;然后继续通入空气,汽提收集二氯乙烷,汽提持续至含氰废水中二氯乙烷的含量低于10ppm时,加入活性污泥,继续通入空气5h~8h,汽提收集余量二氯乙烷,同时生物分解残余二氯乙烷;

(3)将上述含氰废水导入净化沉淀池,继续通入空气10h~15h,调节ph至7~8,然后静置20h~24h,得到上层的处理废水和下层的活性污泥。

进一步的,第(1)步所述亚铁盐为fecl2或feso4。

进一步的,第(1)步通入臭氧的量为0.1~0.2l臭氧/l含氰废水。

进一步的,第(1)步滤出的沉淀物可使用强氧化剂进行处理。

进一步的,第(2)步所述活性污泥富含好氧型微生物。

进一步的,第(2)步所述活性污泥添加量为含氰废水质量的3%~5%。

进一步的,第(3)步得到的活性污泥可在第(2)步循环使用。

本发明的优点:

1、本发明首先以臭氧破坏亚氨基二琥珀酸二铁的络合体系,释放出亚铁离子并氧化为铁离子,使其与氰根离子络合呈铁氰络离子;后续加入的亚铁离子与铁氰络离子沉淀,达到去除氰根离子的目的;通入的臭氧同时能有效分解亚氨基二琥珀酸,后续活性污泥处理可完全处理掉亚氨基二琥珀酸,不会影响环境;

2、本发明处理的含氰废水由于亚氨基二琥珀酸二铁的作用,氰根离子难以形成氢氰酸逸出,其处理过程安全性极高;

3、本发明通过三段鼓气工艺(臭氧-空气-空气),达到综合处理氰根离子、汽提回收二氯乙烷、微生物净化亚氨基二琥珀酸和残余二氯乙烷的目的,处理效率好,达到工业废水的排放标准。

具体实施方式

为具体说明本发明,现结合实施例进行说明:

下述实施例所用含氰废水中氰根离子含量为2210mg/l,亚氨基二琥珀酸二铁含量为1160mg/l,同时含有质量分数为0.97%的二氯乙烷。

实施例1

一种新型杀螟丹氰化工艺废水的处理方法,所述处理方法具体如下:

(1)氰根离子与二氯乙烷的同步净化:将含氰废水导入汽提塔中,首先加入亚铁盐,使亚铁离子含量为1200mg/l,然后通入臭氧,同时汽提塔收集二氯乙烷;然后继续加入亚铁盐使亚铁离子含量为3500mg/l,氰根离子形成fe3[fe(cn)6]2沉淀,滤出沉淀物;

(2)加入生石灰,调节ph为9,滤出沉淀物;然后继续通入空气,汽提收集二氯乙烷,汽提持续至含氰废水中二氯乙烷的含量低于10ppm时,加入活性污泥,继续通入空气8h,汽提收集余量二氯乙烷,同时生物分解残余二氯乙烷;

(3)将上述含氰废水导入净化沉淀池,继续通入空气10h,调节ph至7,然后静置24h,得到上层的处理废水和下层的活性污泥。

第(1)步所述亚铁盐为feso4。

第(1)步通入臭氧的量为0.1l臭氧/l含氰废水。

第(2)步所述活性污泥富含好氧型微生物,活性污泥添加量为含氰废水质量的3%。

经检测,处理废水未检出亚氨基二琥珀酸和氰根离子,铁离子含量为0.77mg/l,二氯乙烷含量为0.04ppm。

实施例2

一种新型杀螟丹氰化工艺废水的处理方法,所述处理方法具体如下:

(1)氰根离子与二氯乙烷的同步净化:将含氰废水导入汽提塔中,首先加入亚铁盐,使亚铁离子含量为1400mg/l,然后通入臭氧,同时汽提塔收集二氯乙烷;然后继续加入亚铁盐使亚铁离子含量为3600mg/l,氰根离子形成fe3[fe(cn)6]2沉淀,滤出沉淀物;

(2)加入生石灰,调节ph为10,滤出沉淀物;然后继续通入空气,汽提收集二氯乙烷,汽提持续至含氰废水中二氯乙烷的含量低于10ppm时,加入活性污泥,继续通入空气6h,汽提收集余量二氯乙烷,同时生物分解残余二氯乙烷;

(3)将上述含氰废水导入净化沉淀池,继续通入空气12h,调节ph至8,然后静置22h,得到上层的处理废水和下层的活性污泥。

第(1)步所述亚铁盐为fecl2。

第(1)步通入臭氧的量为0.15l臭氧/l含氰废水。

第(2)步所述活性污泥富含好氧型微生物,活性污泥添加量为含氰废水质量的4%。

经检测,处理废水未检出亚氨基二琥珀酸和氰根离子,铁离子含量为0.91mg/l,二氯乙烷含量为0.02ppm。

实施例3

一种新型杀螟丹氰化工艺废水的处理方法,所述处理方法具体如下:

(1)氰根离子与二氯乙烷的同步净化:将含氰废水导入汽提塔中,首先加入亚铁盐,使亚铁离子含量为1500mg/l,然后通入臭氧,同时汽提塔收集二氯乙烷;然后继续加入亚铁盐使亚铁离子含量为4000mg/l,氰根离子形成fe3[fe(cn)6]2沉淀,滤出沉淀物;

(2)加入生石灰,调节ph为10,滤出沉淀物;然后继续通入空气,汽提收集二氯乙烷,汽提持续至含氰废水中二氯乙烷的含量低于10ppm时,加入活性污泥,继续通入空气5h,汽提收集余量二氯乙烷,同时生物分解残余二氯乙烷;

(3)将上述含氰废水导入净化沉淀池,继续通入空气15h,调节ph至8,然后静置20h,得到上层的处理废水和下层的活性污泥。

第(1)步所述亚铁盐为fecl2。

第(1)步通入臭氧的量为0.2l臭氧/l含氰废水。

第(2)步所述活性污泥富含好氧型微生物,活性污泥添加量为含氰废水质量的5%。

经检测,处理废水未检出亚氨基二琥珀酸和氰根离子,铁离子含量为1.03mg/l,二氯乙烷含量为0.01ppm。

根据gb31571《石油化学工业污染物排放标准》的相关规定,污水中二氯乙烷的排放限值为0.3ppm;结合gb21900《电镀污染物排放标准》和《北京市污水综合排放标准》,污水中总铁的排放限值为2.0ppm。上述实施例处理废水能达到上述排放标准,而且总处理时间为40h~48h,效率较高,因为二氯乙烷在低浓度时生物降解效率远高于光催化降解效率。

最后:以上所述仅为本发明的优选实施例而已,并不用于限制本发明,凡在本发明的精神和原则之内,所作的任何修改、等同替换、改进等,均应包含在本发明的保护范围之内。

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