一种降低脱硫废液中含盐量的方法
【技术领域】
[0001]本发明涉及工业废液的处理方法，具体涉及到一种降低脱硫废液中含盐量的方法。
【背景技术】
[0002]湿法脱硫在脱除煤气中的硫化氢、氰化氢时发生副反应，脱硫液中生成了大量的硫氰酸铵、硫代硫酸铵等盐类，副盐含量达400g/L，大大降低了脱硫效率，导致湿法脱硫后硫化氢含量上升至500~1200mg/Nm3。为确保化工厂煤气制甲醇正常生产，工段频繁采取更换七筐式精脱硫常温氧化铁填料来降低硫化氢含量，加大了生产运行成本。
[0003]需要排放的脱硫废液，是较为严重的污染物，目前一些焦化企业采用喷洒到煤场上，掺入炼焦煤中，这样的处理结果不仅增大了炼焦过程的设备腐蚀，增加了焦化脱硫系统的负担，而且废液掺入焦煤中不易做到搅拌均匀而流淌渗入地下水中，造成水体污染。更多的焦化企业采取蒸干脱硫废液水分得到混盐的方法，其混盐可作为某些化工厂的原料，实现资源综合利用。
[0004]其次脱硫废液含有硫氢酸根离子等，有强力的杀菌能力，无法进入生化系统处理。根据环保和生产需求，若不处理脱硫废液直接排放，会造成水源污染，恶化生态环境，造成环境污染事故。
【发明内容】
[0005]本发明的目的是提供一种可以从脱硫废液中提取盐类的方法，该方法不仅可以降低脱硫废液的含盐量，而且可以提高提取出来的硫酸铵纯度。
[0006]为达上述目的，本发明的一个实施例中提供了一种降低脱硫废液中含盐量的方法，包括以下步骤:
A、将脱硫废液加热到70°C~90°C，在蒸氨釜内加热蒸发除氨，得到除氨脱硫液；
B、将除氨脱硫液使用脱色剂进行脱色处理后过滤，然后进行氧化反应，反应的温度为I10C ~150°c，得到氧化清液；
C、将氧化清液浓缩后过滤；分离得到滤液A和含有硫代硫酸铵的混合固体；
D、将滤液A冷却析出晶体，再进行固液分离，得到硫氰酸铵固体和滤液B;
E、将硫酸铵和硫代硫酸铵的混合固体溶解，加热至80°C~100°C氧化，然后经过脱色、固液分离去除其中的硫磺，滤液浓缩析出晶体，再进行二次固液分离，将其中的硫酸铵固体分离，回收液体。
[0007]本发明的优化实施例中，步骤A中，还包括将蒸氨釜内蒸发的氨气冷却回收的过程。
[0008]本发明的另一个优化实施例中，所有脱色处理的脱色剂为活性炭。
[0009]本发明的另一个优化实施例中，步骤D中，调节液在冷却结晶前是经过过滤的。
[0010]本发明的优化实施例中，步骤E中，还包括将浓缩结晶产生的气体回收至氨水的步骤。
[0011]综上所述，本发明具有以下优点:
本发明的方法，可以降低脱硫废液中盐类的含量，特别是可以将脱硫废液中的硫氰酸铵、硫酸铵和硫磺提取出来，不仅可以使脱硫废液循环利用，而且可以回收盐类物质，增加了企业效益。
【附图说明】
[0012]图1为本发明的流程图。
【具体实施方式】
[0013]实施例1
本发明提供了降低脱硫废液中含盐量的方法，该方法包括的步骤为:
A、将经过脱硫工序生成的脱硫废液收集进入脱硫液储罐，经栗送入节能器换热加热至80°C，然后通入蒸氨釜内将脱硫液蒸氨，去除其中的可挥发性氨，。蒸氨釜顶部生成的氨气经换热器、冷凝器冷却成氨水流入浓氨水贮池，送至脱硫工序补充脱硫液碱源或鼓冷工序的剩余氨水槽。
[0014]B、蒸氨结束后的除氨脱硫液通入脱色罐内，加活性炭脱色成淡黄色。经栗送入活性炭过滤机进行过滤。混合后由栗送入氧化塔，通入蒸汽高温氧化，氧化温度为125°C，得到氧化清液。
[0015]C、过滤机内的活性炭废料装车送往煤场，氧化清液自流到氧化清液槽，用栗送入浓缩釜进行浓缩，浓缩去除其中大部分的水分，浓缩值有大量固体出现即可。然后送入二合一过滤器过滤，过滤好的滤液A打入调节釜进行存储待用，收集过滤生产的固体，经过检测该固体为含有大量硫代硫酸铵的混合固体。
[0016]D、滤液A打入精密压滤机进行再次过滤，过滤后的清液进入硫氰结晶釜用低于30°C的低温水冷却结晶，浓缩结晶后的固液混合物经过栗送入硫氰离心机内分离，分离出的硫氰酸铵装袋外售，滤液B返回脱硫液储罐。
[0017]E、过滤出的硫酸铵、硫代硫酸铵混合物经溶解槽溶解后，加热至900C氧化，将大部分硫代硫酸铵加热氧化成为硫酸铵，然后进入硫酸铵溶解槽，加入压缩空气进一步氧化余量的硫代硫酸铵，并加入活性炭脱色。脱色后经压滤机分离出其中的硫磺后，进入浓缩/结晶釜中浓缩结晶，然后经栗送入离心机内，分离出硫酸铵固体装袋外售，硫铵浓缩/结晶釜上部气体经过冷却后进入稀氨水储送入鼓风工序剩余氨水槽。硫铵离心机离心后的母液自流入原料槽中。
[0018]本实施例的脱硫废液在除氣脱色后，进彳丁多次氧化，将脱硫废液中的还原性物质氧化，然后再进行浓缩分离，进行调节后可以使晶体析出效果更好，而且可以让还原性氨或者硫代硫酸铵转化成硫酸铵盐，提高铵盐的回收率。
[0019]本实施例的混合固体溶解后经过氧化，可以促使硫酸铵的生成，进一步减少盐类种类，降低分离难度，提高分离后硫酸铵的精度。
[0020]实施例2
本发明提供了降低脱硫废液中含盐量的方法，该方法包括的步骤为: A、将经过脱硫工序生成的脱硫废液收集进入脱硫液储罐，经栗送入节能器换热加热至90°C，然后通入蒸氨釜内将脱硫液蒸氨，去除其中的可挥发性氨，。蒸氨釜顶部生成的氨气经换热器、冷凝器冷却成氨水流入浓氨水贮池，送至脱硫工序补充脱硫液碱源或鼓冷工序的剩余氨水槽。
[0021]B、蒸氨结束后的除氨脱硫液通入脱色罐内，加活性炭脱色成淡黄色。经栗送入活性炭过滤机进行过滤。混合后由栗送入氧化塔，加入催化剂硝酸铈铵后通入蒸汽高温氧化，氧化温度为135°C，得到氧化清液。
[0022]C、过滤机内的活性炭废料装车送往煤场，氧化清液自流到氧化清液槽，用栗送入浓缩釜进行浓缩，浓缩去除其中大部分的水分，浓缩值有大量固体出现即可。然后送入二合一过滤器过滤，过滤好的滤液A打入调节釜进行存储待用，收集过滤生产的固体，经过检测该固体为含有硫代硫酸铵的混合固体。
[0023]D、滤液A打入精密压滤机进行再次过滤，过滤后的清液进入硫氰结晶釜用20°C的低温水冷却结晶，浓缩结晶后的固液混合物经过栗送入硫氰离心机内分离，分离出的硫氰酸铵装袋外售，滤液B返回脱硫液储罐。
[0024]E、过滤出的硫酸铵、硫代硫酸铵混合物经溶解槽溶解后，加热至100°C氧化，将大部分硫代硫酸铵加热氧化成为硫酸铵，然后进入硫酸铵溶解槽，加入压缩空气进一步氧化余量的硫代硫酸铵，并加入活性炭脱色。脱色后经压滤机分离出其中的硫磺后，进入浓缩/结晶釜中浓缩结晶，然后经栗送入离心机内，分离出硫酸铵固体装袋外售，硫铵浓缩/结晶釜上部气体经过冷却后进入稀氨水储送入鼓风工序剩余氨水槽。硫铵离心机离心后的母液自流入原料槽中。
[0025]实施例3
本发明提供了降低脱硫废液中含盐量的方法，该方法包括的步骤为:
A、将经过脱硫工序生成的脱硫废液收集进入脱硫液储罐，经栗送入节能器换热加热至80°C，然后通入蒸氨釜内将脱硫液蒸氨，去除其中的可挥发性氨，。蒸氨釜顶部生成的氨气经换热器、冷凝器冷却成氨水流入浓氨水贮池，送至脱硫工序补充脱硫液碱源或鼓冷工序的剩余氨水槽。
[0026]B、蒸氨结束后的除氨脱硫液通入脱色罐内，加活性炭脱色成淡黄色。经栗送入活性炭过滤机进行过滤。
[0027]C、过滤机内的活性炭废料装车送往煤场，步骤B中的滤液用栗送入浓缩釜进行浓缩，浓缩去除其中大部分的水分，浓缩值有大量固体出现即可。然后送入二合一过滤器过滤，过滤好的滤液A打入调节釜进行存储待用，收集过滤生产的固体，经过检测该固体为硫酸铵和硫代硫酸铵的混合固体。
[0028]D、滤液A打入精密压滤机进行再次过滤，过滤后的清液进入硫氰结晶釜用低于30°C的低温水冷却结晶，浓缩结晶后的固液混合物经过栗送入硫氰离心机内分离，分离出的硫氰酸铵装袋外售，滤液B返回脱硫液储罐。
[0029]E、过滤出的硫酸铵、硫代硫酸铵混合物经溶解槽溶解后，加热至90°C氧化，将大部分硫代硫酸铵加热氧化成为硫酸铵，然后进入硫酸铵溶解槽，加入压缩空气进一步氧化余量的硫代硫酸铵，并加入活性炭脱色。脱色后经压滤机分离出其中的硫磺后，进入浓缩/结晶釜中浓缩结晶，然后经栗送入离心机内，分离出硫酸铵固体装袋外售，硫铵浓缩/结晶釜上部气体经过冷却后进入稀氨水储送入鼓风工序剩余氨水槽。硫铵离心机离心后的母液自流入原料槽中。本实施例去除了步骤B中的氧化步骤，经过实验得知，在去除步骤B中的氧化工艺后，步骤C中浓缩后分离得到的滤液A中硫氰酸铵含量减低，过滤后的硫酸铵和硫代硫酸铵的混合固体中含有部分硫氰酸铵。由此可以见在步骤B中增加氧化工艺有利于硫氰酸铵和硫酸铵、硫代硫酸铵的分离。
【主权项】
1.一种降低脱硫废液中含盐量的方法，包括以下步骤: A、将脱硫废液加热到70°C~90°C，在蒸氨釜内加热蒸发除氨，得到除氨脱硫液； B、将除氨脱硫液使用脱色剂进行脱色处理后过滤，然后进行氧化反应，反应的温度为I10C ~150°c，得到氧化清液； C、将氧化清液浓缩后过滤；分离得到滤液A和含有硫代硫酸铵的混合固体； D、将滤液A冷却析出晶体，再进行固液分离，得到硫氰酸铵固体和滤液B; E、将硫酸铵和硫代硫酸铵的混合固体溶解，加热至80°C~100°C氧化，然后经过脱色、固液分离去除其中的硫磺，滤液浓缩析出晶体，再进行二次固液分离，将其中的硫酸铵固体分离，回收液体。2.如权利要求1所述的方法，其特征在于:所述步骤A中，还包括将蒸氨釜内蒸发的氨气冷却回收的过程。3.如权利要求1所述的方法，其特征在于:所述脱色处理的脱色剂为活性炭。4.如权利要求1所述的方法，其特征在于:所述步骤D中，滤液A在冷却结晶前是经过过滤的。5.如权利要求1所述的方法，其特征在于:所述步骤E中，还包括将浓缩结晶产生的气体回收至氨水的步骤。
【专利摘要】本发明公开了一种降低脱硫废液中含盐量的方法，包括将脱硫废液加热到70℃~90℃，在蒸氨釜内加热蒸发除氨，得到除氨脱硫液；将除氨脱硫液使用脱色剂进行脱色处理后过滤，进行氧化反应，反应的温度为110℃~150℃，得到氧化清液；将氧化清液浓缩后过滤；分离得到滤液A和含有硫代硫酸铵的混合固体；将滤液A冷却析出晶体，再进行固液分离，得到硫氰酸铵固体和滤液B；将硫酸铵和硫代硫酸铵的混合固体溶解，加热至80℃~100℃氧化，然后经过脱色、固液分离去除其中的硫磺，滤液浓缩析出晶体，再进行二次固液分离，将其中的硫酸铵固体分离，回收液体。本发明的方法，可以降低废液中盐含量，纯化提盐效果。
【IPC分类】C02F1/58, C02F101/16, C02F1/02, C02F1/72, C01B17/05, C02F101/10, C01C3/20, C02F9/10, C01B17/96
【公开号】CN105000738
【申请号】CN201510407255
【发明人】王国祥, 王新星, 任小波, 刘君兰, 徐苇, 熊江君, 胡可轩
【申请人】四川达兴能源股份有限公司
【公开日】2015年10月28日
【申请日】2015年7月13日