方法，其中，所述不含磷的共聚物是 将含有马来酸60~98mol %、丙稀酸乙酯1~39mol %、醋酸乙稀酯1~39mol %的单体成 分进行共聚得到的。
[0071] [5]如上述[1]~[4]中任意一项所述的阻垢方法，其中，所述不含磷的共聚物的 重均分子量为500~5000。这里，所述不含磷的共聚物的重均分子量优选为1700~4000， 更优选为1800~3000,进一步优选为1900~2500。
[0072] [6]如上述[1]~[5]中任意一项所述的阻垢方法，其中，在含有氟的反渗透膜处 理水系统中添加所述不含磷的共聚物。
[0073] [7]阻垢剂，该阻垢剂是在含有氟的水系统中添加的、马来酸、丙烯酸乙酯和醋酸 乙烯酯的不含磷的共聚物。
[0074] [8]如上述[7]所述的阻垢剂，其中，所述不含磷的共聚物是马来酸、丙烯酸乙酯 和醋酸乙烯酯的三元共聚物。
[0075] [9]如上述[7]或[8]所述的阻垢剂，其中，所述不含磷的共聚物是将含有马来酸 60mol%以上、丙烯酸乙酯、醋酸乙烯酯的单体成分进行共聚得到的。
[0076] [10]如上述[7]~[9]中任意一项所述的阻垢剂，其中，所述不含磷的共聚物是将 含有马来酸60~98mol %、丙稀酸乙酯1~39mol %、醋酸乙稀酯1~39mol %的单体成分 进行共聚得到的。
[0077] [11]如上述[7]~[10]中任意一项所述的阻垢剂，其中，所述不含磷的共聚物的 重均分子量为500~5000。这里，不含磷的共聚物的重均分子量优选为1700~4000,更优 选为1800~3000,进一步优选为1900~2500。
[0078] [12]如上述[7]~[11]中任意一项所述的阻垢剂，其中，所述不含磷的共聚物添 加在含有氟的反渗透膜处理水系统中。
[0079] [13]阻垢系统，该阻垢系统具有控制所述水系统的控制部，从而对在含有氟的水 系统中添加马来酸、丙烯酸乙酯和醋酸乙烯酯的不含磷的共聚物的过程进行控制。
[0080] 实施例
[0081] 以下，举出实施例及比较例对本发明的阻垢方法及阻垢剂的效果进行具体说明。
[0082] 对于实施例1~3及比较例1~5的阻垢剂，设定了生成氟化钙垢的情况、和生成 氟化钙垢及碳酸钙垢两者的情况，从而进行了以下说明的试验。
[0083]〈氟化钙析出抑制试验〉
[0084] 500ml的锥形烧杯中加入500ml超纯水，在其中加入氯化钙500mgeae° 3/L、在后述的 实施例1~3及比较例1~5各例中使用的阻垢剂lmg/L、以及氟化钠50mgF/L后，用少量 的氢氧化钠水溶液和硫酸水溶液将pH调节至7,密封后，在30°C的恒温槽中搅拌3小时。随 后，用孔径0. 1 ym的滤纸，利用EDTA法定量测定了滤液的钙硬度。
[0085] 该试验的水质条件为1丐硬度500mg/L、氟浓度50mg/L、及pH7。
[0086]〈氟化钙及碳酸钙同时生成时的析出抑制试验〉
[0087] 500ml的锥形烧杯中加入500ml超纯水，在其中加入氯化钙500mg eae°3/L、在后述的 实施例1~3及比较例1~5各例中使用的阻垢剂2mg/L、氟化钠50mg F/L、以及碳酸氢钠 500mgeae°3/L后，用少量的氢氧化钠水溶液和硫酸水溶液将pH调节至8. 5,密封后，在30°C 的恒温槽中搅拌3小时。随后，用孔径0. 1 y m的滤纸，利用EDTA法定量测定了滤液的钙硬 度。
[0088] 该试验的水质条件为|丐硬度500mg/L、氟浓度50mg/L、M碱度为500mg/L、及pH8. 5。
[0089] 实施例1~3及比较例1~3各例中，采用了将表1及表2中记载的单体成分（组 成）按照该表中记载的摩尔比进行聚合后得到的阻垢剂。这些阻垢剂的重均分子量虼示 于表1及表2中。并且，在比较例4及5中，将单体用作为了阻垢剂。在表1及表2中归纳 示出了用实施例及比较例的各阻垢剂，通过上述的析出抑制试验定量的钙硬度的结果。
[0090] 此外，将"氟化钙析出抑制试验"的结果示于表中的"氟化钙" 一栏中，将"氟化钙 及碳酸钙同时生成时的析出抑制试验"的结果示于表中的"氟化钙+碳酸钙"一栏中。
[0091] 并且，表1及表2中，MA表示马来酸、EA表示丙烯酸乙酯、VA表示醋酸乙烯酯、 AA表示丙烯酸、SA表示磺酸、SHMP表示六偏磷酸钠、HEDP表示羟基乙叉膦酸（1-羟基乙 叉-1，1-二膦酸）。
[0092] 表 1
[0093]
[0096] 就实施例1~3的阻垢剂而言，在"氟化钙析出抑制试验"及"氟化钙及碳酸钙同 时生成时的析出抑制试验"的两个试验结果中，可以确认滤液的钙硬度为490mg/L以上，维 持了初始的钙硬度。
[0097] 因此，通过将实施例1~3的阻垢剂添加在含有氟和钙的水系统中，能够抑制氟化 钙垢及碳酸钙垢的生成。因此，用R0膜回收含有氟和钙的废水时，能够有效地防止R0膜上 的氟化钙垢及碳酸钙垢的附着。
[0098] 就比较例1及2的阻垢剂而言，在"氟化钙析出抑制试验"及"氟化钙及碳酸钙同 时生成时的析出抑制试验"的两个试验结果中，可以确认滤液的钙硬度小于490mg/L，没有 能够抑制氟化钙的析出。这可能是由于比较例1及2的阻垢剂中不含有马来酸，因而无法 抑制氟化钙垢的析出的缘故。
[0099] 就比较例3~5的阻垢剂而言，在"氟化钙及碳酸钙同时生成时的析出抑制试验" 中可以确认滤液的钙硬度小于490mg/L，说明在氟化钙和碳酸钙同时析出时，阻垢剂无法抑 制这些水垢的析出。
[0100] 由以上结果可知，含有马来酸60mol %以上且分子量为500~5000的马来酸、丙 烯酸乙酯、醋酸乙烯酯三元共聚物能够抑制氟化钙及碳酸钙的水垢的生成。因此，例如，在 用R0膜回收含有氟和钙的废水的情形等中，能够有效地抑制R0膜上附着氟化钙垢及碳酸 钙垢的现象，从而可以使R0膜稳定地运行。
【主权项】
1. 一种阻垢方法，其特征在于，在含有氟的水系统中添加马来酸、丙烯酸乙酯和醋酸乙 烯酯的不含磷的共聚物。2. 如权利要求1所述的阻垢方法，其中，所述共聚物是将含有马来酸60mol%以上、丙 烯酸乙酯和醋酸乙烯酯的单体成分进行共聚得到的。3. 如权利要求1或2所述的阻垢方法，其中，所述共聚物的重均分子量为500~5000。4. 如权利要求1~3中任意一项所述的阻垢方法，其中，在含有氟的反渗透膜处理水系 统中添加所述共聚物。5. -种阻垢剂，其特征在于，该阻垢剂是在含有氟的水系统中添加的、马来酸、丙烯酸 乙酯和醋酸乙烯酯的不含磷的共聚物。
【专利摘要】本发明提供一种在含有氟的水系统中，可以在不使磷浓度增加的前提下抑制氟化钙垢的生成的阻垢方法。本发明的阻垢方法是在含有氟的水系统中添加马来酸、丙烯酸乙酯和醋酸乙烯酯的不含磷的共聚物。作为该不含磷的共聚物，优选通过共聚含有马来酸60mol％以上、丙烯酸乙酯和醋酸乙烯酯的单体成分来得到，且优选重均分子量为500～5000。
【IPC分类】C02F5/00, C02F5/10, B01D61/04, C02F1/44, C02F5/08
【公开号】CN105050966
【申请号】CN201480016971
【发明人】西田育子
【申请人】栗田工业株式会社
【公开日】2015年11月11日
【申请日】2014年3月18日
【公告号】WO2014148462A1