一种铜、钼萃余液混合废水去除cod的方法
【技术领域】
[0001]本发明属于有色冶金废水处理领域，尤其涉及一种铜、钼萃余液混合废水去除COD的方法。
【背景技术】
[0002]在有色冶金领域中，湿法冶金技术被广泛应用，即先通过化学浸出，再通过选择最适的萃取剂，实现所需金属元素的萃取分离回收，在达到生产目标的同时也会伴随产生大量的萃余液废水，对该类废水的有效处理对环境保护具有重要意义。
[0003]在实际生产中，常常利用肟类萃取剂LIX984和磺化煤油组成的萃取体系从溶液中萃取铜，利用N235和煤油组成的体系作有机相，从含钼溶液中萃取回收钼。为了提高萃取率，水相中常加入硫酸提高酸度，最终得到铜萃余液和钼萃余液的混合废水。混合废水成分复杂，除含有SO42外，还含有溶解性的煤油、萃取剂以及金属萃合物，这些物质在废水中主要体现为C0D。为了实现COD达标排放，发明人潜心研究，用常规气浮技术处理该废水，COD无明显降低；用活性炭等吸附材料只能将水中的少量分散油去除，大部分溶解性有机物无法去除；经分析，废水中的极性很强的溶解性有机物主要为小分子，实验结果证明，用芬顿氧化和其他普通氧化技术也无法将这种小分子物质彻底去除。
[0004]因此，为了确保此类废水的COD达标，并简化工艺和降低处理成本，急需一种能够有效去除铜、钼萃余液混合废水COD的方法。
【发明内容】
[0005]针对上述铜、钼萃余液混合废水中含有硫酸根、萃取剂以及金属萃合物等的特点，本发明提出了一种能够有效去除铜、钼萃余液混合废水中COD的方法，该方法利用石灰与硫酸根反应得到吸附剂硫酸钙，达到了同时去除硫酸根以及吸附去除分散油降低COD的双重功效，后续进一步经光催化氧化深度降解，最终得到符合COD达标的废水。
[0006]为达此目的，本发明采用以下技术方案:
一种铜、钼萃余液混合废水的COD去除方法，向废水中投加石灰粉或石灰乳得到硫酸钙，吸附去除分散油，过滤，得到的滤液经pH调节后进入光催化氧化反应深度降解C0D，最终得到的废水COD含量小于100mg/L。
[0007]光催化氧化反应后固液分离得到的固体催化剂可直接回用于光催化氧化反应。
[0008]所述石灰粉或石灰乳投加量为去除全部硫酸根的理论用量的1%?200%。
[0009]进入光催化氧化反应的滤液最适pH范围为3?9。
[0010]光催化氧化反应催化剂为可作为光触媒材料的某一种金属氧化物或某一种金属硫化物，或某几种金属氧化物，或某几种金属硫化物，或一种或几种金属氧化物和金属硫化物的混合物，根据公知常识中记载的常用光触媒材料包括但不限于ZnO、ZnS、SnO2, SnS2,ZrO2, ZrS2, T12, TiS2, CdO和CdS等，氧化剂为双氧水，在波长为190?780nm的光照射下，反应时间为I?lOmin，温度为20?70°C。
[0011]优选地，反应时间为I?5min，温度为20?35°C。
[0012]催化剂投加量为0.1?10g/L，氧化剂投加浓度为进水COD质量浓度的I?5倍。
[0013]优选地，催化剂投加量为0.5?2 g/Lo
[0014]光催化氧化反应后的溶液固液分离后，废水COD含量降至100mg/L以下。
[0015]—种如上述方法处理的废水，所述铜、钼萃余液混合废水COD含量小于2000mg/L，SO42含量大于lg/L，pH为O?12。
[0016]与已有技术方案相比，本发明具有以下有益效果:
1、本发明工艺不仅可用于铜、钼萃余液混合废水的处理，同样适用于单一铜萃余液或钼萃余液的COD去除；
2、本发明通过向废水中投加石灰粉或石灰乳，与硫酸根结合生成硫酸钙作为吸附剂，不但可以有效吸附去除废水中分散油，而且成功将部分硫酸根去除，该吸附剂无需后续再生处理；
3、本发明光催化氧化反应中的固体催化剂可循环利用，无损耗；
4、本发明中使用的石灰价格便宜、氧化剂投加量小、电能消耗少，综合运行成本低；
5、本发明工艺流程简单，能够成功将COD降至100mg/L以下，适合废水量小的企业推广。
【附图说明】
[0017]图1是本发明所述方法的工艺流程图。
[0018]下面对本发明进一步详细说明。但下述的实例仅仅是本发明的简易例子，并不代表或限制本发明的权利保护范围，本发明的保护范围以权利要求书为准。
【具体实施方式】
[0019]下面结合附图并通过【具体实施方式】来进一步说明本发明的技术方案。
[0020]为更好地说明本发明，便于理解本发明的技术方案，本发明的典型但非限制性的实施例如下:
实施例1
某企业的铜、钼萃取回收系统混合废水，pH=2.52，COD 1240mg/L，SO42含量为109.5g/Lo (I)取5000mL上述废水，按去除全部硫酸根的理论用量的1%加入15%石灰乳，搅拌反应30min，然后静置20min，过滤去除产生的硫酸钙渣；
(2)步骤(I)所得的滤液用10%氢氧化钠溶液调节pH=7，COD含量为450mg/L，SO42含量为 108.4g/L ;
(3)步骤(2)所得溶液先加入2g/L的ZnO或ZnS作催化剂，然后加入H2O2，其中H2O2投加浓度为进水COD质量浓度的I倍，即450mg/L。然后在波长为190nm的光照射下进行催化氧化。氧化反应温度为20 °C，反应时间为5min ；
(4 )步骤(3 )出水进行过滤。所得滤渣返回步骤(3 )作为催化剂循环使用，滤液COD为80mg/Lo
[0021]实施例2
某铜矿企业钼萃取回收系统废水，pH= 1.25，COD 2000mg/L，SO42含量为202.3g/L。
[0022](I)取5000mL上述废水，按去除全部硫酸根的理论用量的10%加入15%石灰乳，搅拌反应40min，然后静置30min，过滤去除产生的硫酸I丐渣；
(2)步骤(I)所得的滤液用10%氢氧化钠溶液调节pH=9，COD含量为750mg/L，SO42含量为 188.2g/L ;
(3)步骤(2)所得溶液先加入0.lg/L的ZnO和SnO2双组份催化剂(Z