一种高盐制药废水的处理方法
【技术领域】
[0001] 本发明属于废水治理领域，具体设及一种高盐制药废水的处理方法。
【背景技术】
[0002] 制药生产过程中，往往使用多种原料和溶剂，生产工艺复杂，生产流程长，反应复 杂，副产物多，因而废水组成十分复杂，废水中污染物含量高、COD浓度大且波动性大、色度 深、SS浓度高，且含难生物降解和毒性物质多。如生产甲红霉素、环丙沙星等抗生素医药中 间体的废水、合成头抱氨节、头抱拉定和头抱径氨节等药物的半合成中间体废水，W及生产 抗生素的发酵废水等就是典型的难降解的、高盐、有毒性的废水。运类废水含有大量不易降 解的物质和抑制微生物作用的物质，含有较高浓度的硫酸根、氨氮，含有少量未反应的原料 W及合成中间体，运些物质对细菌有抑制作用和毒害作用，如硫酸根的还原产物硫化氨对 厌氧系统中的产甲烧菌、产酸菌甚至硫酸盐还原菌均有抑制作用。废水中高浓度的可溶性 无机盐和难降解的有毒有机物会造成严重的环境污染，对±壤及地表水、地下水造成破坏。 危害人类健康，严重破坏水体、±壤及生态环境，造成难W想象的后果。
[0003] 各国科学家都高度重视制药废水的降解和处理方法的研究，概括起来不外乎物化 法、生物法、物化-生物联合法，然而高盐制药废水的特点使得传统的处理方法难W凑效， 且处理成本高。因此，如何有效利用现有的水污染处理技术，并对合理的进行工艺组合，同 时引入新技术，优化工艺技术参数成为制药废水处理工艺成败的关键。
【发明内容】
[0004] 为了解决现有高盐制药废水工艺的不足，降低制药废水中硫酸盐浓度，使之得W 有效处理和达标排放，本发明采用物化预处理、脱硫生物处理、物化深度处理、终沉排水等 步骤处理高COD浓度、高硫酸根浓度，并且含有医药中间体和抗生素残留的制药废水，适应 于制药废水高浓度、难降解、生物毒性强等特点，工艺组合合理，保证达标排放。 阳〇化]为了实现上述发明目的，本发明采用下述组合工艺对高盐制药废水进行处理：
[0006] 1)物化预处理；
[0007] 2)脱硫生物处理；
[0008] 3)物化深度处理；
[0009] 4)终沉排水。
[0010] 优选地，所述的高盐制药废水的处理方法，其包括W下步骤：
[0011] 1)物化预处理：催化微电解、石灰脱硫沉淀、抑值调整；
[0012] 2)脱硫生物处理：缺氧生物处理、铁盐脱硫处理、厌氧生物处理、好氧生物处理；
[0013] 3)物化深度处理：抑值调整、强化芬顿氧化、絮凝沉淀；
[0014] 4)终沉排水游沉、排水。
[0015] 优选地，所述的高盐制药废水的处理方法，其包括W下步骤：
[0016] 1)物化预处理：高盐制药废水进入催化微电解池，催化微电解体系由铁-碳-金 属-氧气组成，催化氧化难降解污染物，提高废水可生化性，然后进入脱硫池I，根据水中 硫酸根浓度加入石灰进行脱硫，出水进入沉淀池进行沉淀，上清液调整抑后进入下一工 段；
[0017] 2)脱硫生物处理：上一工段来水进入缺氧生物处理池，水解酸化菌将蛋白质、月旨 肪、淀粉等有机大分子快速水解为氨基酸、脂肪酸、甘油、单糖等小分子，硫酸盐还原菌将硫 酸盐还原为硫化物；缺氧生物处理池出水进入脱硫池II，投加亚铁盐并加W揽拌，沉淀硫化 物；脱硫池出水进入厌氧生物处理池，产甲烧菌利用水解酸化产生的有机小分子产生清洁 能源沼气；厌氧生物处理池出水进入好氧处理生物池，在好氧环境下去除大部分COD等有 机污染物，出水进入下一工段；
[0018] 3)物化深度处理：上一工段来水调整抑后进入强化芬顿氧化反应池，强化芬顿氧 化反应体系由硫酸亚铁-双氧水-零价铁-氧气组成，彻底氧化分解废水中残留的医药中 间体、抗生素等污染物，零价铁重复利用，出水调碱絮凝后进入下一工段；
[0019] 4)终沉排水：上一工段来水进入终沉池，排出上清液，高盐制药废水得W处理完 毕。
[0020] 进一步优选地，所述的高盐制药废水的处理方法，其包括W下步骤：
[0021] 1)物化预处理：高盐制药废水进入催化微电解池，催化微电解体系中，铁-碳-金 属的质量比为巧-20) :(1-5) :(2-8)，其中所述金属为侣、铜、锋中的一种或其组合，溶解氧 浓度为0. 5-2.Omg/l，反应时间为60-120min;然后废水进入脱硫池I，石灰加入量与水中 硫酸根的摩尔比为（1-5) :1，出水进入沉淀池进行沉淀，上清液调整抑至6-8后进入下一 工段；
[0022] 2)脱硫生物处理：上一工段来水进入缺氧生物池，根据废水体积投加光合细菌菌 悬液，投加量为2. 0%。~10%。，溶解氧浓度为0. 1-0. 3mg/l，停留时间为8-12小时；缺氧生 物池出水进入脱硫池II，其中亚铁盐与水中硫化物的摩尔比为（0.5-2) :1，亚铁盐为硫酸 亚铁、氯化亚铁中的一种或其组合；脱硫池出水进入厌氧生物池，停留时间为6-8小时；厌 氧生物池出水进入好氧生物池，溶解氧浓度为3-5mg/l，停留时间为6-10小时，出水进入下 一工段；
[0023] 3)物化深度处理：上一工段来水调整抑至3-5后进入强化芬顿氧化反应池，其 中硫酸亚铁优选屯水硫酸亚铁，其加入量与水中COD的质量比为1 : (5-20)，屯水硫酸亚 铁-双氧水-零价铁的质量比为（1-5) : (2-10) : (8-20)，溶解氧浓度为0. 5-2.Omg/l，反应 时间为20-30min，其中所述零价铁为铁创花、废铁屑中的一种或其组合，零价铁重复利用， 出水调碱pH至7-8絮凝后进入下一工段；
[0024] 4)终沉排水：上一工段来水进入终沉池，排出上清液，高盐制药废水得W处理完 毕。
[0025] 作为本发明的最有选方案，对如下参数进行限定：
[00%] 1)物化预处理工段中，催化微电解体系，铁-碳-金属的质量比为（10-15): (2-4) :(3-W雨灰加入量与水中硫酸根的摩尔比为（2-3) :1。
[0027] 2)脱硫生物处理工段中，光合细菌与废水体积比的投加量为5. 0%。~7. 0%。，光合 细菌菌悬液为市售或自行培养的光合细菌菌悬液，其中光合细菌的浓度大于109个/毫升； 亚铁盐与水中硫化物的摩尔比为（0.8-1) :1。
[0028] 3)物化深度处理工段中，屯水硫酸亚铁的加入量与水中COD的质量比为1 : (10-15)，屯硫酸亚铁-双氧水-零价铁的质量比为（2-4):化-8):(12-15)。
[0029] 4)抑调整剂为调减剂或调酸剂，其中调减剂为氨氧化钢、氨氧化巧中的一种或其 组合，调酸剂为硫酸、盐酸中的一种或其组合。
[0030] 5)缺氧生物处理工艺为水解酸化工艺；厌氧生物处理工艺为UASB、1C工艺中的一 种，好氧生物处理工艺为SBR、CASS、A/0中的一种；所述溶解氧提供装置为穿孔管曝气、盘 式曝气中的一种。
[0031] 本发明所述高盐制药废水处理组合工艺适应于处理具有下述特点的高盐制药废 水：COD^ 8000mg/l，硫酸根^ 3000mg/l，并且含有医药中间体和抗生素残留。
[0032] 与现有废水处理方法比较，本发明所述高盐制药废水处理方法具有如下优点：
[0033] 1)本发明工艺组合合理、工艺技术参数可靠，适应高盐制药废水水质要求，处理后 的废水水质稳定，满足《污水综合排放标准》（GB8978-1996) -级排放标准要求。
[0034] 2)在常规微电解体系中添加侣、铜、锋等金属组成铁-碳-金属-氧气多元催化微 电解体系，催化氧化废水中难降解污染物，提高废水可生化性，有效降低生物处理的有机负 荷和毒性抑制。
[0035] 3)利用廉价的石灰作为预处理一级脱硫，运行成本低，使废水中大部分硫酸根得 W沉淀去除。
[0036] 4)在常规两相厌氧工艺中增设亚铁盐脱硫工段，沉淀硫化物，有效减小硫化物对 产甲烧菌的抑制作用，并为好氧生物系统提供良好的进水水质。
[0037] 5)在常规缺氧工艺中投加光合细菌，光合细菌具有耐高有机负荷、耐高盐度、需氧 量小、受溫度影响小等优点，与水解酸化菌、硫酸盐还原菌等菌群形成共代谢体系，将蛋白 质、脂肪等大分子快速水解为氨基酸、脂肪酸等小分子，将硫酸盐还原为硫化物。
[0038] 6)在常规芬顿氧化体系中添加零价铁形成屯水硫酸亚铁-双氧水-零价铁-氧气 强化芬顿氧化体系，零价铁在酸性条件下逐步析出亚铁离子，避免一次性投加亚铁盐造成 部分铁离子过量的问题，同时，零价铁和其含有的儀、儘等金属离子对芬顿氧化起到催化的 作用。
[0039] 7)本发明高盐制药废水组合处理工艺能够使废水中难降解有机物、残留中间体和 抗生素断键开环，消除生物毒性，彻底氧化为C02和肥0,可适应COD浓度^8000mg/l，硫酸 根含3000mg^的高盐制药废水的处理。
【具体实施方式】
[0040] 应该注意到并理解，在不脱离后附的权利要求所要求的本发明的精神和范围的情 况下，能够对本发明做出各种修改和改进。因此，要求保护的技术方案的范围不受所给出的 任何特定示范教导的限制。 阳04U 实施例1:
[0042] 某