一种乙烯废碱液的处理方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种高盐分、高C0D石化废水的处理方法，更具体地说，涉及一种经湿 式氧化预处理后的乙烯废碱液的处理方法。
【背景技术】
[0002] 乙烯废碱液是乙烯生产过程中产生的酸性气体经碱洗处理后形成的废液，其中除 含有剩余的NaOH外，还含有在碱洗过程中生成的Na2S、Na2C03等无机盐，同时，由于裂解气 中重组分的冷凝和双烯烃类物质的聚合，使大量的有机物也进入废碱液中，因此，乙烯废碱 液是一股典型的强碱性、高盐分、高C0D的石化废水。
[0003] 针对乙烯废碱液的处理，目前普遍采用的工艺是：首先对乙烯废碱液进行湿式氧 化，脱硫脱臭，然后，与其它废水混合稀释，排入综合污水处理厂进行好氧生化处理。好氧生 化工艺通常采用活性污泥法和接触氧化法。这种处理工艺存在如下问题：（1)乙烯废碱液 中盐含量很高，抑制了微生物的正常生长，导致好氧污泥生长缓慢，活性降低，出水水质变 差。（2)需要消耗大量的稀释水。为了降低乙烯废碱液中盐分对微生物的影响，需要用大量 低含盐废水进行稀释，稀释倍数通常为数倍甚至数十倍，大大增加了企业的耗水量。（3)乙 烯废碱液中所含有机物生物可降解性差，这些难降解有机物在生化系统中长期积累，严重 影响了生化系统的效能，导致生化处理效果不佳，出水难以达标排放。为了避免乙烯废碱液 对生化系统的冲击，减轻污水处理压力，提高外排水达标率，许多企业采取了"清污分流、污 污分治"的措施，拟对乙烯废碱液进行单独处理。
[0004] 现有技术中，中国专利CN101693579A公开了一种高浓度碱渣废水的处理方法，其 方法是对经过缓和湿式氧化预处理后的炼油碱渣出水，采用微电解-混凝-酸化水解-好 氧生化-沉淀-消毒工艺进行处理，出水可直接排放至城市污水管道、受纳水体或者并入其 它系统处理，也可以满足回用标准。
[0005] 中国专利CN102690017A公开了一种乙烯厂污水的处理回用系统及处理回用方 法：乙烯废碱液经湿式氧化处理后，与循环冷却水排污水混合，然后依次经过曝气生物滤 池、高级氧化和曝气生物滤池处理后，与酸碱废水混合排放。
[0006] 中国专利CN103359880A公开了一种乙烯废碱液的生化处理工艺方法，该工艺由 两个活性污泥系统和一个曝气生物滤池系统串联构成，在第一个活性污泥曝气池中加入 中间硫杆菌ThiomonasintermediaBCRC17547,在第二个活性污泥曝气池中加入假单胞菌 Pseudomonassp.XQ3m_2CCTCCM2010162,在曝气生物滤池中加入假单胞菌Pseudomonas sp.XQ3eCCTCCM209182,三个串联反应池充分发挥添加菌种各自的专长，实现功能互补。 该工艺具有处理效果好、抗冲击性强、出水水质稳定、处理费用低等优点。
[0007] 上述三项专利技术中，专利CN101693579A是针对炼油碱渣废水提出的，尤其适用 于经湿式氧化预处理后的炼油碱渣废水的深度处理。专利CN102690017A是将乙烯废碱液 与乙烯厂的其它废水混合处理后，经冲稀排放的，需要消耗大量稀释水。专利CN103359880A 采用特殊的微生物菌种实现了对乙烯废碱液的高效处理，但是，该工艺同样需要采用低含 盐废水对湿式氧化后的乙烯废碱液进行稀释，稀释倍数为4-13倍。
[0008] 由此可见，针对湿式氧化预处理后的乙烯废碱液的单独处理，目前尚未形成有效 的工艺。
【发明内容】
[0009] 为了解决现有乙烯废碱液处理技术中稀释水用量大、生化处理效率低、出水水质 差的问题，本发明提供了一种单独处理乙烯废碱液的方法：电解催化氧化-好氧生化-催化 Fenton氧化工艺，包括以下步骤：
[0010] (1)用浓硫酸调节湿式氧化预处理后的乙烯废碱液的pH值；
[0011] (2)调节好pH值的乙烯废碱液进入电解催化氧化反应器进行电解催化氧化处理；
[0012] (3)用氢氧化钠溶液调节经步骤⑵处理后的乙烯废碱液的pH值；
[0013] (4)经步骤（3)处理后的乙烯废碱液进入好氧生化反应池，进行好氧生化处理；
[0014] (5)用浓硫酸调节经步骤（4)处理后的乙烯废碱液的pH值；
[0015] (6)经步骤（5)处理后的乙烯废碱液进入催化Fenton氧化反应器，进行催化 Fenton氧化；
[0016] (7)经催化Fenton氧化处理后的乙烯废碱液进入沉淀池进行沉淀处理，实现固液 分离。
[0017] 优选地，在步骤⑴中，用浓硫酸调节乙烯废碱液的pH值在3. 0-4. 0之间。
[0018] 优选地，在步骤⑵中，所述电解催化氧化反应器以不溶性电极（Ir/Ti)为阳极， SUS316为阴极。
[0019] 优选地，在步骤（2)中，所述电解催化氧化的操作电压为4-5V，操作电流为150A， 采用外部回流的方式循环进水，电解时间为60-90min。
[0020] 优选地，在步骤（3)中，用氢氧化钠溶液调节pH值在7. 0-9. 0之间。
[0021] 优选地，在步骤（4)中，所述好氧生化反应器采用活性污泥曝气池（普通活性污泥 曝气池）。
[0022] 优选地，在步骤（4)中，所述好氧生化处理的条件为：水力停留时间48_72h，污泥 浓度 5-7g/L，溶解氧浓度 4-6mg/L，pH值 7. 0-9. 0。
[0023] 优选地，在步骤（5)中，用浓硫酸调节pH值在4. 0-6. 0之间。
[0024] 优选地，在步骤(6)中，所述催化Fenton氧化反应器中装填活性炭催化剂填料。
[0025] 优选地，在步骤(6)中，活性炭催化剂填料的填充量为反应器容积的5-10%。
[0026] 活性炭催化剂选用市售产品，是由活性炭负载过渡金属氧化物而成的。其外观为 圆柱状，外形尺寸：Φ3-5X10mm，水分〈5 %，机械强度>90,年破损率〈5 %。
[0027] 优选地，在步骤（6)中，向所述催化Fenton氧化反应器中依次加入硫酸亚铁和过 氧化氢，并机械搅拌2-3h，其中，H202与Fe2+的摩尔比在8-12之间，H202与C0D的质量比在 2. 0-3. 0 之间。
[0028] 优选地，在步骤（7)中，向经过催化Fenton氧化处理后的乙烯废碱液中加入氢氧 化钠溶液，调节pH值在8. 5-9. 0之间。
[0029] 其中活性污泥曝气池中的污泥由两部分组成：一部分由炼油污水处理厂二沉池 污泥驯化后获得，约占活性污泥总量的80-90%，另一部分为投加的市售生物工程菌，约占 活性污泥总量的10-20%。在活性污泥曝气池中，投加一定量的营养盐，其中，氮源选自氯 化铵，磷酸盐选自磷酸二氢钾或磷酸二氢钠，所述氯化铵和磷酸盐的加入量为：生化进水 COD:N:P的质量比为100 :5 :1。同时,投加适量的微量元素，包括：氯化铁（10-30mg/L)、硫 酸镁（10-50mg/L)、氯化钙（10-20mg/L)、硫酸锌（l-3mg/L)、氯化钴（0· 1-0. 5mg/L)、氯化锰 (0· 1-0. 3mg/L)和碘化钾（0· 1-0. 2mg/L)。
[0030] 本发明的有益效果：（1)采用电解催化氧化进行预处理，既降低了乙烯废碱液中 的C0D，又提高了可生化性，为后续好氧生化处理奠定了基础。（2)采用普通活性污泥与生 物工程菌相结合的污泥投加方式，提高了生化处理效率。（3)不需要稀释水，实现了对湿式 氧化预处理后的乙烯废碱液的单独处理，降低了水资源的消耗。（4)采用电解催化氧化-好 氧生化-催化Fenton氧化工艺对湿式氧化预处理后的乙烯废碱液进行处理，该工艺运行稳 定，处理效率高，出水水质好，出水无色无味，清澈透明，C0D〈150mg/L，实现了乙烯废碱液的 深度处理。
【具体实施方式】
[0031] 下面结合实施例进一步阐述本发明的技术方案，本发明的保护范围不局限于下述 的【具体实施方式】。
[0032] 实施例1
[0033] 乙烯废碱液取自某石化企业乙烯废碱液湿式氧化车间，其主要水质特征如下： COD:6463mg/L，色度：150,pH值：13· 0,电导（电导率）：40500us/cm，Na+ :