一种吡啶废水的处理方法
【技术领域】
[0001] 本发明设及工业废水技术领域，具体设及一种化晚废水的处理方法。
【背景技术】
[0002] 化晚及化晚衍生物是一类十分重要的精细化工原料或产品，广泛应用于工业溶 剂、医药、农药、饲料、染料等领域，被誉为杂环类医药、农药和兽药的"忍片"。化晚常用于生 产毒死婢、百草枯、毕克草、毒莽定、氣草烟等农药及中间体，也用于染料生产。化晚废水中 常含有烷基化晚、面代化晚、氨基化晚、化晚簇酸等化晚及衍生物。
[0003]
[0004] 化晚类物质结构稳定，难降解，现有处理方法主要为：萃取、吸附、精馈等。例如：[0006] 杨倩等人研究用催化湿式过氧化氨法处理Ξ氯化晚酪废水（杨倩等，催化湿式 过氧化氨法处理Ξ氯化晚酪模拟废水，环境工程），当催化剂为6g/l，进水质量浓度为500〇111旨/1，过氧化氨用量为15. 26血/1，反应溫度为160°C，反应120min后，STCP去除率可 达98.1%。但该法采用模拟废水，成分单一，且过氧化氨高溫易分解，利用率不高。
【发明内容】
[0007] 本发明公开了一种化晚废水的处理方法，湿式氧化-沉淀-吹脱-吸附"的方 式去除污水中的有机物，得到达标排放的出水，流程简单，条件易控，效果显著。
[000引一种化晚废水的处理方法，包括W下步骤：
[0009] 步骤（1)湿式氧化：化晚废水进行湿式氧化反应，得到湿式氧化处理液；所述湿式 氧化反应的溫度为200-300°C，压力为3-12Mpa;
[0010] 步骤（2)过滤：湿式氧化处理液过滤得到出水I; W11] 步骤做吹脱：将步骤似得到的出水I调节至碱性，加热吹脱，得到出水II; 阳01引步骤（4)吸附：步骤做得到的出水II经吸附剂吸附、过滤后得到处理出水。
[0013]本发明所述的化晚废水通常为混合废水，废水中含有化晚、烷基化晚和/或面代 化晚、其他有机物及无机盐等。此外，废水中可能含有焦油、重金属等杂质。
[0014] 步骤（1)中，将废水升溫加压，并W空气或氧气作为氧化剂，氧化分解废水中的焦 油、化晚、丙締腊、Ξ氯乙醒等有机物，废水中的重金属离子作为湿式氧化反应的催化剂，有 效提高了湿式氧化反应的反应速率。
[0015]作为优化，湿式氧化反应的溫度为210-260°C，压力为3-8Mpa。
[0016] 为加快反应速率，提高反应效率。作为优选，步骤（1)中，所述湿式氧化反应在催 化剂催化下进行，所述的催化剂为铁、铜、钻、儀、儘、钉、锭、钮的化合物中的一种或几种。
[0017]进一步优选，所述催化剂为铁、铜、儀、儘中一种或几种的可溶性盐，或铜、钻、儘、 钉、锭、钮负载在二氧化铁载体上。更进一步优选，所述催化剂为二氧化铁负载的钉、锭、钮 催化剂。
[001引作为优选，W催化剂的有效成分计，所述催化剂的投加量为废水质量的 0. 1-2. 5%。
[0019] 催化剂的投料量W上述金属化合物的重量计，不包括催化剂中的载体。 W20] 进一步优选，W催化剂的有效成分计，所述催化剂的投加量为废水质量的 0. 5-2. 5%。
[0021] 作为优选，步骤（1)中，所述的催化剂为钉、锭或钮的化合物，且W二氧化铁为载 体；W催化剂的有效成分计，所述催化剂的投加量为化晚废水质量的0. 5-2. 5% ;湿式氧化 反应的溫度为210-260°C，压力为3-8Mpa。
[0022] 步骤（1)的湿式氧化为放热反应，充分利用湿式氧化处理液中的热量可有效降低 化晚废水的处理成本，作为优选，步骤（1)中得到的湿式氧化处理液与湿式氧化进水（待处 理化晚废水）进行热量交换，提升待处理化晚废水的溫度，同时将湿式氧化处理液溫度降 至100°CW下。
[0023] 步骤（2)中，先向换热降溫后的湿式氧化处理液投加沉淀剂和/或吸附剂A，再过 滤；所述沉淀剂为水溶性无机硫化物或硫氨化物；沉淀剂投加量为催化剂有效成分摩尔量 的1-1. 5倍；所述吸附剂A选自活性炭粉和/或颗粒、分子筛、膨润±、娃藻±、活性焦中的 一种或几种；吸附剂A的投加量为湿式氧化处理液质量的0.02-0.2%。
[0024] 降溫后的湿式氧化处理液经过沉淀剂和/或吸附剂A处理，过滤，得到出水I和滤 渣。滤渣含有催化剂，将滤渣回收套用。
[00巧]作为优选，步骤（2)中，向降溫后的湿式氧化处理液中加入沉淀剂，揽拌反应 0. 5-2h，过滤，得到出水I和滤渣。滤渣含有催化剂或废水中的重金属沉淀，将侣渣回收套 用。
[00%] 所述沉淀剂一般可为还原性金属硫化物。
[0027] 作为优选，所述的沉淀剂为硫化钢、硫氨化钢、硫化钟、硫氨化钟；所述沉淀剂的投 加量为催化剂有效成分摩尔量的1-1. 5倍。
[0028] 酸性条件下添加硫化物，会产生硫化氨气体，不仅增加硫化物用量，且产生二次污 染，碱性条件下能增强湿式氧化处理液中金属离子的沉淀、吸附效果，作为优选，步骤（2) 中，将湿式氧化处理液抑调节至8-10,再投加所述沉淀剂和吸附剂A。
[0029] 作为优选，步骤（3)中，向步骤似得到的出水I中通氮气或空气，吹脱除氨氮。
[0030] 吹脱步骤优选在碱性，加热条件下进行。作为优选，步骤（3)中，出水I在抑为 8-14,溫度为70-90°C下保溫吹脱2-化。步骤（3)中，抑优选为10-12。
[00川步骤似中已经将湿式氧化处理液的抑调节至碱性，通常情况下，所得到的出水I的抑已经为碱性，在实际生产操作过程中一般无需进一步调节出水I的抑，直接向出水 I中鼓入氮气或空气，进行吹脱处理。吹脱余液为出水II。
[0032] 吹脱尾气用酸性吸收液吸收。所述酸液为硫酸或盐酸溶液。吸收饱和的吸收液可 通过浓缩回收锭盐。吹脱后得到的出水II中氨氮含量较低。
[0033] 作为优选，出水II吸附前，向其中加入Ca2+Je2+Je3\Mg2冲的至少一种，沉淀除去 憐。向吹脱后的溶液中投加可水溶性Ca2\化2\化3\Mg2%如上述金属离子的硝酸盐、氯化 盐等，除憐后再进行步骤（4)的吸附处理。
[0034] 步骤（4)中，出水II通过吸附，进一步除去悬浮物、降低COD值和色度。
[0035] 作为优选，步骤（4)中，所述吸附剂选自活性炭粉和/或颗粒、分子筛、膨润±、娃 藻±、活性焦中的一种或几种，投加量为出水II的质量的0. 1-1%。吸附剂同时起脱色、助滤 的作用。吸附后进行过滤，除去悬浮物，并进一步降低COD和色度。
[0036] 实际生产过程中，可将上述吸附剂填充、制得吸附柱（吸附塔），出水II流经吸附 柱进行吸附及过滤。作为优选，吸附柱填料优选活性炭颗粒、膨润±、分子筛、活性焦中的一 种或多种。出水II的过柱速度为1-5BVA。吸附柱达到饱和后，更换或再生吸附剂。
[0037] 作为优选，本发明还包括将步骤（4)得到的处理出水通过电渗析脱盐和/或MVR 系统（mechanicalvaporrecompression;机械式蒸汽再压缩系统）浓缩结晶脱盐，制得处 理净水。
[0038] 如浓缩结晶中，用盐酸调节处理出水至弱酸性，再负压浓缩。得到的浓缩液与出水II混合循环处理，得到的冷凝液（处理净水）生化处理和/或直排。
[0039] 进一步优选，本发明还包括将步骤（1)中排出的尾气转入MVR系统的压缩机内用 于驱动压缩机，提高MVR再生蒸汽的潜热。
[0040] 将湿式氧化过程中排出的尾气转入MVR系统的压缩机内，通过膨胀做功将尾气的 内能转化为机械能，机械能驱动压缩机压缩低溫蒸汽，压缩后的蒸汽溫度升高，制备的蒸汽 用于加热MVR进水。
[0041] 与现有技术相比，本发明具有如下优点：
[0042] 工艺流程简洁、操作简单，易实现自动化，可充分回收废水中的有用资源，出水达 标排放、不产生二次污染。
【附图说明】
[0043] 图1为本发明所述的一种化晚废水的处理流程图。
【具体实施方式】
[0044]W下实施例按上述操作方法实施： 阳045] 实施例1
[0046] 一种化晚废水，显黑色、pH=8、COD约 18900mg/l、T0C约 14657mg/L。
[0047] 步骤（1)吸附过滤：向上述废水中加入0.1%娃藻±，揽拌过滤，得到的滤液显黄 色、COD约 5000mg/L、T0C约 4500mg/L、NH3-N约llOmg/L。
[0048] 步骤（2)湿式氧化：向废水中加入催化剂，所述催化剂为二氧化铁负载的钉、钻、 锭复合催化剂，投加量为1 % (W废水质量为基准），加热至230°C，加压至3Mpa，通氧气氧 化反应0.化，得到的湿式氧化处理液与下一批湿式氧化进水换热，降溫至80°C。湿式氧化 过程中产生的废气通过满轮压缩机，压缩MVR产生的蒸汽，循环利用。
[0049] 步骤（2)过滤：测得步骤（1)得到的湿式氧化处理液的抑=9,通过板框压滤机过 滤得到滤液I(出水I)和滤饼。测得滤液I的COD约为100,T0C约340mg/l，TN约70mg/ L，NH3-N约409mg/L。滤渣为回收的催化剂，循环回用。
[0050] 步骤做吹脱：步骤似得到滤液I调节至抑=13, 75°C保溫，通入空气曝气吹 脱化，得到出水II;C0D= 78mg/L，T0C= 219mg/l，TN约 55mg/l，NHs-N约 69mg/L。
[(Κ)川步骤（4)吸附：步骤做得到的出水II通过活性焦吸附塔，得到处理出水；COD约 为 0,T0C= 21mg/L。
[0052] 步骤（5)浓缩：将上述处理出水抑调节至5,加入0.02 %活性炭粉揽拌吸附 30min，过滤得到的滤液通过MVR浓缩结晶，得到达到工业标准的氯化钢盐，冷凝液（处理净 水，脱盐淡水）的COD为5mg/l、T0C为0. 5mg/l，氨氮约0.8mg/l，测得化晚（液相色谱法