一种高锰酸盐复合制剂及其制备方法和应用

文档序号:9741160阅读:1143来源:国知局
一种高锰酸盐复合制剂及其制备方法和应用
【技术领域】
[0001 ]本发明涉及水产养殖技术领域,尤其是涉及一种净化养殖水体的水质改良剂。
【背景技术】
[0002] 近年来,水产养殖产量的增加在一定程度上满足了人们日益增长的对水产品的消 费需求,并且有一定数量的水产品出口到世界各地,带来了巨大的经济效益和社会效益。然 而也正是巨大的经济效益使人们盲目追求规模和产量的扩大,却忽视了生态环境的保护。 随着养殖规模的不断扩大,养殖过程中产生的残饵、养殖对象的粪便和排泄物等因素对养 殖水体生态与环境的影响日渐突出,许多水体出现了局部或者全局性的水质恶化现象,轻 则引起水体老化,养殖效益下降,严重时会造成水体富营养化,养殖对象的死亡,甚至是水 生态系统的破坏。
[0003] "养鱼先养水",水质好坏直接影响到水生动物的健康,随着生态健康养殖观念的 深入,养殖水质管理成为日常养殖工作的重点之一。水质底质改良剂是指通过添加具有物 理活性或者化学活性的药品,降低养殖用水中影响鱼类生长繁殖的有害物质(如氨氮、亚硝 酸盐、硫化物、悬浮物等)的量,从而使水体更适合渔业养殖的需要。渔业生产中的水质底质 改良剂根据作用原理和来源,主要有物理活性水质底质改良剂、化学活性水质底质改良剂 和微生态制剂,三者在生产中有的联合应用,有的单一使用。
[0004] 高锰酸钾,又名灰锰氧、过锰酸钾、pp粉,为强氧化剂,易溶于水,遇有机物、热、酸 性或碱性并释放出新生态氧或称初生态氧,从而呈现出极强的杀菌、杀虫、除臭、氧化、解 毒、止血和收敛功效。是水产养殖的常用传统药品。
[0005] 高锰酸钾在反应过程中产生的中间态成分对高锰酸钾除污染效率有重要影响。生 成的新生态Μη02对水中有机污染物具有吸附、催化氧化作用,其他中间价态在高锰酸钾除 污染过程中也起着非常重要的作用。
[0006] 在水产养殖中,高猛酸钾应用范围从鱼种放养鱼体浸泡消毒;治疗如鱼类水霉病 等细菌性疾病以及水生生物的真菌性病害;浸泡防止鱼卵在孵化中软化早脱膜;到全池泼 洒特别是在"倒藻"时造成水体严重缺氧,氨氮、亚硝酸盐偏高,水色由浓变清,有的甚至清 澈见底,有浓烈果腥臭味时使用,有非常良好的效果。
[0007] 在正常的养殖池塘水体中,会不断累积来自于鱼虾的粪便、饲料残饵和死亡鱼虾 个体腐烂和分解而生成的腐殖物。这些腐殖物常常使水呈黄绿色或褐色(非藻类颜色),并 会形成直径在l(T 4-l(T6mm之间的微粒。水中的有机成分越多,就越会吸附在微粒表面,形成 有机保护膜,不但使微粒表面电荷密度增加,而且阻碍了微粒间的结合。难以脱稳,因而多 数情况下即使添加某些高分子助凝剂,仍难以取得良好的混凝效果。而高锰酸钾在氧化过 程中将这些有机微粒还原,破坏其结构,在混凝剂作用下容易形成密实絮体,通过沉淀与过 滤可将这些污物分离去除。
[0008] 高锰酸钾被还原后产生的不同介态的中间产物,如Mn(m)、Mn(IV)、Mn(V)、Mn (VI)等。有文献表明,其中Mn(v)是一种具有极强氧化能力中间态成分,其氧化还原电位En =Μη ( V ) /Μη (IV)高达4.27eV,由于Μη (V)能够通过氧桥与有机物形成五元环结构,有利于 电子转移,因而易于将有机物分解破坏。但锰的中间价态成分Mn(V)极不稳定,存在时间通 常在毫秒级以下,一般在与有机污染物作用之前即可能已经转化为低价态成分。
[0009]如何控制和利用中间广物,是提尚尚猛酸钟效能的关键环节。要利用中间价态广 物,必须具备两方面的条件,首先必须利用某些方法促进中间价态产物的产生,其次是中间 价态产生后要使其稳定并有一定的存活时间以保证其与水中有机物污染物发生反应。
[0010] 近年来有学者已制备出高锰酸钾复合药剂(PPC),促进有利于高锰酸钾氧化过程 中产生的中间介稳状态的形成,能够大大提高高锰酸钾的药物效力。PPC是以高锰酸钾为核 心、由多种组分复合而成的高锰酸盐复合药剂,充分利用高锰酸钾与复合药剂中其他组分 的协同作用,通过破坏水体有机物对微粒的保护作用,强化微粒脱稳,形成以新生态二氧化 锰为核心的密实絮体。
[0011] 关于高锰酸盐复合药剂的制备方法,李圭白等人进行了一系列的研究,并提出了 一整套的高锰酸钾复合药剂水质预处理技术(许国仁,李圭白;2002;许国仁,李圭白,刘金 钟等,1999;韩瑾等,2011)。但文中没有涉及高锰酸盐复合药剂的组分及制备方法。刘雪梅 等(2009)以高锰酸钾为主剂,研究了高锰酸盐复合药剂中三种成分的配比。结果表明高锰 酸盐复合药剂预氧化对混凝处理具有很好的强化效应。但文中没有说明A、B两种组分的成 分。且这些高锰酸盐复合药剂均是应用在去除饮用水中污染物的给水净化技术领域。至今 (2015年)未见有针对水产养殖水质改良(同时需保证水中共存之鱼虾生命安全)的高锰酸 盐复合药剂的开发报道。

【发明内容】

[0012] 针对现有技术存在的上述问题,本申请人提供了一种高锰酸盐复合制剂及其制备 方法和应用。本发明以高锰酸钾为主剂,与多种辅剂组合制成,工艺简单,性能稳定,能充分 发挥主剂与辅剂的协同促进作用,使水体除污染效果大大提高。
[0013] 本发明的技术方案如下:
[0014] -种高锰酸盐复合制剂,按重量份数计由下列组分构成:
[0015] 高锰酸钾75~82.48份,氢氧化钙0.3~0.37份,磷酸二氢钠3.2~3.6份,磷酸氢二 钠3.4~3.8份,氯化镁0.2~0.6份、氯化铁0.3~0.5份、氯化钙0.1~0.2份、次氯酸钠 0.1~ 〇. 3份、次氯酸钙0.1~0.2份、硅酸钠0.15~0.35份、硫酸铜0.04~0.08份、硫酸亚铁0.04~ 0.08份、过硫酸钾0.05~0.07份、碘化钾0.03~0.06份、高氯酸钠0.02~0.04份、醋酸钠 0.02~0.04份、乙酸0.03~0.05份、高铁酸钾0.04~0.06份、聚丙烯酰胺1~1.4份、粘土 5~ 7份、六水三氯化铁1~1.4份、聚合铝2~4份、硫酸铝0.4~0.8份。
[0016] 所述高锰酸盐复合制剂的制备方法为:将各种组分加入到混合机中混合均匀,使 其均匀度达到5%;然后将混合好的组分加入干挤制粒机压成薄片,再粉碎成颗粒。
[0017] 所述的高锰酸盐复合制剂的应用:将所述高锰酸钾复合药剂对养殖水体全池泼 洒,用量为2.2kg/亩。
[0018] 将各种组分准确称量时,需注意次氯酸钠、乙酸两种组分为液体组分,且对金属和 皮肤均有不同程度的腐蚀作用。配制时先将次氯酸钠与使用量较大的凹凸棒石粘土粉充分 混匀,然后将乙酸与粘土粉充分混匀,再依次加入其他组分。
[0019] 使用制备好的高锰酸钾复合药剂对养殖水体全池泼洒,用量为2.2kg/亩。能短时 间迅速降解水体的氨氮和亚硝酸盐等指标。
[0020] 本发明有益的技术效果在于:
[0021] 本发明复合制剂具有强化脱稳、增大絮体尺寸和加快沉速等作用,还可有效去除 水中微量有机污染物,具有远远高于单纯高锰酸钾的除污染效果。再与5% (W/V)的改性沸 石粉联用,能迅速降低水体氨氮浓度,吸附大量有机污物而沉淀,从而改良水体环境,保证 养殖鱼类的健康快速生长。
[0022] 本发明的高锰酸盐复合药剂的作用机理为:以高锰酸钾为主剂,遇水迅速释放出 新生态氧,具有极强的杀菌、杀虫、除臭、除氨氮等功效;添加磷酸二氢钠和磷酸氢二钠缓冲 试剂,稳定其溶水瞬间的局部pH值,保证微量组分如聚合铝的混凝效果。在中性pH值条件 下,水中Mn 2+和其他微量重金属可被迅速氧化成Μη02,使高价固态的锰氧化物可经混凝沉淀 而被去除,即去除水中的微量重金属。
[0023]氯化钙、氢氧化钙、硫酸铜、硫酸亚铁、过硫酸钾、碘化钾、高氯酸钠、醋酸钠、乙酸 等组合维持酸碱平衡值,并提供足够的H+,Ca2+,S〇42_,Fe2+,K+,Na+,0H_、羧基等使锰的中间价 态成分Mn(V)尽量稳定并尽可能延长其存活时间以保证其与水中有机物污染物发生反应。 将氯化镁分别与氯化铁、硫酸铝复配,能发生协同效应,在溶液中形成大的絮体,絮体具有 更大的比表面积,
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