次溴酸稳定化组合物的制造方法、次溴酸稳定化组合物、以及分离膜的抑污方法

文档序号:9756332阅读:695来源:国知局
次溴酸稳定化组合物的制造方法、次溴酸稳定化组合物、以及分离膜的抑污方法
【技术领域】
[0001] 本发明设及用于控制水体系中的生物附着的次漠酸稳定化组合物的制造方法W 及次漠酸稳定化组合物。
[0002] 另外,本发明设及R0膜等分离膜的抑污方法。
【背景技术】
[0003] 作为用于控制冷却水等工业用水系统、造纸工序等的水体系中的生物附着的杀菌 剂,主要使用了次氯酸钢,但在需要更高的杀菌性能的情况下大量使用次氯酸钢时,会有配 管腐蚀或产生臭味的问题。因此,在运种情况下,可使用具有更高的杀菌性能的次漠酸钢, 但次漠酸钢不稳定,工业上采用了将漠化钢等漠化物与次氯酸钢在即将使用之前混合而在 体系内生成次漠酸钢的方法。但是,此情况下,也留有均匀混合2液的烦杂、腐蚀的问题等, 正寻求保存稳定性优异的单液系的次漠酸稳定化组合物。
[0004] 作为单液系的次漠酸稳定化组合物,提出了包含氨基横酸等漠稳定剂、漠、氨氧化 物等的多种氧化漠调制物。
[0005] 为了活化漠化物离子而制成次漠酸盐,还提出了在漠稳定剂的基础上添加次氯酸 盐等氧化剂。专利文献1和专利文献2记载了作为氧化剂使用次氯酸钢,利用使漠化物反应 而生成的次漠酸的方法。专利文献1是在包含次氯酸钢和漠化物的预混合溶液中添加氨基 横酸的方法,专利文献2是在包含次氯酸钢和氨基横酸的预混合溶液中添加漠化物的方法。 均为来自氨基横酸的产物分解的形式,推荐在优选约l〇°C~约45°C、特别优选约20°C下添 加。然而,运些方法中,源自次氯酸钢的氯和氯化物离子残留在产物中,有腐蚀性等问题。另 夕h次漠酸不稳定,有副产漠酸的问题。
[0006] 专利文献3的实施例1和实施例2记载了作为替代氯系氧化剂的氧化剂使漠酸反应 的方法。W下2个式子记载了反应机理,关键点在于漠酸参与反应。但是,从安全性等方面来 看,工业上使用漠酸作为原料是有问题的。
[0007] 2Br-+Br〇3-+3H+一 3 皿rO (2)
[000引 皿rO+-0-S02-NH2 一-0-S02-NH-Br、-0-S02-N化2、W 及其它稳定的氧化漠化物(3)
[0009] 因此,专利文献3的实施例2的其它实施例W及实施例3、专利文献4的实施例4记载 了不用氧化剂且仅使漠反应而得到氧化漠系组合物的方法。但是,专利文献3的实施例2的 其它实施例W及专利文献4的实施例4中有腐蚀性高的显著问题,此外专利文献3的实施例2 的其它实施例有刺激气味强、保存稳定性差的问题。另外,专利文献3的实施例3中,确认生 成了大量的晶体,在大量生成晶体运方面,该方法也是利用了反应中生成的漠酸的氧化能 力,对于采用实际相同的方法制造的次漠酸盐来说有漠酸残留的问题。
[0010] 另一方面,作为R0膜等分离膜的抑污方法,已知有使用各种抑污剂的方法。次氯 酸、次漠酸等氧化系化学试剂是代表性的抑污剂,但有诸如使膜劣化的问题。
[0011] 有文献(专利文献5)记载了临时用于清洗反渗透膜而使用次漠酸溶液,但终究使 用了次漠酸,所w即便是临时性使用,也有可能使膜劣化。另外,是限于临时性使用的清洗 用途,根本不同于连续地与反渗透膜接触的持久性的抑污处理。
[0012] 还有文献(专利文献6)记载了在反渗透膜的前段注入次漠酸,但终究使用了次漠 酸。另外,专利文献6的方法是作为流入反渗透膜的水的"前处理"的方法,水中的次漠酸在 即将流入至反渗透膜之前已被还原分解处理,根本不同于连续地与反渗透膜接触的持久的 抑污处理。
[0013] 另一方面,还提出了通过用氨基横酸使次氯酸稳定化的氯代氨基横酸等化合氯系 氧化系化学试剂的抑污处理(专利文献7)。运些化合氯系氧化系化学试剂对于膜劣化的影 响小,但抑污效果不充分。
[0014] 需要说明的是,R0装置中,抑垢对策所采用的通常是将pH调整至酸性侧(例如, pH4.0等)进行运转(例如,参照专利文献8)。
[0015] 现有技术文献
[0016] 专利文献
[0017] 专利文献1:日本特表平11-501974号公报
[0018] 专利文献2:日本特表平11-511779号公报
[0019] 专利文献3:日本特表2002-543048号公报
[0020] 专利文献4:日本特表2002-516827号公报
[0021] 专利文献5:国际公开第2009/128328号小册子
[0022] 专利文献6:日本特开2011-050843号公报
[0023] 专利文献7:日本特开2006-263510号公报
[0024] 专利文献8:日本特开平7-163979号公报

【发明内容】

[00巧]发明要解决的问题
[0026] 本发明的目的在于,提供实质上不含漠酸根离子且杀菌性能优异、对于金属而言 基本无腐蚀性、保存稳定性优异的单液系的次漠酸稳定化组合物的制造方法W及次漠酸稳 定化组合物。
[0027] 另外,本发明的目的在于,提供抑制分离膜劣化,抑制处理水(透过水)、浓缩水等 水质恶化,具有充分的抑污效果的分离膜的抑污方法。
[00測用于解决问题的方案
[0029] 本发明是次漠酸稳定化组合物的制造方法,包括如下工序:在非活性气体气氛下 向含有水、碱金属氨氧化物和氨基横酸的混合液中添加漠而使之反应,前述漠的添加率相 对于组合物的总量为25重量% W下。
[0030] 另外,前述次漠酸稳定化组合物的制造方法中,优选的是,在将反应器内的氧气浓 度控制在6% W下的条件下使前述漠反应。
[0031] 另外,前述次漠酸稳定化组合物的制造方法中,优选的是,将添加前述漠时的反应 溫度控制在〇°C W上且25°C W下的范围。
[0032] 另外,前述次漠酸稳定化组合物的制造方法中,优选的是,前述氨基横酸的当量与 前述漠的当量之比为1.01~1.1的范围。
[0033] 另外,前述次漠酸稳定化组合物的制造方法中,优选的是,添加前述漠之前的前述 氨基横酸与前述碱金属氨氧化物的当量比为0.28~0.35的范围。
[0034] 另外,前述次漠酸稳定化组合物的制造方法中,优选的是,组合物的pH大于13.5。
[0035] 另外,前述次漠酸稳定化组合物的制造方法中,优选的是,向前述组合物中追加碱 金属氨氧化物使pH大于13.5。
[0036] 另外,前述次漠酸稳定化组合物的制造方法中,优选的是,前述非活性气体是氮气 和氣气中的至少1种。
[0037] 另外,前述次漠酸稳定化组合物的制造方法中,优选的是,前述碱金属氨氧化物是 氨氧化钢和氨氧化钟中的至少1种。
[0038] 另外,前述次漠酸稳定化组合物的制造方法中,优选的是,前述碱金属氨氧化物是 氨氧化钢和氨氧化钟。
[0039] 另外,本发明是通过如下方法制造的次漠酸稳定化组合物,所述方法包括在非活 性气体气氛下向含有水、碱金属氨氧化物和氨基横酸的混合液中添加漠而使之反应的工 序,前述漠的添加率相对于组合物的总量为25重量% W下。
[0040] 另外,前述次漠酸稳定化组合物中,优选的是,漠酸根离子的含量小于5mg/kg。
[0041] 另外,本发明是分离膜的抑污方法,使由前述次漠酸稳定化组合物的制造方法得 到的次漠酸稳定化组合物或者前述次漠酸稳定化组合物存在于向具备分离膜的膜分离装 置供给的给水或清洗水中。
[0042] 另外,前述分离膜的抑污方法中,优选的是,前述分离膜是聚酷胺系高分子膜。
[0043] 另外,前述分离膜的抑污方法中,优选的是,前述膜分离装置具备R0膜作为分离 膜,向前述膜分离装置供给的给水的抑为5.5W上。
[0044] 另外,前述分离膜的抑污方法中,优选的是,前述次漠酸稳定化组合物中的漠酸浓 度小于5mg/kg。
[0045] 发明的效果
[0046] 采用本发明,通过在非活性气体气氛下向含有水、碱金属氨氧化物和氨基横酸的 混合液中添加漠而使之反应,使漠的添加率相对于组合物的总量为25重量% ^下,从而能 够提供实质上不含漠酸根离子且杀菌性能优异、对于金属而言基本无腐蚀性、保存稳定性 优异的单液系的次漠酸稳定化组合物的制造方法W及次漠酸稳定化组合物。
[0047] 另外,采用本发明,通过使由前述次漠酸稳定化组合物的制造方法得到的次漠酸 稳定化组合物或者前述次漠酸稳定化组合物存在于向具备分离膜的膜分离装置供给的给 水或清洗水中,能够抑制分离膜的劣化,抑制处理水(透过水)、浓缩水等水质恶化,得到充 分的抑污效果。
【具体实施方式】
[0048] W下对于本发明的实施方式进行说明。本实施方式是实施本发明的一个例子,本 发明不限于本实施方式。
[0049] 本发明人等进行了深入研究,结果发现,在非活性气体气氛下、优选在将反应器内 的氧气浓度控制在6% W下的条件下使漠在水、碱金属氨氧化物和氨基横酸的混合液中反 应,使漠的添加率相对于组合物的总量为25重量% ^下,由此可得到实质上不含漠酸根离 子且杀菌性能优异、对于金属而言基本无腐蚀性、保存稳定性优异的单液系的次漠酸稳定 化组合物。在非活性气体气氛下使漠反应且使漠的添加率相对于组合物的总量为25重量% W下,由此降低反应系内的漠酸生成,且降低腐
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