一种无害化处理固体有机污染物得克隆的组合物的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明设及一种无害化处理含氯或含漠固体有机污染物的组合物W及方法，特别 是设及一种无害化处理固体有机污染物得克隆的组合物W及方法，属于环境污染废物处理
技术领域，机械化学法是一种新兴的非焚烧无害化处置固体废物的技术。
【背景技术】
[0002] 得克隆即双(六氯环戊二締)环辛烧(DCRP)是目前国内外广泛使用的添加型阻燃 剂，含脂环族氯，运一阻燃剂的化学名称是1，2,3,4,7,8,9，10，13，13，14，14-十二氯-1，4， 4曰，5,6,63,7，10，1〇3，11，12，123-十二氨-1，2,7，1〇-二甲桥二苯环辛締，中文简称"得克 降'或"敌可燃"，分子式C18C12CI12，相对分子质量653.68。
[000引得克隆是美国Occidental公司首先研制开发出的，此阻燃剂的商品名是 Dechlorane Plus(简称:DP)，得克隆热稳定性高(耐溫至285°C)促进成碳、抑烟、价廉、密度 低，可赋予材料W优异的电气性能，提高材料的热变形溫度，改善材料的热老化性能，不降 低材料的硬度，对材料的抗冲强度影响也较小，所W，得克隆在国内外已获得广泛的应用。
[0004] 目前，得克隆已被广泛用于尼龙66、尼龙6、PBT(聚对苯二甲酸下二醇醋）、HIPS(高 抗冲聚苯乙締）、ABS(丙締腊-下二締-苯乙締共聚物）、PP(聚丙締）、TPU(塑性聚氨醋弹性 体)等多种热塑性塑料的阻燃改性中，也用于环氧、酪醒等热固性树脂中，可赋予材料优异 的阻燃性及其它综合性能，全球的年用量超过1千万磅。我国的江苏安邦电化有限公司是得 克隆的主要生产厂商，其年产量也达到2000吨/年，产品不仅用于国内市场，同时还出口到 欧美等国家和地区。2006年，美国印地安那大学的Hites R A教授研究组率先在 化vir.Sci.&Tech.上发表了在五大湖地区的底泥中检出了较高浓度的得克隆，并指出了其 具有POPs特性，引起了研究者和公众的关注。接下来来的一系列研究证实，得克隆难W降 解、具有高达9.3的正辛醇/水分配系数(logKOW)和生物蓄积性、对鱼类等具有生物毒性，同 时已经在北美和亚洲等地的空气、底泥、室内灰尘、树皮、鸟蛋等各种环境介质中被广泛检 出。因此，得克隆符合POPs物质的四个方面特性，是一种值得关注的新POPs物质。
[0005] 根据《斯德哥尔摩公约》公约规定，潜在的POPs物质经过新POPs物质审查委员会 (P0PR0C)的审查并经缔约方大会批准后将会被增列入公约，2009年5月举行的第四次缔约 方大会上9种新POPs的增列就是一个典型的例子。因此，得克隆运样的新POPs有可能在今后 被增列入国际公约。尽管机械化学法降解有机氯农药、多氯联苯、二罐英类等《斯德哥尔摩 公约》首批控制的POPs已多有研究报道，但是用于新POPs得克隆目前尚未见有相关文献。
[0006] 机械化学法降解POPs的最早报道为1994年著名的《化ture》杂志上西澳大利亚大 学的Rowlands等发表的论文，滴滴涕(DDT)与氧化巧(CaO)混合球磨12h后全部转化成了氯 化巧(CaCh)和石墨，GC/MS检测未发现有其它有机产物。从那时W来，CaO作为球磨添加剂 被广泛用于机械化学法降解各种POPs类物质。而最终的POPs降解产物主要是无定形碳和石 墨碳。但是，使用添加剂化0降解有机污染物也存在一些问题，比如用化0降解有机污染物的 效率比较低;在空气条件下容易吸潮和碳化从而大幅度减弱CaO的降解能力等。
[0007] 通过传统的氧化巧降解工艺实现了对得克隆有效的降解，但是存在着降解速率偏 慢，降解效率不高的问题，并且，废料的回收利用效果不好。
[0008] 本发明人经长时间研究，发现有机污染物的降解过程是逐渐脱氯，然后实现对有 机污染物的降解，其样品中的有机污染含量会随着球磨时间的增长而逐渐减少。在运种降 解过程中，存在有机污染物降解的中间相，并且，对于不同的有机污染物来说，其降解的中 间相的毒性很可能比原污染物更厉害，进而造成二次的污染和危害。
[0009] 所W，针对上述的问题我们采用零价金属和石英砂对得克隆进行机械化学法降解 的研究上，通过选取A1、化和化Ξ种不同零价金属元素进行研究。
【发明内容】
[0010] 本发明的目的在于提供一种快速处置得克隆的机械化学法配方，并且反应条件溫 和、工艺流程简单，最重要的是不会造成二次污染，实现对有害污染物的安全绿色处置。
[0011] 本发明的目的在于提供一种无害化处理含氯或含漠固体有机污染物得克隆的组 合物，其包含，零价金属和石英砂固体，其中零价金属与石英砂固体的摩尔比为11:1~1:1。
[0012] 本发明所述的组合物，其特征在于，所述零价金属为高还原性零价金属。
[0013] 本发明所述的组合物，其特征在于，所述还原性零价金属选自Fe、Zn、Al中至少一 种W上的金属单体。
[0014] 本发明所述的组合物，其特征在于，所述高还原性零价金属为A1。
[0015] 本发明所述的组合物，其特征在于，所述零价金属与石英砂固体的摩尔比为4:1。
[0016] 本发明还提供一种含氯或含漠固体有机污染物的无害化处理方法，该方法包括W 下步骤:在常溫常压条件下，将含氯或含漠固体有机污染物与零价金属和石英砂固体组合 物混合后置于固相反应器内进行固相反应。
[0017] 所述含氯或含漠固体有机污染物可W是得克隆、二嗯英或多氯联苯，优选为得克 隆。
[0018] 本发明还提供一种固体有机污染物得克隆的无害化处理方法，该方法包括W下步 骤:在常溫常压条件下，将得克隆工业固体废物与权利要求1所述的组合物即零价金属和石 英砂固体的组合物混合后置于固相反应器内进行固相反应。
[0019] 本发明所述的无害化处理方法，其特征在于，所述组合物与得克隆之间的质量比 为11:1-0.5:1。
[0020] 本发明所述的无害化处理方法，其特征在于，所述组合物与得克隆之间的质量比 分别为3:1-1:1。
[0021] 本发明所述的无害化处理方法，其特征在于，所述固相反应器为行星式高能球磨 机。
[0022] 本发明所述的无害化处理方法，其特征在于，在低公转速度下，持续运行每30min 后，停机5min冷却再反向运行。
[0023] 本发明所述的无害化处理方法，其特征在于，所述磨球与物料之比在10:1~40:1。
[0024] 本发明所述的固体有机污染物得克隆的无害化处理方法，其特征在于，其包含零 价金属和石英砂固体，所述零价金属与石英砂固体的摩尔比为11:1~1: 1。
[0025] 本发明所述的固体有机污染物得克隆的无害化处理方法，其特征在于，所述零价 金属为还原性零价金属。
[0026] 本发明所述的固体有机污染物得克隆的无害化处理方法，其特征在于，所述还原 性零价金属选自化、Zn、Al中至少一种W上的金属单体。
[0027] 本发明所述的固体有机污染物得克隆的无害化处理方法，其特征在于，所述还原 性零价金属为A1。
[0028] 本发明所述的含氯或含漠固体有机污染物的无害化处理方法，其特征在于，在固 相反应器内发生了固相的侣热反应。特别地，在零价金属与石英砂固体的质量总和与含氯 或含漠固体有机污染物的质量比为3:1至1:1之间时，发生了固相的侣热反应，迅速降解了 含氯或含漠固体有机污染物例如得克隆、二鐵英、多氯联苯等。
[0029] 本发明所述的固体有机污染物得克隆的无害化处理方法，其特征在于，所述零价 金属与石英砂固体的摩尔比为4:1。
[0030] 本发明与现有技术相比，具有的有益效果为：1)采用机械力化学的方法，能够