陶瓷过滤器的制作方法

专利名称：陶瓷过滤器的制作方法
技术领域：
本发明涉及液体·气体等流体过滤所用的陶瓷过滤器，更详细地说，涉及可长期使用，并且通过反洗可容易地去除堆积在过滤器上的堆积物的陶瓷过滤器。
背景技术：
陶瓷过滤器是利用了陶瓷多孔体的过滤器。由于物理的强度、耐久性、耐腐蚀性等优良，从而在例如水处理和排气处理、或医药、食品领域等广泛的领域用于去除液体和气体中的悬浊物质、细菌、灰尘等。
对陶瓷过滤器来说，有时把陶瓷多孔体不变地用作过滤器材，但为了提高过滤性能、流体透过量(即处理能力)两者，一般在陶瓷组成的多孔质体(基材)的表面形成同样由陶瓷组成的过滤膜。例如，使过滤膜的平均细孔直径小至0.01～1.0μm左右来确保过滤性能，另一方面，使过滤膜的平均细孔直径大至1～几百μm左右来降低基材内部的流动阻力、提高流体透过量(即处理能力)。
此外，陶瓷过滤器根据过滤目的而把基材加工成各种形状，广泛使用的有使基材具有单一流路的管状、或者具有平行的多数流路的蜂窝状(包括单块状)。在管状或蜂窝状基材的表面、例如在流路的内壁面形成有过滤膜的过滤器收放在支架内，通过做成用O圈等密封地隔离基材外周面侧和流路敞开的基材端面侧的结构，而用作交叉流动型或单通型过滤器。
并且，对大型陶瓷过滤器来说，有时截断来使所定的流路与外部连通而形成狭缝状的辅助流路(空隙部)(例如，参照特开2000-153117号公报)。这种结构的陶瓷过滤器由于从多孔质体的中心部附近的流路回收净化流体容易而可以极大地提高其过滤处理能力，同时，在过滤器内的流量分布均一这一点上也比较好。
所述的各种陶瓷过滤器需要定期地实施在与通常使用时相反的方向施加压力，把在流路内层状地堆积的被过滤物(堆积物)从流路的内壁剥离并从流路的端部排出除去的反洗。然而，在流路的端部，被过滤物易于堵塞，会有反洗不充分的问题。
作为解决这种问题、使通过反洗排出·除去堆积物变得容易的相关技术，公布了使流路的至少一个端部的开口径比流路的端部以外的内径更大的陶瓷过滤器(例如，参照特开2002-210314号公报)。
采用在特开2002-210314号公报中所公布的陶瓷过滤器的话，可容易地消除在隔室的端部产生的堆积物导致的堵塞。但是，这种陶瓷过滤器即使实施反洗也难以从隔室内壁剥离堆积物，会残存堆积物完全没有被排出的隔室(不可反洗隔室)。为了防止这种不可反洗的隔室的残存，理论上来说，对陶瓷过滤器施加强劲的反洗压力即可，但由于对可以这样做的反洗压力供给设备有制约而存在着不能实用的问题。

发明内容
本发明是鉴于这种原有技术的问题点而提出的，其目的在于提供可长期使用，并且通过反洗可容易地去除堆积在过滤器上的堆积物的陶瓷过滤器。
即，采用本发明的话，提供一种过滤器，其由具有两个端面和外周面并形成有多个从一个所述端面一直贯穿到另一个所述端面的被净化流体主流路的多孔质体，和配置在所述主流路的内壁面的过滤膜所构成，在包括所述多孔质体外周面的部分形成狭缝状的辅助流路以使所述主流路之中的所定主流路(特定主流路)与外部空间连通，同时，所述特定主流路两个端面的开口部被密封，使从所述一个端面侧的开口部(第一开口部)流入所述主流路的被净化流体通过流过所述多孔质体的内部来进行净化，并作为净化流体从所述多孔质体的所述外周面以及所述辅助流路的出口被取出，与所述特定主流路相邻的主流路(相邻主流路)的所述过滤膜的膜厚比所述相邻主流路以外的主流路(内部主流路)的所述过滤膜的膜厚更厚。
在本发明中，相邻主流路的过滤膜的膜厚的平均值(X(μm))和内部主流路的过滤膜的膜厚的平均值(Y(μm))较好是满足(X-Y)≥8的关系。
在本发明中，内部主流路在第一开口部的开口径的平均值(A)和相邻主流路在第一开口部中的开口径的平均值(B)较好是满足(A-B)/B≥0.007的关系。


图1(a)、图1(b)是表示本发明的陶瓷过滤器的一个实施方式的图，图1(a)是立体图，图1(b)是图1(a)的P部放大图。
图2是示意制膜方法的一个例子的图。
图3是将陶瓷过滤器收放在支架内的示意剖面图。
具体实施例方式
以下，对用于实施本发明的优选方式进行说明，但本发明并不限定于以下的实施方式，只要不脱离本发明的宗旨，基于本行业人员的常识，可进行适当的设计上的变更、改良等。
本发明是由具有两个端面和外周面并形成有多个从一个端面一直贯穿到另一个端面的被净化流体的主流路的多孔质体和配置在主流路的内壁面的过滤膜所构成，在包括多孔质体外周面的部分形成狭缝状的辅助流路以使主流路之中的所定主流路(特定主流路)与外部空间连通，同时，特定主流路两个端面的开口部被密封，使从一个端面侧的开口部(第一开口部)流入主流路的被净化流体通过流过多孔质体的内部来进行净化，并作为净化流体从多孔质体的外周面以及辅助流路的出口被取出，与特定主流路相邻的主流路(相邻主流路)的过滤膜的膜厚比相邻主流路以外的主流路(内部主流路)的过滤膜的膜厚更厚。以下，对本发明的实施方式进行具体说明。
图1(a)、图1(b)是表示本发明的陶瓷过滤器的一个实施方式的图，图1(a)是立体图、图1(b)是P部放大图。本实施方式的陶瓷过滤器1是由形成有多个从一个端面4a一直贯穿到另一个端面4b的主流路3的多孔质体2和配置在主流路3内壁面的过滤膜5构成。此外，在包括多孔质体2的外周面6的部分形成有狭缝状辅助流路9以使特定主流路3a与外部空间连通，特定主流路3a两个端面的开口部被密封部7密封。在使用该陶瓷过滤器1来对液体·气体等流体进行过滤而净化的场合，使要净化的流体(被净化流体)通过从主流路3的一个端面4a侧的开口部(第一开口部11)流入，流过多孔质体2的内部来净化，并作为净化流体从多孔质体2的外周部6以及辅助流路9的出口10被取出。
被净化流体流过与特定主流路3a相邻的相邻主流路3b和作为相邻主流路3b以外的主流路的内部主流路3c内，流过了过滤膜5的净化流体流过多孔质体2内部一直到达外周面6或特定主流路3a，由于相邻主流路3b和位于它们内部的内部主流路3c到达外周面6或特定主流路3a的距离(长度)的不同，所以相邻主流路3b透过被净化流体的量更多。
为此，在现有的陶瓷过滤器中，特别是在相邻主流路3b通过反洗也不能完全去除的堆积物残存在过滤膜5的细孔内(所谓，污垢的增加)，此外，会有反洗压力难以到达内部主流路3c而使得堆积物不能去除等问题，但本实施方式的过滤器1，与特定主流路3a相邻的相邻主流路3b的过滤膜5的膜厚比作为相邻主流路3b以外的主流路的内部主流路3c的过滤膜5的膜厚更厚。即，利用特定主流路3a有意地提高附近的相邻主流路3b的透过阻抗来调整与内部主流路3c的透过阻抗的平衡。因此，能够起到抑制相邻主流路3b中的污垢的增加，且反洗压力易于到达内部主流路3c，能够容易去除堆积物的效果，可长期使用，同时通过反洗容易去除堆积物。
此外，在使用一般的压力供给设备来实施对陶瓷过滤器1施加通常的反洗压力的反洗的场合，也能够容易地从第一开口部11(一个端面4a)排出堆积物，能够大幅地降低存在堆积物不被排出而堵塞使得过滤功能欠缺的不可反洗主流路(堵塞主流路)的可能性。
此外，如图1(b)所示，对本实施方式的陶瓷过滤器来说，较好是相邻主流路3b的过滤膜5的膜厚(x1、x2)的平均值(X(μm))和内部主流路3c的过滤膜5的膜厚(y1、y2、y3)的平均值(Y(μm))满足(X-Y)≥8的关系，更好是满足(X-Y)≥10的关系，特别好是满足(X-Y)≥11的关系。(X-Y)的值不到8的话，由于即使反洗，堵塞主流路存在的比例也上升，从而不好。还有，本发明中，(X-Y)的上限值并没有特别限定，但是，从实际的制造和使用可能性的观点来说，在500以下的话即可。
此外，如图1(b)所示，对本实施方式的陶瓷过滤器来说，较好是内部主流路3c在第一开口部11的开口径(a1、a2、a3)的平均值(A)和相邻主流路3b在第一开口部11的开口径(b1、b2)的平均值(B)满足(A-B)/B≥0.007的关系，更好是满足(A-B)/B≥0.008的关系，特别好是满足(A-B)/B≥0.009的关系。[(A-B)/B]的值在0.002或其以下的话，即使反洗也由于堵塞主流路存在的比例上升而不好。还有，本发明中，[(A-B)/B]的上限值虽然没有特别限定，但是，从实际的制造和使用可能性的观点来说，在5以下的话即可。还有，本发明所谓的[开口径]是指，在截面为圆形时是指直径、为椭圆·长圆时是指长轴的长度，为多边形时是指最长的对角线的长度、为其它不定形时是指取截面形状的外周上的2个点时最长的两个点之间的距离。
其次，对本发明的陶瓷过滤器的制造方法进行说明。本发明的陶瓷过滤器可以基于以前所知道的陶瓷过滤器的制造方法来制造。首先，添加骨材、烧结助剂之外、还有分散媒、有机粘结剂、根据需要添加界面活性剂、可塑剂等，对混炼而成的胚土进行挤出成型得到成形体。骨材是多孔质体的主要构成要素，由平均颗粒度5～200μm左右的陶瓷粒子组成。通过对包含骨材的胚土进行成形、烧结，形成具有与骨材的颗粒直径相应的细孔的多孔质体。骨材的材质根据过滤目的而适当选择，能够使用氧化铝、莫来石、堇青石、碳化硅、陶瓷器屑等。
此外，烧结助剂是用于强化骨材之间的结合的添加材料，由平均颗粒度不到5μm的陶瓷粒子组成。通过添加骨材和胚土，骨材间的结合被强化，形成坚固的多孔质体。烧结助剂的材质并不特别限定，能够使用例如氧化铝、硅石、氧化锆、二氧化钛、玻璃料、长石、堇青石等。通常，为了确保骨材之间的结合强度、防止多孔质体的细孔堵塞，对骨材以及烧结助剂的整体重量添加10～35重量％左右即可。
对挤出成型得到的成形体进行干燥，把它在与流路方向垂直切断成所定长度后烧结能够得到多孔质体。还有，所得到的多孔质体的平均细孔径为1～30μm左右。图1(a)所示那种狭缝状辅助流路9在多孔质体2的烧结前或烧结后利用金刚石切割机等刃物切断辅助流路9以使该形成的特定主流路的列与外部空间连通来形成的话即可。在此，对于与辅助流路9连通的特定主流路来说，为了防止被净化流体混入净化流体而利用堵塞部件等密封多孔质体2的两个端面的开口部来形成密封部7。即，不必在特定主流路的内壁面形成后述的过滤膜。
接下来在所得到的多孔质体的主流路内壁面形成过滤膜。在此，本发明所谓的过滤膜是指平均细孔径小于多孔质体的平均细孔径的薄膜状的陶瓷多孔体，也可根据场合的不同做成形成二层以上的多层结构。一般地说，所谓过滤膜是指用于确保陶瓷的过滤功能的部件，对本发明所谓的过滤膜来说也包括在做成多层结构时的中间层(最上层以外的层)。
过滤膜使用与构成多孔质体的骨材相比平均颗粒径小、包括平均颗粒度0.1～5μm左右的陶瓷粒子的料浆，在多孔质体的主流路的内壁面成膜后，可通过烧结形成。具体地说，把陶瓷粒子分散在水等分散媒质中，根据需要通过添加烧结助剂、有机粘结剂、pH调整剂等来调制过滤膜用料浆(制膜用料浆)并用它在主流路内壁面成膜后，干燥、烧结来形成过滤膜。过滤膜的平均细孔径为0.1～5μm左右。
本发明的陶瓷过滤器的特征在于具有相邻主流路的过滤膜的膜厚比内部主流路的过滤膜的膜厚更厚的结构。作为形成具有这种结构的过滤膜的方法，可以举出使用例如图2所示那种制膜装置27的方法。具体地说，准备所述制膜用料浆23，使制膜用料浆23从多孔质体22另一个端面向一个端面的方向(或者，从一个端面向另一个端面的方向)流通，同时，利用真空泵P使外周面26侧处于减压状态的话，制膜用料浆23所包括的固态形状部分在主流路的内壁面层状堆积而形成制膜层。此时，从过滤水易于透过的、透过流量多的相邻主流路朝向过滤水难以透过的、透过流量少的内部主流路逐渐形成薄的制膜层。
与整个所形成的薄膜层的所希望的薄膜厚度相应的量的过滤水24从多孔质体22的外周表面26被排出。还有，使从多孔质体22的端面流出的制膜用料浆23循环的话即可。然后，在制膜层的形状被保持的状态下，过滤水24的排出结束后，使过滤水侧处于减压状态来对多孔质体22进行真空脱水。此外，准备几种具有所定的开口图案的片状的片部件，以把它们交互地贴在多孔质体的开口端面的状态使制膜用料浆从开口端面流入，也能够在每个主流路形成膜厚不同的制膜层。
此外，首先在制膜用料浆中添加多糖类水溶性橡胶作为适当的过滤阻抗剂，通过控制其溶度可控制过滤膜的膜厚。过滤阻抗剂是具有使制膜用料浆所包含的固态成分在主流路内壁面层状堆积而形成层，并使过滤水透过该堆积固态成分组成的层时的通水阻抗上升的功能的添加物。具体地说，增加过滤阻抗剂的添加量的话，一旦堆积固态成分组成的层的通水阻抗在所定值以上，这以上的过滤水就难以流出，由于膜的成长极慢，从而内部主流路的膜成长伴随着相邻主流路的膜成长，结果得到膜厚差小的均匀的膜。因此，通过减少(或者不添加)制膜用料浆中添加的过滤阻抗剂的量，能够制造本发明的陶瓷过滤器。
紧接上述一系列操作，能够通过干燥以及烧结形成过滤膜，从而能够制造本发明的陶瓷过滤器。
并且，本发明的陶瓷过滤器根据不同情况也可以在所定的地方具备密封部件。本发明中所谓的密封部件是用于防止被净化流体从多孔质体的端面，具体地说从图1(b)中的一个端面4a侵入多孔质体2内部的部件，较好是以覆盖多孔质体2的一个端面4a以及一个端面4a附近的过滤膜的方式形成。
密封部件在所定场所涂抹例如硼硅酸玻璃、硅酸玻璃、长石玻璃等玻璃状物质(玻璃料)等组成的透明色料后，能够通过烧结来形成。但是，只要是具有与过滤膜同等或其以下的细孔径，则并不限定于涂透明色料，根据场合也可以形成过滤膜代替密封部件，防止被净化流体从多孔质体的端面侵入多孔质体内部。
其次，对在把水(被净化水)用作被净化流体时本发明的陶瓷过滤器的使用方法进行大致说明。如图3所示，本实施方式的陶瓷过滤器31在多孔质32的主流路的内壁面形成有所定的过滤膜35，密封部件33覆盖多孔质体32的一个端面4a及其附近的过滤膜35，在该密封部件43的局部，通过O圈36收放在支架34内。在用该陶瓷过滤器31净化被过滤水时，使被净化水从主流路的一个端面4a侧的第一开口部流入，通过流过过滤膜35和多孔质体32的内部来净化，然后作为净化水从多孔质体32的外周面6被取出。
伴随着过滤的反复，由于堆积物在过滤膜35的表面上层状地堆积，所以定期地在与通常使用时相反的方向施加反洗压力来进行反洗。在反洗时，首先，通过从多孔质体32的外周面6侧施加第一次反洗压力而使堆积物从过滤膜35剥离后，接下来从另一个开口部(第二开口部)侧施加第二次反洗压力，就能够从第一开口部排出堆积物并除去。
以下用实施例对本发明进行更具体的说明，但本发明并不限定于这些实施例。
(实施例1～4)
作为骨材，使用颗粒直径为5～300μm的筛选过的氧化铝，在其中添加颗粒直径0.5～50μm的长石作为烧结助剂、水作为分散媒质、甲基纤维素作为有机粘结剂，通过对混炼所得到的胚土进行挤出成型得到具有多个主流路的蜂窝状的成型体。对该成型体干燥后，与流路方向垂直切断成所定的长度，通过对其烧结而得到内径180mm、流路内径2.2mm、长1000mm、主流路数约2000个的蜂窝状的多孔质体。利用水银压入法测定的多孔质体的平均细孔径为10μm。
利用金刚石切割机切断包括多孔质体的外周面的部分以使特定主流路的列与外部空间连通，接下来，用堵塞部件密封特定主流路的两个端面的开口部，形成狭缝状的辅助流路。还有，与辅助流路连通的特定主流路每6列(从多孔质体的开口端面看去，在形成有密封部的特定主流路列之间具有5列没有形成密封部的主流路)形成。
其次，使用颗粒直径为0.5～10μm的筛选过的氧化铝，在其中添加水作为分散媒质、玻璃料作为烧结助剂、多糖类水溶性橡胶作为有机粘结剂做成制膜用料浆(中间膜制膜用料浆)，对其进行调制，使用图2所示那种制膜装置27在多孔质体22的主流路内壁面制膜后，干燥、烧结而形成中间膜。
其次，使用颗粒直径为0.1～1.0μm的筛选过的二氧化钛，在其中添加水作为分散媒质、多糖类水溶性橡胶以及聚乙烯醇作为有机粘结剂做成过滤膜制膜用料浆，对其进行调制，使用图2所示那种制膜装置27，在多孔质体的主流路内壁面预先成膜了的中间膜表面制膜后，干燥、烧结而形成过滤膜，制造了陶瓷过滤器(实施例1～4)。利用水银压入法测定的过滤膜(包括中间膜)的平均细孔径为0.1μm。还有，表1表示在中间膜制膜用料浆以及过滤膜制膜用料浆中添加的多糖类水溶性橡胶(过滤阻抗剂)的浓度(对固态成分重量％)。在此，表1中所谓的[对固态成分重量％]在中间膜制膜用料浆的场合是指料浆中包含的氧化铝和玻璃料，在过滤膜制膜用料浆的场合是指对料浆中包含的氧化钛的重量％。
(比较例1、2)使中间膜制膜用料浆以及过滤膜制膜用料浆中添加的多糖类水溶性橡胶(过滤阻抗剂)的浓度(对固态成分重量％)为表1表示的浓度以外、利用与所述实施例1～4同样的方法制造了陶瓷过滤器(比较例1、2)。
(表1)

此外，对于各陶瓷过滤器的相邻主流路的过滤膜的膜厚的平均值(X)、内部主流路的过滤膜的膜厚的平均值(Y)、平均膜厚、X-Y、内部主流路在第一开口部的开口径的平均值、相邻主流路在第一开口部的开口径的平均值(B)、(A-B)/B表示在表2。
(实际运转)使用把制造的实施例1～4、比较例1、2的陶瓷过滤器收放在支架内构成的净水装置进行实际运转。具体地说，从中部地区河流的入水取水口引入水，根据通常办法凝集处理后，使用实施例1～4、比较例1、2的陶瓷过滤器来进行过滤。此时的过滤通量为2m/日，反洗为每4个小时实施一次。反洗是以以下条件来实施的，(1)从外周面向过滤膜方向以500kPa的压力流过1.51/m2的水从过滤膜剥下堆积在流通路内的过滤物后；(2)从第二开口部向第一开口部的方向以150kPa的流压流过0.51/m2的水。此时，一次反洗所排出的堆积物的干燥重量为27.2～144.4g。还有，所述数值中起伏的存在是因为处理水中所包含的污泥量有起伏。连续运转一个月后，目视观察陶瓷过滤器的主流路的堵塞状况。
以所述(1)、(2)的反洗条件排出、去除了堆积物的主流路为[未堵塞主流路]、以所述(1)、(2)的反洗条件也没有排出、去除堆积物的主流路为[堵塞主流路]，测量每个陶瓷过滤器的主流路数。表2表示堵塞主流路数以及堵塞主流路数比例(堵塞主流路数相对于主流路数的比例)。
并且，测定在25℃、100kPa时全主流路通量(m3/(日×隔室)、相邻主流路通量P(m3/(日×隔室)、以及内部主流路通量Q(m3/(日×隔室))。测定方法是首先从反洗方向流水，用橡胶管在相邻主流路内部主流路分别单独地采取从相邻主流路以及内部主流路流出的水，测定单位时间的水量(体积)。测定结果以及P/Q的值表示在表2。
表2

从表2所示的结果可知，相邻主流路的过滤膜的膜厚的平均值(X)比内部主流路的过滤膜的膜厚的平均值(Y)更厚的实施例1～4的陶瓷过滤器，与X的值小于Y的值的陶瓷过滤器(比较例1)、以及X的值与Y的值相等的陶瓷过滤器(比较例2)相比，实施反洗后的堵塞主流路数的值以及堵塞主流路的比例更小，易于去除堆积物。因此，能够确认本发明的陶瓷过滤器的优越性。并且，实施例1～3的陶瓷过滤器通过反洗去除了所有的主流路的堆积物。因此，在(1)X的值和Y的值满足(X-Y)≥8的关系时，以及/或者(2)A的值和B的值满足(A-B)/B≥0.007的关系时，更加容易利用反洗去除堆积物。
此外，从相邻主流路通量P、内部主流路通量Q、以及P/Q的值可知，特别是实施例1～3的陶瓷过滤器与比较例1、2的陶瓷过滤器相比，相邻主流路和内部主流路的通量的差别小。反复反洗所用的陶瓷过滤器的寿命依赖于全主流路之中表示最大通量的主流路的寿命。本发明的陶瓷过滤器由于主流路的通量分布的起伏极小从而寿命很长，可长期使用。
如上所述，本发明的陶瓷过滤器由于相邻主流路的过滤膜的膜厚比内部主流路的过滤膜的膜厚更厚，可长期使用，同时，易于通过反洗去除堆积在过滤器上的堆积物。因此，适合于在例如水处理和排气处理、或医药·食品领域等广泛的领域用于除去液体和气体中的悬浊物质、细菌、灰尘等。
权利要求
1.一种陶瓷过滤器，由具有两个端面和外周面并形成有多个从一个所述端面一直贯穿到另一个所述端面的被净化流体的主流路的多孔质体，和配置在所述主流路的内壁面的过滤膜所构成，在包括所述多孔质体外周面的部分形成狭缝状的辅助流路以使所述主流路之中的所定主流路(特定主流路)与外部空间连通，同时，所述特定主流路其两个端面的开口部被密封，使从所述一个端面侧的开口部(第一开口部)流入所述主流路的被净化流体通过流过所述多孔质体的内部来进行净化，并作为净化流体从所述多孔质体的所述外周面以及所述辅助流路的出口被取出，其特征在于与所述特定主流路相邻的主流路(相邻主流路)的所述过滤膜的膜厚比所述相邻主流路以外的主流路(内部主流路)的所述过滤膜的膜厚更厚。
2.根据权利要求1所述的陶瓷过滤器，其特征在于所述相邻主流路的所述过滤膜的膜厚的平均值(X(μm))和所述内部主流路的所述过滤膜的膜厚的平均值(Y(μm))满足(X-Y)≥8的关系。
3.根据权利要求1或2所述的陶瓷过滤器，其特征在于所述内部主流路在所述第一开口部的开口径的平均值(A)和所述相邻主流路在第一开口部的开口径的平均值(B)满足(A-B)/B≥0.007的关系。
全文摘要
本发明的陶瓷过滤器由形成有多个从一个端面(4a)一直贯穿到另一个端面(4b)的主流路(3)的多孔质体(2)和配置在主流路(3)内壁面的过滤膜(5)构成，在所定部分形成有狭缝状辅助流路(9)以使特定主流路(3a)与外部空间连通，同时，特定主流路(3a)的两个端部(4a、4b)的开口部被密封，使从主流路3的第一开口部(11)流入的被净化流体通过流过多孔质体(2)的内部来进行净化，并作为净化流体从多孔质体(2)的外周面(6)以及辅助流路(9)出口(10)被取出，其特征是相邻主流路(3b)的过滤膜的膜厚(x
文档编号B01D65/00GK1761513SQ20048000719
公开日2006年4月19日 申请日期2004年3月16日 优先权日2003年3月17日
发明者下平孝直 申请人:日本碍子株式会社