专利名称：一种镁－铝－磷－硅－氧化物分子筛及其合成方法
技术领域：
本发明为一种磷酸硅铝分子筛及其合成方法，具体地说，是一种由镁-铝-磷-硅氧化物构成的分子筛及其合成方法。
背景技术：
磷酸铝分子筛是继硅酸铝分子筛之后，由USP4,310,440在二十世纪八十年代初公开的新一代分子筛。该类分子筛骨架由磷氧四面体和铝氧四面体交替连接而成。由于分子筛骨架呈电中性，因此没有阳离子交换性能和催化反应性能。
在磷酸铝分子筛骨架中引入硅，则成为磷酸硅铝分子筛，即SAPO系列分子筛。USP4,440,871公开的分子筛骨架由磷氧四面体、铝氧四面体和硅氧四面体构成。由于骨架带负电荷，骨架外有平衡阳离子存在，因此具有阳离子交换性能，当骨架外阳离子为H+时，分子筛具有酸性中心，因此具有酸性催化反应性能。
USP5230881公开了一种SAPO-31分子筛的合成方法，该方法调节合成分子筛凝胶的pH值为4.5～5.5，在此条件下容易合成的SAPO-31分子筛纯度较高。如果凝胶的pH值降至4.0以下，则合成产物为SAPO-31和SAPO-11的混合物。
USP4758419公开了一种镁-铝-磷-硅氧化物分子筛(MgAPSO)组合物，该该系列分子筛的无水化学组成为mR(MgwAlxPySiz)O2，其中R为分子筛晶内孔系中存在的模板剂，m值为0～0.3。该专利合成出一系列具有不同孔径的MgAPSO分子筛，使用的模板剂为胺类化合物，所合成的分子筛大多含有杂晶，多数为含两或三种结构类型分子筛的混合物，仅有少数具有单一结构的MgAPSO分子筛，如MgAPSO-5、MgAPSO-34、MgAPSO-46、MgAPSO-35、MgAPSO-20等。该专利方法合成的MgAPSO-31分子筛均伴有大量的MgAPSO-11杂晶。
USP5276236公开了一种新型的MgAPSO分子筛，主要为MgAPSO-31。所述分子筛中Mg的摩尔分数为0.003～0.035，优选0.005～0.025，用该分子筛制得的催化剂具有较高的乙苯转化活性。
USP5478787公开了一种小晶粒的MgAPSO-31分子筛，其中Mg的摩尔分数为0.003～0.035，其晶粒直径不超过1.5μm，优选至少50％的晶粒直径为0.75～1.5μm。用该分子筛制得的催化剂可进一步提高含乙苯的C8芳烃中的乙苯转化率。
Microporous and Mesoporous Materials 21(1998)13-18报道了在氟离子存在下合成的SAPO-31分子筛和其特性，其目的是在SAPO-31的合成中不使用晶种。该方法将拟薄水铝石、正磷酸和水混合后，再加入硅化合物、二正丙基胺和氢氟酸，在凝胶pH值接近中性的条件下合成SAPO-31分子筛。
发明内容
本发明的目的是提供一种镁-铝-磷-硅-氧化物分子筛，该分子筛具有特殊的XRD谱图，用于芳烃异构化具有较好的催化性能。
本发明的另一个目的是提供上述分子筛的合成方法。
本发明提供的镁-铝-磷-硅-氧化物分子筛的XRD衍射数据中在2θ角为5.0～18°范围内的强峰强度显著增加，2θ角为18～25°范围内的强峰强度不变或有所下降。
本发明提供的分子筛的合成方法，包括将铝源、硅源、磷源、镁源化合物、水以及烷基胺和含氟化合物混合，制成具有如下摩尔组成的凝胶0.1～4.0R∶0.01～0.15MgO∶Al2O3∶0.6～1.4P2O5∶0.1～1.0SiO2∶30～300H2O其中R为烷基胺，在凝胶中加入无机酸，使凝胶的pH值为2.0～4.0，然后将凝胶水热晶化，收集晶化产物，洗涤并干燥。
本发明提供的由镁-铝-磷-硅氧化物构成的分子筛，相对于现有技术中的同类分子筛，其XRD谱图中2θ小于18°的小角度区域内的强峰峰值增加，而2θ大于18°的区域的峰强不变或峰值下降。本发明方法在合成分子筛时加入氟化物并适当调整凝胶的pH值，使得合成的分子筛不但结晶完美，结晶度高，而且具有较强的酸性，并且具有特定的XRD谱图谱图。该分子筛用于烃类催化转化反应，具有提高的催化活性。
图1为采用现有技术合成的MgAPSO-31分子筛的XRD衍射图。
图2为采用现有技术合成的MgAPSO-31分子筛的扫描电镜照片。
图3为本发明提供的MgAPSO-31分子筛的XRD衍射图。
图4为本发明提供的MgAPSO-31分子筛的扫描电镜照片。
图5为采用现有技术合成的MgAPSO-31分子筛的XRD衍射图。
图6为本发明提供的MgAPSO-11分子筛的XRD衍射图。
具体实施例方式
本发明提供的分子筛具有不同于现有技术同类分子筛的XRD谱图，其谱图显示在2θ值较小区域内的峰强度均有不同程度的增加，且合成的分子筛晶形完美，结晶度高。本发明分子筛在合成时，在烷基胺模板剂中加入含氟化合物，其提供的氟离子有利于使凝胶倾向于生成单一结构的分子筛而抑制杂晶生成。氟离子进入分子筛的孔道内，平衡烷基胺的正电荷，减少因烷基胺正电荷过多而造成的骨架缺陷，使分子筛晶体生长完美，热稳定性高。另外，在合成分子筛时适当调节凝胶的pH值，将其控制在适当的酸性条件下，以利于水解金属阳离子进入分子筛骨架，阻止它们以氢氧化物或氧化物形式沉淀析出，从而使分子筛结晶度提高。
本发明提供的分子筛由镁-铝-磷-硅氧化物构成，所述分子筛以氧化物摩尔比计的无水化学组成为0.01～0.1MgO·Al2O3·0.6～1.0P2O5·0.1～0.9SiO2。
所述分子筛优选的类型为MgAPSO-31或MgAPSO-11。
当分子筛为MgAPSO-31时，其XRD衍射数据中最强峰的2θ角为8.5±0.1°，次强峰的2θ角为22.6±0.1°，最强峰与次强峰的强度比值为1.0～3.0。
当分子筛为MgAPSO-11时，其XRD衍射数据中5.0～18°范围内的强峰强度增加，而2θ角大于18°区域内的衍射峰的强度均有所下降，特别是在2θ角为18～25°范围内的峰强度有所降低。其XRD衍射数据中2θ角为5.0～18°范围内的最强峰的2θ角为16.1±0.1°，2θ角为18～25°范围内的最强峰的2θ角为21.9±0.1°。所述2θ角为5.0～18°范围内的最强峰与2θ角为18～25°范围内的最强峰的强度比值为1.4～2.5。
本发明提供的MgAPSO-31具有表1所示的XRD衍射数据，MgAPSO-11具有表2所示的XRD衍射数据。表1和表2中峰强度用如下附号表示w-m＜20％，m20～70％，s70～90％，vs90～100％。
表1
表2
本发明制备的分子筛具有较高的结晶度，其结晶度大于80％，优选大于85％。所述分子筛的BET比表面积为120～240m2/g，孔体积为0.1～0.25cm3/g，氨程序升温吸附脱附法(NH3-TPD)测得的酸量为0.5～1.0mmol/g。
本发明所述分子筛的合成方法包括将铝源、硅源、磷源、镁源化合物以及模板剂和含氟化合物按比例混合后制得凝胶，较为优选的凝胶摩尔组成为0.1～4.0R∶0.01～0.10MgO∶Al2O3∶0.6～1.4P2O5∶0.1～1.0SiO2∶30～200H2O。之后向凝胶中加入无机酸调整pH值为2.0～4.0，再将凝胶水热晶化，收集晶化后产物，水洗、干燥后即得含有少量水的分子筛，此分子筛再经焙烧即得到无水分子筛。
所述方法中模板剂为烷基胺，优选表达式为R′2NH的二烷基胺，所述R′优选C1～C6的烷基。优选的二烷基胺有二乙基胺、二正丙基胺、二异丙基胺、二正丁基胺、二异丁基胺、二正戊基胺、二异戊基胺或二己胺。
所述的含氟化合物优选氢氟酸或氟化物，氟化物优选碱金属或碱土金属的氟化物或者氟化铵盐，如氟化钠、氟化钾、氟化镁、氟化钙、NH4F或NH4HF2。
上述方法中含氟化合物中氟离子与烷基胺的摩尔比为0.1～3.0∶1，优选0.4～2.0∶1。所述用于调整凝胶酸性的无机酸优选盐酸、硝酸或硫酸。
本发明方法所述的铝源化合物优选烷氧基铝、拟薄水铝石或氧化铝，硅源化合物优选硅溶胶、二氧化硅或正硅酸酯，镁源化合物优选醋酸镁、氯化镁或硫酸镁，磷源化合物优选正磷酸或偏磷酸。
所述方法中，酸处理后的凝胶进行水热晶化的适宜温度为100～250℃，优选150～200℃，晶化时间优选0.5～150小时，更优选1～100小时。晶化过程可在静置状态下进行，也可在搅拌下进行，晶化过程的压力为晶化釜密闭后产生的压力。晶化后产物经洗涤、干燥、焙烧后即得到分子筛，所述干燥温度为90～200℃，焙烧温度为400～800℃。
本发明方法合成分子筛制备凝胶时，对各原料的加入顺序无特别限制。制备时可先将铝源与磷源化合物和水混合均匀，再将镁源和硅源化合物与水混合，再加入模板剂和含氟化合物，然后将制得的两种混合物混合搅拌至匀制成凝胶；也可将硅源和铝源化合物与水混合均匀，再将磷源和镁源化合物与水混合均匀，将两种混合物加在一起，搅拌均匀再加入模板剂和含氟化合物；还可以将铝源、硅源化合物和水混合后，再加入磷源和镁源化合物，或者先将铝源化合物与水混合，再加入硅源、磷源和镁源化合物，最后再加入模板剂和含氟化合物。
本发明提供的分子筛适用于烃类转化反应、尤其是烃类异构化反应的催化剂，异构化反应适宜的烃类为烷基芳烃，优选C8芳烃。所述的催化剂除含有本发明所述的分子筛外，还含有粘结剂，以利于催化剂成型。所述的粘结剂优选氧化铝、二氧化硅或二者的混合物。粘结剂在催化剂中的含量为10～90质量％，优选40～70质量％。
所述催化剂可采用常规方法制备，先将分子筛与粘结剂混匀，再进行成型，成型的方法可为挤出成型、滴球成型、滚球成型、压片成型或喷雾成型。催化剂颗粒可为条形、球形、片状、颗粒状或微球。成型后固体经干燥、焙烧即得催化剂，所述的干燥温度优选90～120℃，焙烧温度优选400～600℃。
下面通过实例详细说明本发明，但本发明并不限于此。
对比例1按USP4758419的方法制备MgAPSO-31。
将8.4克Al2O3含量为76.9质量％的拟薄水铝石(德国德固赛公司生产的CI粉)和72克去离子水混合，加入1.6克粉末状二氧化硅(沈阳化工股份有限公司生产的白炭黑)、12.3克85质量％的正磷酸和1.5克醋酸镁，再加入6.8克二正丙胺(nPr2NH)，充分搅拌，得到摩尔组成如下的凝胶1.0(nPr2NH)∶0.1MgO∶0.95Al2O3∶0.8P2O5∶0.4SiO2∶60H2O。
将制得的凝胶放入以聚四氟乙烯为内胆的高压釜中密封，150℃下静置113小时晶化，然后将产物过滤、水洗，110℃干燥5小时，450℃焙烧6小时，得到分子筛。制得分子筛的化学组成及物化性质见表3，其中比表面积和孔体积用BET法测定，酸量用NH3-TPD法测定。分子筛的XRD谱图见图1，图1表明合成的分子筛为MgAPSO-31，其次强峰的2θ角为8.5°，最强峰的2θ角为22.6°。扫描电镜照片见图2，图2则显示合成的分子筛晶体生长不尽完美。
实例1(1)配制合成原料将20.4克异丙醇铝、10.4克浓度为85质量％的正磷酸和30克去离子水缓慢混合，搅拌均匀制得混合物A。将1.07克醋酸镁溶于15克去离子水中，加入1.2克粉末状二氧化硅(沈阳化工股份有限公司生产的白炭黑)，搅拌均匀后加入6.06克二正丙胺(nPr2NH)和2.1克氟化钠，使得氟离子与二正丙胺的摩尔比为0.83∶1，搅拌均匀制得混合物B。
(2)制备凝胶将混合物A和混合物B混合，搅拌至均匀，得到摩尔组成如下的凝胶，在胶凝中加入3.2克浓度为30质量％的盐酸，使凝胶的pH值为2.0。
1.2(nPr2NH)∶0.1MgO∶Al2O3∶0.9P2O5∶0.4SiO2∶50H2O(3)制备分子筛将(2)步制得的凝胶放入以聚四氟乙烯为内胆的高压釜中密封，150℃静置160小时晶化，然后将产物过滤、水洗，110℃干燥5小时，450℃焙烧6小时，得到分子筛，其化学组成及物化性质见表3，并具有表1所示的XRD衍射数据，XRD衍射谱图见图3，扫描电镜照片见图4。差热分析法测得晶粒崩塌温度为1100℃，说明分子筛的热稳定高。
图3显示本发明合成分子筛具有MgAPSO-31的特征峰，其中最强峰的2θ角为8.5°，次强峰的2θ角为22.6°，最强峰与次强峰的强度比为1.8。图4显示本发明提供的分子筛较之对比例1晶体生长完美，具有规整的结晶形状，结晶度高，不含杂晶。
实例2(1)配制合成原料将8.8克Al2O3含量为76.9质量％的拟薄水铝石与0.8克粉末状二氧化硅和36克去离子水混合，搅拌均匀制得混合物A。将36克去离子水、15.4克85质量％的正磷酸和0.3克醋酸镁混合，搅拌均匀制得混合物B。
(2)制备凝胶将混合物B加入混合物A中，搅拌均匀，加入13.5克二异丙胺和2.7克40％的氟化氢，使氟离子与二异丙胺(iPr2NH)的摩尔比为0.4∶1，制成摩尔组成如下的凝胶，然后加入0.5克浓度为10质量％的硫酸，使凝胶的pH值为4.0。
2.0(iPr2NH)∶0.02MgO∶Al2O3∶1.0P2O5∶0.2SiO2∶60H2O(3)制备分子筛将(2)步酸化后的凝胶加入以聚四氟乙烯为内胆的高压釜中密封，200℃静置14小时晶化，然后将产物过滤、水洗，110℃干燥6小时，500℃焙烧5小时，制得分子筛，其化学组成及物化性质见表3，XRD衍射显示其具有MgAPSO-31的特征峰，其中最强峰的2θ角为8.5°，次强峰的2θ角为22.6°，最强峰与次强峰的强度比为1.9。
实例3(1)制备凝胶将13.6克异丙醇铝和48克去离子水混合，加入1.2克粉末状二氧化硅、7.7克85质量％的正磷酸和0.2克醋酸镁，再加入7.9克二正戊胺和3.7克氟化铵，使氟离子与二正戊胺[(n(C5H9)2NH]的摩尔比为2∶1，充分搅拌，得到摩尔组成如下的凝胶，然后向凝胶中加入1.6克浓度为50质量％的硝酸，使凝胶的pH值为2.5。
1.5[(n(C5H9)2NH]∶0.03MgO∶Al2O3∶1.0P2O5∶0.6SiO2∶80H2O(2)制备分子筛将(1)步制得的凝胶加入以聚四氟乙烯为内胆的高压釜中密封，200℃静置24小时晶化，然后将产物过滤、水洗，110℃干燥8小时，550℃焙烧6小时，得到分子筛，其化学组成及物化性质见表3，XRD衍射显示其具有MgAPSO-31的特征峰，其中最强峰的2θ角为8.5°，次强峰的2θ角为22.6°，最强峰与次强峰的强度比为2.1。
实例4(1)制备凝胶将13.6克异丙醇铝和96克去离子水混合，加入2.0克粉末状二氧化硅、4.6克85质量％的正磷酸和0.2克醋酸镁，再加入15.7克二正戊胺和1.9克氟化铵，使氟离子与二正戊胺[(n(C5H9)2NH]的摩尔比为0.5∶1，充分搅拌，制得摩尔组成如下的凝胶，加入1.8克浓度为50质量％的硝酸，使凝胶的pH值为2.5。
3.0[(n(C5H9)2NH]∶0.03MgO∶Al2O3∶0.6P2O5∶1.0SiO2∶200H2O(2)制备分子筛将(1)步制得的凝胶加入以聚四氟乙烯为内胆的高压釜中密封，200℃静置24小时晶化，然后将产物过滤、水洗，110℃干燥8小时，550℃焙烧6小时，得到分子筛，其化学组成及物化性质见表3，XRD衍射显示其具有MgAPSO-31的特征峰，其中最强峰的2θ角为8.5°，次强峰的2θ角为22.6°，最强峰与次强峰的强度比为1.6。
实例5(1)制备凝胶将13.6克异丙醇铝和48克去离子水混合，加入1.2克粉末状二氧化硅、10.8克85质量％的正磷酸和0.2克醋酸镁，再加入0.8克二正戊胺和0.4克氟化铵，使氟离子与二正戊胺[(n(C5H9)2NH]的摩尔比为2∶1，充分搅拌，制得摩尔组成如下的凝胶，加入1.5克浓度为50质量％的硝酸，使凝胶的pH值为2.5。
0.15[(n(C5H9)2NH]∶0.03MgO∶Al2O3∶1.4P2O5∶0.6SiO2∶80H2O(2)制备分子筛将(1)步制得的凝胶加入以聚四氟乙烯为内胆的高压釜中密封，200℃静置24小时晶化，然后将产物过滤、水洗，110℃干燥8小时，550℃焙烧6小时，得到分子筛，其化学组成及物化性质见表3，XRD衍射显示其具有MgAPSO-31的特征峰，其中最强峰的2θ角为8.5°，次强峰的2θ角为22.6°，最强峰与次强峰的强度比为1.0。
对比例2按USP4758419的方法制备MgAPSO-11。
将8.0克Al2O3含量为76.9质量％的拟薄水铝石和72克去离子水混合，加入0.8克粉末状二氧化硅、13.8克85质量％的正磷酸和3.0克醋酸镁，再加入6.8克二正丙胺(nPr2NH)，充分搅拌，得到摩尔组成如下的凝胶1.0(nPr2NH)∶0.2MgO∶0.95Al2O3∶0.9P2O5∶0.2SiO2∶60H2O。
将制得的凝胶放入以聚四氟乙烯为内胆的高压釜中密封，150℃下静置94小时晶化，然后将产物过滤、水洗，110℃干燥5小时，450℃焙烧6小时，得到分子筛。其化学组成及物化性质见表3，XRD谱图见图5，其中5.0～18.0°范围内的最强峰(m)的2θ值为16.1°，18～25.0°范围内的最强峰(n)的2θ值为21.9°，m与n的峰强度比为1.2。
实例6(1)制备凝胶将13.6克异丙醇铝和48克去离子水混合，加入1.0克粉末状二氧化硅、8.4克85质量％的正磷酸和0.2克醋酸镁，再加入7.9克二正戊胺和0.8克氟化铵，使氟离子与二正戊胺[(n(C5H9)2NH]的摩尔比为0.4∶1，充分搅拌，得到摩尔组成如下的凝胶，加入1.4克浓度为50质量％的硝酸，使凝胶的pH值为2.5。
1.5[(n(C5H9)2NH]∶0.03MgO∶Al2O3∶1.1P2O5∶0.5SiO2∶80H2O(2)制备分子筛将(1)步制得的凝胶加入以聚四氟乙烯为内胆的高压釜中密封，200℃静置24小时晶化，然后将产物过滤、水洗，110℃干燥8小时，550℃焙烧6小时，得到分子筛，其化学组成及物化性质见表3，并具有表2所示的XRD衍射数据，XRD谱图见图6。图6显示制得的分子筛具有MgAPSO-11的特征峰，并且在2θ为5.0～18.0°范围内的强峰强度较之图5有所增加，位于2θ为18.0～25.0°范围内的强峰强度较之图5有所降低，5.0～18.0°范围内的最强峰(m)的2θ值为16.1°，18.0～25.0°范围内的最强峰(n)的2θ值为21.9°，m与n的峰强度比为1.7。
对比例3在较低的凝胶pH值下合成分子筛。
按实例1(1)、(2)步的方法配制合成原料，制备凝胶，不同的是向凝胶中加入6.1克浓度为30质量％的盐酸，使凝胶的pH值为1.0。
按实例1(3)步的方法将加酸后凝胶晶化，然后将产物过滤、水洗、干燥、焙烧制得分子筛。XRD衍射证实合成产物中仅含少量MgAPSO-31分子筛，大部分为致密相AlPO4。
对比例4在较高的凝胶pH值下合成分子筛。
按实例1(1)、(2)步的方法配制合成原料，制备凝胶，不同的是向凝胶中加入0.1克浓度为30质量％的盐酸，使凝胶的pH值为5.0。
按实例1(3)步的方法将加酸后凝胶晶化，然后将产物过滤、水洗、干燥、焙烧制得分子筛。XRD衍射证明合成分子筛为MgAPSO-11和MgAPSO-31的混晶体，其中MgAPSO-11含量为20质量％，其余为MgAPSO-31。
实例7～15取本发明制得的分子筛和Al2O3含量为76.9质量％的拟薄水铝石按1∶1的质量比混合均匀，再加入占混合物总质量3％的田菁粉，充分混合至匀，加入5克2质量％的硝酸混捏、挤条成型，120℃干燥3小时后切粒，550℃空气中焙烧8小时，制得催化剂，各实例所用分子筛及制得的催化剂编号见表4。
在小型固定床反应器内装填催化剂，以间二甲苯为原料，在400℃、0.15MPa、质量空速2.5小时-1、氢/油体积比1000∶1的条件下进行间二甲苯的异构化反应，使之生成对二甲苯，反应结果见表4。
由表4可知，由本发明分子筛制得的催化剂较之对比催化剂M、N、K，具有较高的间二甲苯转化率和对二甲苯选择性，说明由本发明分子筛制得的催化剂的异构化活性和对二甲苯选择性较高。
表3
表4
权利要求
1.一种镁-铝-磷-硅-氧化物分子筛，其特征在于所述分子筛XRD衍射数据中在2θ角为5.0～18°范围内的强峰强度显著增加，2θ角为18～25°范围内的强峰强度不变或有所下降。
2.按照权利要求1所述的分子筛，其特征在于所述分子筛的XRD衍射数据中2θ角为5.0～18°范围内的最强峰的2θ角为16.1±0.1°，2θ角为18～25°范围内的最强峰的2θ角为21.9±0.1°。
3.按照权利要求1所述的分子筛，其特征在于所述分子筛的XRD衍射数据中2θ角为5.0～18°范围内的最强峰与2θ角为18～25°范围内的最强峰的强度比值为1.4～2.5。
4.按照权利要求1所述的分子筛，其特征在于所述分子筛XRD衍射数据中最强峰的2θ角为8.5±0.1°，次强峰的2θ角为22.6±0.1°。
5.按照权利要求4所述的分子筛，其特征在于所述分子筛最强峰与次强峰的强度比值为1.0～3.0。
6.按照权利要求1所述的分子筛，其特征在于所述分子筛以氧化物摩尔比计的无水化学组成为0.01～0.1MgO·Al2O3·0.6～1.0P2O5·0.1～0.9SiO2。
7.按照权利要求1所述的分子筛，其特征在于所述镁-铝-磷-硅-氧化物分子筛为MgAPSO-11或MgAPSO-31。
8.按照权利要求1所述的分子筛，其特征在于所述分子筛的结晶度大于85％。
9.一种权利要求1所述分子筛的合成方法，包括将铝源、硅源、磷源、镁源化合物、水以及烷基胺和含氟化合物混合，制成具有如下摩尔组成的凝胶0.1～4.0R∶0.01～0.15MgO∶Al2O3∶0.6～1.4P2O5∶0.1～1.0SiO2∶30～300H2O其中R为烷基胺，在凝胶中加入无机酸，使凝胶的pH值为2.0～4.0，然后将凝胶水热晶化，收集晶化产物，洗涤并干燥。
10.按照权利要求9所述的方法，其特征在于所述烷基胺为表达式为R′2NH的二烷基胺，所述R′选自C1～C6的烷基。
11.按照权利要求9所述的方法，其特征在于所述的含氟化合物选自氢氟酸或氟化物。
12.按照权利要求11所述的方法，其特征在于所述的氟化物为碱金属或碱土金属的氟化物或者氟化铵盐。
13.按照权利要求9所述的方法，其特征在于所述的含氟化合物中氟离子与烷基胺的摩尔比为0.1～3.0∶1。
14.按照权利要求9所述的方法，其特征在于所述的无机酸选自盐酸、硝酸或硫酸。
15.按照权利要求9所述的方法，其特征在于所述的铝源化合物选自烷氧基铝、拟薄水铝石或氧化铝，硅源化合物选自硅溶胶、二氧化硅或正硅酸酯，镁源化合物选自醋酸镁、氯化镁或硫酸镁，所述的磷源化合物选自正磷酸或偏磷酸。
16.按照权利要求9所述的方法，其特征在于所述水热晶化的温度为100～250℃，晶化时间为0.5～150小时。
全文摘要
一种镁－铝－磷－硅－氧化物分子筛，其特征在于所述分子筛XRD衍射数据中在2θ角为5.0～18°范围内的强峰强度显著增加，2θ角为18～25°范围内的强峰强度不变或有所下降，所述的分子筛优选MgAPSO－31或MgAPSO－11。所述的分子筛晶形完美、结晶度高，用于C
文档编号B01J29/85GK101062774SQ200610076190
公开日2007年10月31日 申请日期2006年4月28日 优先权日2006年4月28日
发明者高俊魁, 王建伟, 钟进, 张昕, 姚志龙, 刘爱松, 胡健 申请人:中国石油化工股份有限公司, 中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院