羰化烯键式不饱和化合物的制作方法

专利名称：：羰化烯键式不饱和化合物的制作方法羰化烯键式不饱和化合物本发明涉及羰化烯键式不饱和化合物。在许多欧洲专利和专利申请中，例如在EP-A-0055875、EP-A-04489472、EP-A-0106379、EP-A-0235864、EP-A-0274795、EP-A-0499329、EP-A-0386833、EP+0441447、EP-A-0489472、EP-A-0282142、EP-A-0227160、EP-A-0495547和EP-A-0495548中/>开了在醇或水和含第6、8、9或10族金属，例如钯，和膦配体，例如烷基膦、环烷基膦、芳基膦、吡啶基膦或双齿膦的催化剂体系存在下，使用一氧化碳羰化烯鍵式不饱和化合物。尤其EP-A-0227160、EP-A-0495547和EP-A-0495548公开了双齿膦配体提供能实现高反应速度的催化剂体系的事实。在EP0495548中例举了在磷原子之间的。烷基桥以及在磷上的叔丁基取代基。W096/19434随后公开了具有取代芳基桥的特定的一组双齿膦化合物可提供很少或者不要求补充的显著稳定的催化剂；使用这种双齿催化剂导致显著高于以前公开的反应速度，且在高转化率下很少或者没有产生杂质。WO01/68583公开了对于与W096/19434相同的方法来说，当用于高级链烯烃时和当在外加的非质子溶剂存在下时的速度。EP0495548B1给出了使用C3桥连的膦1，3-双(二叔丁基膦基)丙烷，羰化乙酸乙烯酯的实例，所列出的速度为200摩尔产品/摩尔Pd/小时，和结果是以40:60之比(直链支链)生产丙酸1和卜乙酰氧基甲酯。W098/42717公开了在EP0495548中所使用的双齿膦的改性，其中一个或两个磷原子掺入到任选取代的2-磷杂-三环[3.3.1.1{3.7}]癸基或其中一个或更多个碳原子被杂原子("2-磷杂(2-PA)基")取代的它的衍生物内。实例包括许多烷氧基羰化乙烯、丙烯和一些高级端烯烃和内烯烃的方法。另外，还公开了氢化甲酰化乙酸乙烯酯得到10:1的支链直链产品比。值得注意的是，没有公开烷氧基或羟基羰化乙酸乙烯酯。具有1，2-取代的芳基桥类型的双齿膦。所公开的合适烯烃底物包括具有各种取代基的数种类型。值得注意的是，没有一般地或者具体地提及乙烯酯。W004/103948公开了可用作丁二烯羰化的上述两类型的配体桥，和WO05/082830公开了一种WO04/103948的选择，其中叔碳取代基在各磷原子上不同。根据本发明的第一方面，提供羰化烯键式不饱和化合物的方法，该方法包括在羟基源和催化剂体系存在下，使所述化合物与一氧化碳反应，该催化剂体系通过结合下述物质可获得(a)第8、9或IO族金属或其化合物；和(b)通式(I)的双齿配体(I)X1(X2)-Q2-A-R-B-Q!-X300其中A和B各自独立地表示低级亚烷基；R表示具有至少一个非芳环的环烃结构，其中在至少一个环的可获得的相邻环原子上Qi和(^原子连接到所述至少一个非芳环上且所述至少一个非芳环在至少一个环的至少一个进一步的非相邻环原子上被至少一个取代基取代;其中与所述可获得的相邻环原子相邻的每一相邻的环原子没有被取代，以借助在至少一个环内的与所述可获得的相邻环原子相邻的其他相邻的环原子或者借助与所述其他相邻原子相邻但在至少一个环外部的原子，形成进一步的3-8个原子的环结构基团X1、X2、f和t独立地表示具有至少一个叔碳原子的最多30个原子的单价基团，或者r和f和/或乂3和r一起形成具有至少两个叔碳原子的最多40个原子的二价基团，其中每一所述单价或二价基团分别借助所述至少一个或两个叔碳原子连接到合适的原子Q'或Q卩上；和(^和QS各自独立地表示磷、砷或锑。术语一个进一步的非相邻环原子是指与(^和Q2原子连接到其上的所述可获得的相邻环原子中的任何一个不相邻的环内的任何进一步的环原子。为了避免产生疑问，本文中提到第8、9或IO族金属应当是指包括根据现代周期表命名的第8、9和10族。关于术语"第8、9或10族"，我们优选选择诸如Ru、Rh、Os、Ir、Pt和Pd之类的金属。优选地，金属选自Ru、Pt和Pd。更优选金属是Pd。有利地，本发明中R基的环结构通过避免牵涉与所述可获得的相邻环原子直接相邻的环原子或者与这种相邻原子相邻的非环原子的环结构或桥，防止不适当的刚度。令人惊奇的是，发明人发现，引入刚度到如此接近活性位点的环结构内是不利的，且与通过在环内进一步近似的刚度相比，通过更加柔性的位阻影响(通过合适的环取代提供)，观察到有益的效果。这可能是由于与非柔性的环刚度相比，位阻影响提供的相对柔性的约束所致。这种柔性的位阻约束可允许引入的金属原子占据最有利的相互作用位置，其中所述位置被与所述可获得的相邻环原子相近的进一步的环刚度拒绝。因此，在与可获得的相邻环原子相邻的环原子处，降冰片基类型的桥或者类似物，例如1，8桉树脑酰基(Cineolyl)从本发明的这一方面中排除。这些结构在与活性位点接近的环内引入大得多的刚度。因此，与所述可获得的相邻环原子相邻的环原子本身可被取代，只要它们没有形成如本发明定义的进一步的相邻环结构的一部分即可。合适的取代基还可选自对本发明定义的所述至少一种进一步的非相邻环原子所定义的那些。为了避免疑问，提到与所述可获得的相邻环原子相邻的环原子或类似物不打算是指所述两个可获得的相邻环原子本身之一。作为实例，通过该环上的位置1与Qi原子相连并通过该环上的位置2与02原子相连的环己基环具有在环位置4和5处定义的两个所述进一步非相邻的环原子和在位置3与6处与所述可获得的相邻环原子相邻的两个相邻环原子。术语非芳族环是指，Qi和(32原子分别通过B和A连接到其上的至少一个环是非芳族环，和芳族应当广义地解释为包括不仅苯基类型的结构，而且包括具有芳香性的其他环，例如在三茂铁基的环戊二烯基环中发现的那些，但在任何情况下，不排除在这一非芳族的至少一个环上的芳族取代基。有利地，对于烷氧基和羟基羰化两个反应来说，特别是对于羟基羰化来说，在羰化烯鍵式不饱和化合物，例如乙烯、丙烯、丁二烯、戊烯腈、辛烯等羰化中使用本发明的催化剂体系得到高的反应速度。本发明的羰化反应的进一步的优点是，采用烷氧基和羟基羰化两个反应，特别是采用烷氧基羰化的情况下，大大地增加的TON。有利地，对于烷氧基和羟基羰化两个反应来说，特别是对于羟基羰化来说，在羰化烯键式不饱和化合物(它可提供直链或支链的产品，例如戊烯腈或乙烯基酯等)中使用本发明的催化剂体系主要得到直链产品。这是令人惊奇的，因为在WO98/42717中，使用2-磷杂-金刚烷基配体与丙烷配体来氢化甲酰化乙酸乙烯酯主要得到支链产品。本发明的羰化反应的进一步的优点是，采用烷氧基和羟基羰化两个反应，特别是采用烷氧基羰化的情况下，大大地增加的反应速度和T0N。本文提到烯键式不饱和化合物应当是指包括任何一种或更多种未取代的C-C键，例如在链烯烃、炔烃、共轭和非共轭二烯烃、官能链烯烃等中出现的那些。可选择在所述至少一个进一步的非相邻环原子上的取代基，促进较大的稳定性，而不是在环烃基结构内的结构刚性。因此选择取代基具有合适的尺寸，以阻止或降低非芳环结构变化的速度。这种基团可独立地选自低级烷基、芳基、het、杂原子、卣素、氰基、硝基、-OR19、-OC(O)R2。、-C(O)R21、-C(O)OR22、-N(R")R24、-C(0)N(R25)R26、-SR29、-C(0)SR3。、-C(S)N(R")R28或-CF3，更优选低级烷基，或杂基，最优选d-C6烷基。其中在至少一个环内存在两个或更多个所述进一步的非相邻环原子的情况下，它们各自可独立地如本文详述地取代。因此在其中两个这样进一步的非相邻环原子被取代的情况下，取代基可结合形成进一步的环结构，例如3-20个原子的环结构。这种进一步的环结构可以是饱和或不饱和，未取代或被一个或更多个取代基取代，所述取代基选自囟素、氰基、硝基、OR19、OC(O)R2。、C(O)R21、C(O)OR22、NR"R24、C(0)NR"R26、SR29、C(0)SR30、C(S)NR"R28，未取代或取代的芳基，低级烷基(所述烷基本身可未取代或者如本发明定义的取代或封端)，或者未取代或取代的Het,其中R19-R"各自独立地表示氢、未取代或取代的芳基，或未取代或取代的低级烷基，和/或被一个或更多个(优选小于总计4个)氧、氮、硫、硅原子或者被硅烷基或二烷基硅基或其混合物隔开。尤其优选的进一步的非相邻环原子取代基是甲基、乙基、丙基、异丙基、苯基、氧、羟基、巯基、氨基、氰基和羧基。当两个或更多个进一步的非相邻环原子被取代时，尤其优选的取代基是x，y-二甲基、x，y-二乙基、x，y-二丙基、x，y-二异丙基、x，y-二苯基、x，y-甲基/乙基、x,y-甲基/苯基、饱和或不饱和环戊基、饱和或不饱和环己基、1,3-取代或未取代的1，3H-呋喃基、未取代的环己基、x，y-氧/乙基、x，y-氧/甲基，还预见在单一环原子上的二取代，典型地x，x-低级二烷基。更典型的取代基是甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基，或氧，最典型地甲基或乙基，或氧，最典型地甲基；其中x和y表示在至少一个环内的原子位置。典型地，对于第一方面的羰化反应，特别是羟基或烷氧基羰化来说，最大速度(摩尔产品/摩尔第8、9或10族金属/小时)接近于或大于在相同条件下反应的1，3-双(二叔丁基膦基)丙烷的速度。典型地，第8、9或IO族金属是钯。优选地，所述环炫基结构的进一步取代不是在所述(和Q原子连接到其上的所述可获得的相邻碳原子上。环烃基结构可在至少一个环的一个或更多个所述进一步的环原子处被取代，但优选在至少一个环的l、2、3或4个这样的环原子，更优选l、2或3，最优选在1或2个这样的环原子处被取代。取代的环原子可以是碳或杂原子，但优选是碳。例如，在其中Qi和(^原子与环原子l和2分别相连的环原子的环中，优选在一个或更多个位置4到n-l，即在6元环(位置6为n)的位置4和/或5，在7元环的位置4、5和/或6，和在5元环中仅仅位置4处等被取代。当在所述至少一个环上存在两个或更多个取代基时，它们可满足形成进一步的环结构，除非在本文中被排除。然而，优选与所述可获其他所述相邻环原子上的取代基一起形成进一步的环结构，因为这些可使得活性位点太刚硬。优选地，在至少一个环上的可获得的相邻位置处被A和B取代的环烃基结构相对于相关的环键和A与B取代基具有顺式结构。优选地，环烃基结构具有5-30个环原子，更优选4-18个环原子，最优选4-12个环原子，和当单环时，特别是5-8个环原子，和在任何情况下，可以是单环或多环。环原子可以是碳或杂原子，其中此处提到的杂原子是指硫、氧和/或氮。典型地，环烃基结构具有2-30个环碳原子，更优选3-18个环碳原子，最优选3-12个环碳原子，和当单环时，特别是3-8个环碳原子，和在任何情况下，可以是单环或多环以及可以或不可以被一个或多个杂原子间隔。典型地，当环烃基结构是多环时，优选它是双环或三环。本发明定义的环烃基结构可包括不饱和键，只要(^和Q'原子连接到其上的所述可获得的相邻环原子是饱和的即可，因此应当理解提到的不饱和环炫基结构。环原子是指形成一部分环骨架的原子。环烃基结构除了它可被杂原子隔开且具有此处的定义以外，可以是饱和或不饱和的。环烃基结构可选自4和/或5低级烷基环己-1,2-二基、4低级垸基环戊-1，2-二基、4,5和/或6低级烷基环庚-1，2-二基、4，5，6和/或7低级烷基环辛-1，2-二基、4，5，6，7和/或8低级烷基环壬-1，2-二基、5和/或6低级烷基哌啶-2，3-二基、5和/或6低级烷基吗啉-2,3-二基、邻-2，3-亚异丙基-2，3-二羟基-乙-2，3-二基、环戊酮-3，4-二基、环己酮-3，4-二基、6-低级烷基环己酮-3，4-二基、l-低级烷基环戊烯-3，4-二基、1和/或6低级烷基环己烯-3，4-二基、2和/或3低级烷基环己二烯-5，6-二基、5低级烷基环己烯-4-酮-l，2-二基、金刚烷-l，2-二基、5和/或6低级烷基四氢吡喃-2，3-二基、6-低级烷基二氢吡喃-2，3-二基、2-低级烷基1，3-二噍烷-5，6-二基、5和/或6低级烷基-l，4-二嗜,烷-2，3-二基、2-低级烷基五亚甲基硫醚-4，5-二基、2-低级烷基-1，3-二瘗烷-5，6-二基、2和/或3-低级烷基1，4-二噻烷-5，6-二基、四氢呋喃-2-酮-4，5-二基、5-戊内酯-4，5-二基、Y-丁内酯-3，4-二基、2H-二氢吡喃酮-5，6-二基、戊二酸酐-3，4-二基、1-低级烷基四氢化吡咯(pyrollidine)-3，4-二基、2，3-二寸氐级烷基p底漆-5，6-二基、2-低级烷基二氢咪唑-4，5-二基、2，3，5-和/或6低级烷基-1，4，7-三氮杂环壬-8，9-二基、2，3，4和/或10低级烷基-1，5，9-三氮杂环癸-6，7-二基、2，3-二低级烷基硫吗啉-5，6-二基、2-低级烷基噻唑烷-4，5-二基、4，5-二苯基环己-1，2-二基、4和/或5-苯基环己-l，2-二基、4，5-二甲基环己-l，2-二基、4或5-甲基环己-l，2-二基、2，3，4和/或5低级烷基十氢萘-8，9-二基、双环[4.3.0]壬烷-3，4-二基、3a，4，5，6，7，7a-六氢-1H-茚-5,6-二基、1，2和/或3甲基-3a，4，5，6，7，7a-六氢-lH-茚-5，6-二基、八氢-4，7-桥亚甲基-茚-l，2-二基、3a，4，7，7a-四氯-lH-茚-5，6-二基、1，2和/或3-二甲基-3a，4，5，6，7，7a-六氢-lH-茚-5，6-二基、1，3-双(三甲基甲硅烷基)-3a，4，5，6，7，7a-六氢-3H-异苯并呋喃-5，6-二基。或者，在所述至少一个进一步的非相邻环原子上的取代基可以是基团Y，其中Y表示位阻至少与苯基一样的基团，和当存在两个或更多个取代基Y时，它们各自的位阻与苯基一样，和/或结合形成位阻大于苯基的基团。在由ChapmanandHall1981出版，C.Masters的"Homogenous28TransitionMetalCatalysis-AGentleArt(均相过渡金属催化-平緩技术)"第14页及下列等(etseq)上讨论了在本发明的上下文中的位阻。优选地，Y表示-SR4°R41R42，其中S表示Si、C、N、S、0或芳基，和ITR"R"如本发明所定义。优选地，每一Y和/或两个或更多个Y基的结合的位阻至少与叔丁基一样。更优选，当存在仅仅一个取代基Y时，它的位阻至少与叔丁基一样，而在其中存在两个或更多个取代基Y时，它们各自的位阻至少与苯基一样，和若结合成单一的基团，则位阻至少与叔丁基一样。优选地，当S是芳基时，R4°、R"和R"独立地为氢、烷基、-BQ3-X3(X4)(其中B、X3和X4本文处所定义，和Q3与以上对(^或Q2定义一样)、磷、芳基、亚芳基、烷芳基、亚芳基烷基、链烯基、炔基、het、杂原子、卣素、氰基、硝基、-OR19、-0C(0)R2。、-C(O)R21、-C(O)OR22、-N(R23)R24、-C(0)N(R25)R26、-SR29、-C(0)SR3。、-C(S)N(R")R28、-CF3、-SiR"R"R"或烷基磷。优选地，当S是Si、C、N、S或0时，FT、R"和R"独立地为氢、烷基、磷、芳基、亚芳基、烷芳基、芳烷基、亚芳基烷基、链烯基、炔基、het、杂原子、卣素、氰基、硝基、-0R19、-OC(O)R2。、-C(0)R21、-C(0)OR22、-N(R23)R24、-C(0)N(R25)R26、-SR29、-C(0)SR3。、-C(S)N(R27)R28、-CF3、-SiR"R72R"或烷基磷，其中R4。-R"中的至少一个不是氢，和其中R"-R"如本发明定义；和R"-R"与IT-R"定义的一样，但优选是d-C4烷基或苯基。优选地，S是Si、C或芳基。然而，也可优选N、S或0作为结合基团内的一个或更多个Y基。为了避免疑问，当氧或硫可以是二价基团时，IT-R"也可以是孤电子对。优选地，除了基团Y以外，芳族结构可以未取代或者进一步被选自下述中的基团取代Y、垸基、芳基、亚芳基、烷芳基、芳烷基、亚芳基烷基、链烯基、炔基、het、杂原子、卤素、氰基、硝基、-0R19、-0C(0)R2。、-C(O)R21、-C(O)OR22、-N(R23)R"、-C(0)N(R25)R26、-SR29、-C(O)SR3。、-C(S)N(R")R28、-CF3、-SiR"R72R"或烷基磷，其中R"-R30如本发明定义；和R"-R"与r-R"定义的一样，但优选是d-C4烷基或苯基。另外，当S是芳基时，芳基可被除了R4°、R"、R"以外的以上针对芳族结构定义的任何进一步的取代基取代。更优选的Y取代基可选自叔烷基或叔烷基、芳基，例如-叔丁基、-SiMe3或2-苯基丙-2-基、-苯基、烷基苯基-、苯基烷基-或膦基烷基-，例如膦基曱基。优选地，当S是Si或C，和R"-R"中的一个或更多个是氩时，R4°-R"中的至少一个应当足够庞大，以得到所要求的位阻，和这种基团优选是磷、膦基烷基-、带有叔碳的基团，例如-叔丁基、-芳基、-烷芳基、-芳烷基或叔甲硅烷基。在一些实施方案中，可在芳族结构的进一步的芳环原子上存在两个或更多个所述Y取代基。任选地，所述两个或更多个取代基可结合形成进一步的环结构，例如环脂族环结构。以下示出了一些典型的结构，其中R、、R、、、R、、、、R、、、、等以与以上在至少一个进一步的非相邻环原子上的取代基相同的方式定义，但也可以是氢，或者若直接与杂原子相连的话，表示未取代的杂原子，且可以相同或不同，和其中至少一个R、原子不是氢，或者若直接与杂原子相连的话，是表示未取代的杂原子。在每一情况下示出了与磷(未示出)相连的二基亚甲基键。4和/或5取代的环己基4-取代的环戊基<formula>formulaseeoriginaldocumentpage31</formula>4，5和/或6取代的环庚基4，5，6和/或7取代的环辛基4，5，6，7和/或8取代的环壬基2，3，4和/或5取代的十氢萘、nr"和/或6取代的哌啶r"r'、05和/或6取代的吗啉r'-l-取代的呋喃r'、力r',、cr5和/或6取代的1，4-二喁烷<formula>formulaseeoriginaldocumentpage32</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage33</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage34</formula>取代的二氢吡喃<formula>formulaseeoriginaldocumentpage34</formula>取代的五亚甲基硫醚(取代的四氢噻喃)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage34</formula>取代的二氢咪唑<formula>formulaseeoriginaldocumentpage34</formula>取代的L4，、三氮杂环壬烷<formula>formulaseeoriginaldocumentpage35</formula>取代的1,5，9-三氮杂环癸烷取代的噻唑烷R"3a，4，5，6，7，7a-六氢-lH-茚取代的3a，4，5，6，7，7a-六氢-lH-茚八氢-4，7-桥亚甲基茚3a，4，7，？a-四氢-lH-茚取代的3a，4，5，6，7，7a-六氲-lH-茚在此处的结构内，其中可能存在大于一个立体异构形式的情况下，拟包括所有这种立体异构体。然而，优选在至少一个环的至少一个进一步非相邻的环原子上的至少一个取代基相对于A和B原子以反式方向延伸，即在环的相对侧上向外延伸。优选地，环烃基结构与A和B作为顺式-l，2-环烃基结构締合，或者在任何情况下，相对于在A和B分别连接到其上的两个可获得的相邻环原子之间的化学鍵为顺式。典型地，基团X!表示CR'(R2)(R3)，f表示CR4(R5)(R6)，乂3表示cr7(r8)(r9)，和r表示cr(r11)(r12)，其中w-r"表示低级烷基、芳基或het。尤其优选有机基团W-R3、R4-R6、117-119和/或n,或者R1-116和/或R7-R12当与它们各自的叔碳原子締合时，形成至少位阻与叔丁基一样大的复合基团。由ChapmanandHall1981出版，C.Masters的"HomogenousTransitionMetalCatalysis-AGentleArt"第14页及下列等上讨论了在本发明的上下文中的位阻。这些位阻基团可以是环状、部分环状或无环。当环状或部分环状时，该基团可被取代或者未取代或者饱和或者不饱和。环状或部分环状基团可优选在环结构内含有C广C34，更优选C广C"，最优选d。-C2。碳原子，其中包括叔碳原子。环结构可被一个或更多个取代基取代，所述取代基选自卤素、氰基、硝基、0R19、0C(0)R2。、C(0)R21、C(O)OR22、NR"R"、C(0)NR"R26、SR29、C(0)SR3。、C(S)NR"R28、芳基或Het，其中R19-R"各自独立地表示氢、芳基或低级烷基，和/或被一个或更多个氧或硫原子，或者被硅烷基或二烷基硅基隔开。特别地，当环状时X1、X2、又3和/或t可表示五环金刚烷基(congressyl)、降水片基、1-降水片二烯基或金刚烷基，或者X'和X2连同它们连接到其上的(f一起形成任选取代的2-02-三环[3.3.1.1{3，7}]癸基或其衍生物，或者t和X2连同它们连接到其上的Q'—起形成式Ia的环体系类似地，乂3和r连同它们连接到其上的(^一起可形成任选取代的2-QL三环[3.3.1.1{3，7}]癸基或其衍生物，或者乂3和X4连同它们连接到其上的(^一起可形成式Ib的环体系<formula>formulaseeoriginaldocumentpage37</formula>(1b)或者，X1、X2、X3和/或X4中的一个或更多个基团可表示配体连接到其上的固相。尤其优选X1、X2、^和t或者t和f与它们各自的02原子，以及XS和X4与它们各自的(^原子相同，或者Xi和X3相同，而X2和X4不同，但彼此相同。W-I^各自独立地表示氢、低级烷基、芳基、g素或Het;优选低级烷基、芳基、卣素或Het。R"-R"各自独立地表示氢、低级烷基、芳基或Het,且可以被一个或更多个氧、硫、硅原子，或者被硅烷基或二烷基硅基或其混合物隔开；R49、R"和R"若存在的话，各自独立地表示氢、低级烷基或芳基；R"-R"若存在的话，各自独立地表示氢、低级烷基、芳基或Het;Y1、Y2、Y3、Y4和ys若存在的话，各自独立地表示氧、硫或N-R55，其中R"表示氢、低级烷基或芳基。优选地，W-R"各自独立地表示低级烷基或芳基。更优选^-R12各自独立地表示d-C6烷基、d-C6烷基苯基(其中苯基如本发明定义被任选取代)或苯基(其中苯基如本发明定义被任选取代)。甚至更优选W-R"各自独立地表示d-Ce烷基，它任选地如本发明定义地取代。最优选R1-R"各自表示未取代的d-Ce烷基，例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、戊基、己基和环己基，特别是甲基。在本发明尤其优选的实施方案中，R1、R4、R'和R"各自表示与本发明定义相同的低级烷基、芳基或Het部分。R2、R5、R8和RU各自表示与本发明定义相同的低级烷基、芳基或Het部分，和R3、R6、R9和R12各自表示与本发明定义的相同的低级烷基、芳基或Het部分。更优选R1、R4、W和R"各自表示相同的d-"烷基，尤其未取代的d-C6烷基，例如曱基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、戊基、己基或环己基；R2、R5、W和^各自独立地表示以上定义的相同的d-C6烷基；和R3、R6、R'和R"各自独立地表示以上定义的相同的d-C6烷基。例如，R1、R4、R'和IT各自表示甲基；R2、R5、RS和R11各自表示乙基；以及R3、R6、R'和R"各自表示正丁基或正戊基。在本发明特别优选的实施方案中，R1-R12基中的每一个表示本发明定义的相同的低级烷基、芳基或Het部分。优选地，当为烷基时，R1-R"基中的每一个表示相同的C!-C6烷基，尤其未取代的d-C6烷基，例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、戊基、己基和环己基。更优选I^-R"基中的每一个表示甲基或叔丁基，最优选曱基。在式I的化合物中A和B表示的术语"低级亚烷基"当在本文使用时，包括C,d。基，所述d-d。基可在该基团的两个位置上键合，从而连接基团Qi或(52到R基上，和在其他情况下，以与以下的"低级烷基，，相同的方式定义。尽管如此，最优选亚甲基。此处所使用的术语"低级烷基"是指d-d。烷基，并包括甲基、乙基、乙烯基、丙基、丙烯基、丁基、丁烯基、戊基、戊烯基、己基、己烯基和庚基。除非另有说明，当存在足量的碳原子时，包括低级烷基在内的烷基可以是直链或支链，是饱和或不饱和，是环状、无环或部分的环状/无环，未取代、被一个或更多个选自卣素、氰基、硝基、0R19、0C(0)R2。、C(0)R21、C(O)OR22、NR23R24、C(O)NR"R26、SR29、C(0)SR30、C(S)NR"R28、未取代或取代的芳基、或未取代或取代的Het中的取代基取代或封端，其中R"-R"各自独立地表示氢、未取代或取代的芳基或未取代或取代的低级烷基，和/或被一个或更多个(优选小于4个)氧、疏、硅原子，或者被硅烷基或二烷基硅基隔开，或者其混合物。此处所使用的术语"链烯基，，是指C2-d。链烯基，并包括乙烯基、丙烯基、丁烯基、戊烯基和己烯基。除非另有说明，当存在足够数量的碳原子时，链烯基可以是直链或支链，是饱和或不饱和，是环状、无环或部分的环状/无环，未取代、被一个或更多个选自囟素、氰基、硝基、0R19、0C(0)R2。、C(0)R21、C(O)OR22、NR"R"、C(0)NR"R26、SR29、C(0)SR3。、C(S)NR"R28、未取代或取代的芳基，或未取代或取代的Het中的取代基取代或封端，其中R19-R"各自独立地表示氢、未取代或取代的芳基或未取代或取代的低级烷基，和/或被一个或更多个(优选小于4个)氧、硫、硅原子隔开，或者被硅烷基或二烷基硅基隔开，或者其混合物。此处所使用的术语"炔基"是指C2-C!o炔基，并包括乙炔基、丙炔基、丁炔基、戊炔基和己炔基。除非另有说明，当存在足够数量的碳原子时，炔基可以是直链或支链，是饱和或不饱和，是环状、无环或部分的环状/无环，未取代、被一个或更多个选自卤素、氰基、硝基、0R19、0C(0)R2。、C(0)R21、C(O)OR22、NR23R24、C(0)NR25R26、SR29、C(0)SR3。、C(S)NR"R28未取代或取代的芳基，或未取代或取代的Het中的取代基取代或封端，其中R19-R"各自独立地表示氢、未取代或取代的芳基或未取代或取代的低级烷基，和/或被一个或更多个(优选小于4个)氧、硫、硅原子隔开，或者被硅烷基或二烷基硅基隔开，或者其混合物。在不存在相反信息的情况下，术语"烷基，，、"芳烷基"、"烷芳基"、"亚芳基烷基"或类似基团应当根据凡是涉及烷基或基团的烷基部分中的"低级烷基"的上述定义来理解。本文所使用的术语"Ar"或"芳基，，包括5-10元，优选6-10元的碳环芳族或假芳族基团，例如苯基、三茂铁基和萘基，所述基团可以未取代或者被一个或更多个选自未取代或取代芳基、低级烷基(该基团本身可以未取代或者如本发明定义的取代或封端)、Het(该基团本身可以未取代或者如本发明定义的取代或封端)、卤素、氰基、硝基、0R19、0C(0)R2。、C(0)R21、C(O)OR22、NR"R24、C(0)NR25R26、SR29、C(0)SR30或C(S)NR"R28中的取代基取代，其中R"-R3。各自独立地表示氢、未取义取代或封端)。可通过一个或更多个共价键连接上述Ar或芳基，但本文提到亚芳基或亚芳基烷基或类似基团应当理解为两个共价键连接，但在其他情况下，凡是对基团中的亚芳基部分来说，定义为上述Ar或芳基。凡是对基团中的Ar或芳基部分来说，提到烷芳基、芳炕基或类似基团应当参考以上的Ar或芳基。上述基团可用其取代或封端的卣素基团包括氟、氯、溴和碘。本文所使用的术语"Het"包括4-12元，优选4-10元环体系，所述环含有选自氮、氧、硫及其混合物中的一个或更多个杂原子，和所述环不含双键，或者含有一个或更多个双键，或者在性质上可以是非芳族、部分芳族或完全芳族的。该环体系可以是单环、双环或稠合环。本发明定义的每一"Het"基可以未取代或者被一个或更多个选自卤素、氰基、硝基、氧、低级烷基(烷基本身可以未取代或者如本发明定义取代或封端)、-OR19、-0C(0)R2。、-C(0)R21、-C(0)0R22、-N(R")R24、-C(0)N(R")R26、-SR29、-C(0)SIT或-C(S)N(R")R28的取代基取代，其中R1'-R3。各自独立地表示氢、未取代或取代的芳基或低级烷基(烷基本身可以未取代或者如本发明定义取代或封端)。术语"Het"因此包括诸如任选取代的氮杂环丁烷基、吡咯烷基、咪唑基、吲味基、呋喃基、噁唑基、异噍唑基、嗜，二唑基、逸哇基、噢二哇基、三哇基、喁三唑基、蓉三唑基、哒漆基、吗啉基、嘧啶基、吡嗪基、喹啉基、异喹啉基、哌啶基、吡唑基和哌嗪基之类的基团。在Het上的取代可以是在Het环的碳原子上，或者如果合适的话，在一个或更多个杂原子上。"Het，，基也可以是N氧化物形式。此处提及的术语杂原子是指氮、氧、硫或其混合物。金刚烷基、五环金刚烷基(congressyl)、降水片基或l-降水片二烯基除了包括氢原子以外，还可任选地包括一个或更多个选自低级烷基、-OR19、-OC(O)R2。、卣素、硝基、-C(O)R21、-C(O)OR22、氰基、芳基、-N(R")R24、-C(0)N(R25)R26、-C(S)(R")R28、-SR29、-C(O)SR3。、-CF3、-P(R56)R57、-PO(R58)R59、-P03H2、-PO(OR6。)(OR61)或-S03R62中的取代基，其中R19-R3°、低级烷基、囟素、氰基和芳基如本发明定义，和R56-R"各自独立地表示氢、低级烷基、芳基或Het。合适地，当金刚烷基、五环金刚烷基(congressyl)、降冰片基或1-降水片二烯基被一个或更多个以上定义的取代基取代时，高度优选的取代基包括未取代的G-C8烷基、-OR19、-OC(0)R2。、苯基、-C(0)OR22、氟、-S03H、-N(R")R24、-P(R56)R"、-C(0)N(R25)R26和-PO(R58)R59、-CF"其中R"表示氢、未取代的d-Cs烷基或苯基，R2fi、R22、R23、R24、R25、R"各自独立地表示氢或未取代的C「Cs烷基，R"-R"各自独立地表示未取代的d-Cs烷基或苯基。在尤其优选的实施方案中，取代基是"-"烷基，更优选甲基，例如在1，3-二甲基金刚烷基中出现的曱基。合适地，金刚烷基、五环金刚烷基(congressyl)、降水片基或1-降冰片二烯基除了包括氢原子以外，还可包括以上定义的最多10个取代基，优选以上定义的最多5个取代基，更优选以上定义的最多3个取代基。合适地，当金刚烷基、五环金刚烷基(congressyl)、降水片基或1-降水片二烯基除了包括氢原子以外，还包括本发明定义的一个或更多个取代基时，优选每一取代基相同。优选的取代基是未取代的d-Cs烷基和三氟甲基，尤其未取代的d-Cs烷基，例如甲基。高度优选的金刚烷基、五环金刚烷基(congressyl)、降水片基或1-降冰片二烯基包括仅仅氢原子，即金刚烷基、五环金刚烷基(congressyl)、降冰片基或l-降水片二烯基没有被取代。优选地，当多于一个金刚烷基、五环金刚烷基(congressyl)、降水片基或1-降水片二烯基存在于式I的化合物内时，每一个这样的基团相同。2-02(或Q1)-三环[3.3.1.1.{3，7}]癸基(为了方便起见，下文称为2-间(meta)-金刚烷基，其中2-间金刚烷基是指Q'或(}2是砷、锑或磷原子，即2-砷杂-金刚烷基和/或2-锑杂金刚烷基和/或2-磷杂金刚烷基，优选2-磷杂金刚烷基)除了包括氢原子以外，还可包括一种或更多个取代基。合适的取代基包括本文对金刚烷基定义的那些取代基。高度优选的取代基包括低级烷基，尤其未取代的d-Cs烷基，特别是甲基，三氟甲基、-OR19，其中R"如本发明所定义，尤其未取代的d-Cs烷基或芳基，和4-十二烷基苯基。当2-间金刚烷基包括大于一个取代基时，优选每一取代基相同。优选地，在一个或多个1、3、5或7位上用本发明定义的取代基取代2-间金刚烷基。更优选在l、3和5位每一个上取代2-间金刚烷基。合适地，这种排列是指2-间金刚烷基中的Q原子键合到不具有氢原子的金刚烷基骨架的碳原子上。最优选，在l、3、5和7位每一个上取代2-间金刚烷基。当2-间金刚烷基包括大于一个取代基时，优选每一取代基相同。特别优选取代基是未取代的d-Cs烷基和离代烷基，尤其未取代的C「Cs烷基，例如甲基和氟化的d-Cs烷基，例如三氟甲基。优选地，2-间金刚烷基表示未取代的2-间金刚坑基或用一个或更多个未取代的d-Cs烷基取代基取代的2-间金刚烷基，或其结合物。优选地，2-间金刚烷基在2-间金刚烷基骨架内包括除了2-Q原子以外的额外的杂原子。合适的额外的杂原子包括氧和硫原子，特别是氧原子。更优选2-间金刚烷基在6、9和IO位上包括一个或更多个额外的杂原子。甚至更优选，2-间金刚烷基在6、9和10位每一个上包括额外的杂原子。最优选当2-间金刚烷基在2-间金刚烷基骨架内包括两个或更多个额外的杂原子时，每一个额外的杂原子相同。特别优选的2-间金刚烷基(它可被一个或更多个本发明定义的取代基任选取代)在2-间金刚烷基骨架的6、9和IO位每一个上包括氧原子。优选地，2-间金刚烷基在2-间金刚烷基骨架内包括一个或更多个氧原子。本发明定义的高度优选的2-间金刚烷基包括2-磷杂-l，3，5，7-四甲基-6，9，10-三氧金刚烷基、2-磷杂-1，3，5-三曱基-6，9，10-三氧杂金刚烷基、2-磷杂-1，3，5,7-四(三氟甲基)-6，9，10-三氧杂金刚烷基和2-磷杂-l，3，5-三(三氟甲基)-6，9，10-三氧杂金刚烷基。最优选2-磷杂-金刚烷基选自2-砩杂-l，3，5，7-四曱基-6，9，10-三氧杂金刚烷基或2-磷杂-l，3，5-三甲基-6，9，10-三氧杂金刚烷基。优选地，当多于一个2-间-金刚烷基存在于式I化合物内时，每一个2-间-金刚烷基相同。可通过本领域技术人员公知的方法制备2-间-金刚烷基。合适地，从CytecCanadaInc，加拿大获得一些2-砩杂-金刚烷基化合物。同样，相应的式I的2-间-金刚烷基化合物等可从相同的供应商处获得或者通过类似方法制备。本发明的优选实施方案包括下述，其中X3表示CR7(R8)(R9)，X4表示CR1。(R11)(R12)，X1表示CR1(R2)(R3)和X2表示CR4(R5)(R6);X3表示CR7(R8)(R9)，X4表示CR"(R11)(R12)，以及X1和又2连同它们连接到其上的(}2—起形成2-磷杂-金刚烷基；X3表示CR7(R8)(R9)，X4表示CR1。(R11)(R12)，以及X1和f连同它们连接到其上的02—起形成式la的环体系<formula>formulaseeoriginaldocumentpage43</formula>接到其上的Q'—起形成2-磷杂-金刚烷基；X3表示CR7(R8)(R9)，X4表示金刚烷基，以及X1和Xz连同它们连接到其上的Q'—起形成式la的环体系<formula>formulaseeoriginaldocumentpage44</formula>(1a)X3表示CR7(R"(R9)，X4表示金刚烷基，X1表示CR'(R2)(R"和X2表示CR4(R5)(R6);X3表示CIT(R8)00，X4表示五环金刚烷基(congressyl)，以及X1和X2连同它们连接到其上的()2—起形成2-磷杂-金刚烷基；X3表示CR7(R8)(R9),X4表示五环金刚烷基(congressyl)，X1表示CR1(112)GO和X2表示CR4(R5)(R6);x3和r独立地表示金刚烷基，以及x1和xz连同它们连接到其上的Q2—起形成2-磷杂-金刚烷基；X3和X4独立地表示金刚烷基，以及X1和X2连同它们连接到其上的Q'—起形成式la的环体系<formula>formulaseeoriginaldocumentpage44</formula>(1a)义3和r独立地表示金刚烷基，X1表示CR、R2)0O和f表示CR4(R5)(R6);X1、X2、X3和r表示金刚烷基；X3和X4连同它们连接到其上的Q1—起可形成式1b的环体系44<formula>formulaseeoriginaldocumentpage45</formula>(化)以及X1和f连同它们连接到其上的Q卩一起形成式la的环体系<formula>formulaseeoriginaldocumentpage45</formula>(1a)乂3和X'独立地表示五环金刚烷基(congressyl)，以及X1和X'连同它们连接到其上的02—起形成2-磷杂-金刚烷基；X3和X4连同它们连接到其上的(^一起可形成式lb的环体系<formula>formulaseeoriginaldocumentpage45</formula>(1b)以及Xi和X卩连同它们连接到其上的02—起形成2-磷杂-金刚烷基；乂3和X4独立地表示五环金刚烷基(congressyl)，X1表示CR1(R2)(R3)和f表示CR4(R5)(R6);X3和r连同它们连接到其上的(^一起可形成式lb的环体系<formula>formulaseeoriginaldocumentpage46</formula>X1表示CR1(R2)(R3)和r表示CR4(R5)(R6);乂3和r连同它们连接到其上的(^一起形成2-磷杂-金刚烷基，以及X1和X2连同它们连接到其上的Q2—起形成2-砩杂-金刚烷基。本发明高度优选的实施方案包括下述，其中X3表示CR7(R8)(R9)，X4表示CR1。(R11)(R12)，X1表示CR1(R2)(R3)和乂2表示CR4(R5)(R6);特别是其中R1-1112是曱基。在式I的化合物中优选乂3与X4相同，和/或Xi与f相同。在本发明的尤其优选的结合中包括下述，其中(1)X3表示CR7(R8)(R9),X4表示CR1。(R11)(R12)，X1表示CR1(R2)(R3)和乂2表示CR4(R5)(R6);A和B相同且表示-CH广；Q'和Q2均表示在环的l和2位上与R基相连的磷；R表示1，2-顺式-5,6-二曱基环己基。(2)X3表示CR7(R8)(R9),X4表示CR1。(R11)(R12)，X1表示CR1(R2)(R3)和f表示CR4"5)(R6);A和B相同且表示-CH2-；Q'和Q2均表示在环的l和2位上与R基相连的磷；R表示1，2-顺式-5曱基环戊基。(3)X3和X4连同它们连接到其上的(^一起形成2-磷杂-金刚烷基，以及X1和X2连同它们连接到其上的02—起形成2-磷杂-金刚烷基；A和B相同且表示-CHr";Qi和Q2均表示在环的l和2位上与R基相连的磷；R表示1，2-顺式-5，6-二甲基环己基。(4)X1、X2、^和r表示金刚烷基;A和B相同且表示-CH广；Qi和Q2均表示在环的1和2位上与R基相连的磷；R表示1，2-顺式-5，6-二甲基环己基。优选地，在式I的化合物中，A和B各自独立地表示如本发明定义的任选取代，例如用低级烷基取代的d-C6亚烷基。优选A和B表示的低级亚烷基未取代。尤其优选A和B可独立地表示的低级亚烷基是-CH广或-C2Hr。最优选A和B中的每一个表示与本发明定义相同的4氐级亚烷基，尤其-CH广。再进一步优选的式I化合物包括那些，其中W-R"是烷基，且相同，并优选各自表示d-C6烷基，尤其甲基。式I的特别优选的具体化合物包括那些，其中R1-R12中的每一个相同且表示甲基；A和B相同且表示-CH2-；R表示4，5-二曱基-顺式-1，2-环己基。合适的双齿配体的实例是顺式-l，2-双(二叔丁基膦基曱基)-4，5-二甲基环己烷；顺式-1，2-双(二叔丁基膦基甲基)-5-甲基环戊烷；顺式-1，2-双(2-膦基甲基-l，3，5，7-四甲基-6，9，10-三氧杂-金刚烷基)-4，5-二甲基环己烷；顺式-1，2-双(2-膦基甲基-1，3，5，7-四甲基-6，9，10-三氧杂-金刚烷基)5-曱基环戊烷；顺式-1,2-双(二-金刚烷基膦基曱基)-4,5二甲基环己烷；顺式-1，2-双(二-金刚烷基膦基甲基)-5-甲基环戊烷；顺式-l-(P,P金刚烷基，叔丁基膦基甲基)-2-(二叔丁基膦基甲基)-4，5-二甲基环己烷；顺式-l-(P，P金刚烷基，叔丁基膦基甲基)-2-(二叔丁基膦基甲基)-5-甲基环戊烷；顺式-1-(2-膦基曱基-1，3，5，7-四甲基-6，9，10-三氧杂-金刚烷基)-2-(二叔丁基膦基曱基)4,5-二曱基环己烷；顺式-l-(2-膦基甲基-1，3，5，7-四甲基-6，9，lO-三氧杂-金刚烷基)-2-(二叔丁基膦基曱基)-5-甲基环戊烷；顺式-1-(2-膦基甲基-l，3，5，7-四甲基-6，9，10-三氧杂-金刚烷基)-2-(二金刚烷基膦基甲基)-5-甲基环己烷；顺式-1-(2-膦基曱基-l，3，5，7-四曱基-6，9，lO-三氧杂-金刚烷基)-2-(二金刚烷基膦基甲基)-5-甲基环戊烷；顺式-1-(2-膦基甲基-l，3，5，7-四甲基-6，9，10-三氧杂-金刚烷基)-2-(二金刚烷基膦基甲基)环丁烷；顺式-1-(二叔丁基膦基甲基)-2-(二金刚烷基膦基曱基)-4，5-二甲基环己烷；顺式-l-(二叔丁基膦基甲基)-2-(二金刚烷基膦基甲基)-5-甲基环戊烷；顺式-1，2-双(2-膦基甲基-1，3，5-三甲基-6，9，10-三氧杂三环-{3.3.1.1[3.7])癸基)-4,5-二甲基环己烷;顺式-1，2-双(2-膦基甲基-l，3，5-三甲基-6，9，10-三氧杂三环-{3.3.1.1[3.7〗}癸基)-5一曱基环戊烷；顺式-1-(2-膦基甲基-1，3，5-三甲基-6，9，10-三氧杂三环-{3.3.1.1[3.7]}癸基)-2-(二叔丁基膦基甲基)-4，5-二甲基环己烷；顺式-1-(2-膦基甲基-1，3，5-三甲基-6，9,10-三氧杂三环{3.3.1.1[3，7]}癸基)-2-(二叔丁基膦基甲基)-5-曱基环戊烷；顺式-l-(2-膦基曱基-1，3，5-三甲基-6，9，10-三氧杂三环-{3.3,1.1[3.7]}癸基)-2-(二金刚烷基膦基甲基)-4，5-二甲基环己烷；顺式-l-(2-膦基曱基-1，3，5-三曱基-6，9，10-三氧杂三环-{3.3.1.1[3.7]}癸基)-2-(二金刚烷基膦基甲基)-5-甲基环戊烷；顺式-l，2-双-全氟(2-膦基甲基-l，3，5，7-四甲基-6,9，10-三氧杂三环U.3.1.1[3.7]}-癸基)-4，5-二甲基环己烷;顺式-1，2-双-全氟(2-膦基甲基-l，3,5，7-四甲基-6，9，10-三氧杂三环{3.3.1.1[3.7]}癸基)-5-甲基环戊烷;顺式-1，2-双-(2-膦基甲基-1,3，5,7-四(三氟-甲基)-6，9，10-三氧杂三环{3.3.1.1[3.7]}癸基)-4，5-二甲基环己烷;顺式-1，2-双-(2-膦基甲基-1,3，5，7-四(三氟-甲基)-6，9，IO-三氧杂三环{3.3.1.1[3.7]}癸基)-5-曱基环戊烷；和其中所有对映体可能的情况下，包括前述的所有顺式对映体。取代配体的实例包括顺式-1,2-双(二-叔丁基膦基甲基)，4，5二甲基环己烷H3C、力々——PBu1,顺式-1，2-双(二-叔丁基膦基甲基)，1，2，4，5四甲基环己烷<formula>formulaseeoriginaldocumentpage49</formula>顺式-1，2-双(二-叔丁基膦基甲基)，3，6，二苯基-4，5二甲基-环己烷<formula>formulaseeoriginaldocumentpage49</formula>顺式-1，2-双(二-叔丁基膦基甲基)5-甲基环己烷<formula>formulaseeoriginaldocumentpage50</formula>顺式-1，2双(二-叔丁基(膦基曱基)-4，5二苯基环己烷<formula>formulaseeoriginaldocumentpage50</formula>顺式-5，6-双(二-叔丁基膦基曱基)-l，3-双(三甲基曱硅烷基)-3a，4,5，6，7，7a-六氢-l，3H-异苯并呋喃。优选地，(}2是磷，和优选(^独立地为磷。优选地，双齿配体是双齿膦、胂或睇(stibine)配体，优选膦配体。可与式(I)或(V)的化合物结合的合适的第8、9或10族金属或其化合物包括钴、镍、钯、铑和铂。优选地，第8、9或10族金属是钯或其化合物。合适的这种第8、9或IO族金属的化合物包括这种金属与硝酸、硫酸、低级链烷酸(最多C12)，例如乙酸和丙酸；磺酸，例如曱磺酸、氯磺酸、氟磺酸、三氟甲磺酸、苯磺酸、萘磺酸、甲苯磺酸，例如对甲苯磺酸、叔丁基磺酸和2-羟丙磺酸、磺化离子交换树脂(其中包括低酸含量的磺酸树脂)、高卤酸，例如高氯酸；卤代羧酸，例如三氯乙酸和三氟乙酸、原磷酸、膦酸，例如苯膦酸和衍生于路易斯酸和布朗斯台德酸之间相互作用的酸形成的盐，或者含衍生于上述酸的弱配位的阴离子的化合物。可提供合适的阴离子的其他原料包括任选卣化的硼酸四苯酯衍生物，例如硼酸全氟四苯酯。另外，可使用0价钯的络合物，尤其与活泼配体，例如三苯基膦或链烯烃的络合物，例如二亚节基丙酮或苯乙烯或三(亚节基丙酮)二钯。在烷氧基羰化反应中，阴离子可衍生于一种或更多种在18x:的水溶液中测量的pKa小于4,更优选小于3的酸，具有不干扰反应的阳离子的盐，例如金属盐或大的有机盐，例如烷基铵和可在反应条件下分解就地生成阴离子的前体，例如酯，或者以上述形式引入。合适的酸和盐包括除了以上所列的未取代所羧酸盐以外的酸和盐。在羟基羰化反应中，阴离子可衍生于一种或更多种在18'C的水溶液中测量的pKa小于6，更优选小于5的酸，具有不干扰反应的阳离子的盐，例如金属盐或大的有机盐，例如烷基铵和可在反应条件下分解就地生成阴离子的前体，例如酯，或者以上述形式引入。合适的酸和盐包括以上所列的酸和盐。在一个尤其优选的实施方案中，在羟基羰化反应中的阴离子可衍生于羧酸。羧酸优选是任何任选取代的具有至少一个羧酸基的C「C3。有机化合物，更优选任何具有至少一个羧酸基的Cl-C16的有机化合物。在18匸的水溶液中测量的酸的pKa优选大于约2。在18"C的水溶液中测量的pKa优选小于约5.0。该有机化合物可被一个或更多个下述基团取代羟基、Ci-C,烷氧基，例如甲氧基；胺或卤化物基团，例如C1、I和Br。合适的羧酸的实例包括，但不限于，苯曱酸、取代苯曱酸、乙酸、丙酸、戊酸、丁酸、环己基丙酸或壬酸。可在羟基羰化反应中使用的合适的位阻羧酸的实例包括，但不限于，位阻苯甲酸，其中包括例如d-"烷基取代的苯甲酸，例如2，6-二甲基苯甲酸或2，4，6-三甲基苯甲酸。还包括羟基取代的苯曱酸，例如间-和对-羟基苯甲酸，和其他取代的苯甲酸，例如2，6-二氟苯甲酸或2，4，6-三溴苯甲酸。用于烷氧基羰化的尤其优选的酸促进剂是以上列出的磺酸和磺化的离子交换树脂。可使用的低含量的酸性离子交换树脂优选在反应中提供S03H/Pd之比小于35摩尔/摩尔的水平，更优选小于25摩尔/摩尔，最优选小于15摩尔/摩尔。该树脂提供的S03H浓度的典型范围为l-40摩尔/摩尔Pd，典型地2-30摩尔/摩尔Pd，最典型地3-20摩尔/摩尔Pd。优选地，在羟基羰化反应中，溶剂可以是pKa小于5，更优选pKa大于3并小于5的酸。合适的酸溶剂可选自以上列出的酸，更优选低级(最多CJ烷酸，例如乙酸和丙酸，最优选乙酸。在烷氧基羰化反应中，所存在的阴离子用量对于催化剂体系的催化行为来说不是关键的。阴离子与第8、9或IO族金属或化合物的摩尔比可以是1:1到500:1，优选2:1到100:1，和尤其3:1到30:1。在通过酸和盐提供阴离子的情况下，酸和盐的相对比例不是关键的。然而，在通过酸提供阴离子或者通过酸部分提供阴离子的情况下，酸与第8、9或IO族金属之比优选至少l:l摩尔(H+)/摩尔(C"，和优选小于至少5:l摩尔(H+)/摩尔(C2+)，更优选该比值为至少2:1，和优选小于至少3:1,最优选约2:1之比是优选的。H+是指活性酸性位点的数量，以便l摩尔一元酸将具有l摩尔H+，而1摩尔二元酸将具有2摩尔H+，和应当相应来解释三元酸等。类似地，(T是指具有2+阳离子电荷的金属的摩尔数，以便对于M+离子来说，应当相应调节金属阳离子之比。例如，M+阳离子应当视为具有0.5摩尔CV摩尔M+。在羟基羰化反应中，所存在的阴离子用量对于催化剂体系的催化行为来说不是关键的。阴离子与第8、9或10族金属/化合物的摩尔比可以是1:1到10000:1，优选2:1到1000:1，和尤其3:1到100:1。在通过酸和盐提供阴离子的情况下，酸和盐的相对比例不是关键的。在烷氧基羰化反应中，双齿配体与酸之比至少为l:2摩尔/摩尔(H+)，和优选双齿配体与第8、9或IO族金属之比为至少l:l摩尔/摩尔(C。。优选地，配体具有过量的金属摩尔/摩尔(C2+)，和优选与酸的过量比值为l:2摩尔/摩尔(H+)。过量的配体是有利的，因为配体本身可充当碱，緩沖反应中的酸水平，并防止底物降解。另一方面，存在酸将活化反应混合物并改进总的反应速度。在羟基羰化反应中，双齿配体与酸之比至少为1:2摩尔/摩尔00,和优选双齿配体与第8、9或IO族金属之比为至少1:l摩尔/摩尔(C2+)。优选地，配体具有过量的金属摩尔/摩尔(c2+)。过量的配体是有利的，因为配体本身可充当碱，緩沖反应中的酸水平，并防止底物降解。另一方面，存在酸可将反应混合物活化并改进总的反应速度。诸如所提及的，可均相或非均相使用本发明的催化剂体系。优选地，均相使用催化剂体系。如上所述，如果底物需要的话，本发明的方法对于生产直链产品是尤其有效的。因此，本发明还具体地涉及不饱和酯的羰化，特别是乙烯酯，和尤其但不仅仅在生产乳酸曱酯和丙酸3-羟甲酯或3-羟基丙酸中使用羰化提供第一步。目前通过酯化乳酸，生产乳酸甲酯，而乳酸通过或者合成方法或者通过发酵来生产。主要的合成路线基于乙醛的反应。在一种方法中，乙醛与氰化氢反应，产生乳腈，然后水解乳腈。或者，在碘化镍(II)或硫酸催化剂存在下，乙醛可与一氧化碳和水反应。合成路线产生乳酸的外消旋混合物，和因此生成乳酸甲酯的外消旋混合物。近年来，发酵方法的改进使得它成为乳酸及其衍生物的优选路线。可通过用仔细选择的细菌发酵糖，生产光学纯的乳酸。乳杆菌倾向于耐热，因此在约50x:下发酵将抑制副反应。该工序緩慢，且要求仔细监控pH、温度和氧的含量，但通过选择合适的细菌培养物，可生产R和S这两种形式的光学纯的乳酸。乳酸甲酯用作高沸点的溶剂，且存在于各种物质，例如洗涤剂、脱脂剂、化妆品和食品调味剂内。它可生物降解，因此环境友好。1，3-丙二醇的路线在工业上是有利的。已有的路线包括用合成气加氢甲酰化环氧乙烷，接着氢化；和发酵玉米糖。在二十世纪八十年代，DavyProcessTechnology发现通过在固体酸催化剂上由丁烷形成马来酸二乙酯，然后将其脱氢成二元醇，从而合成1,4-丁二醇的路线。1,4-丁二醇现在广泛用作聚合物组分且还用于纤维生产和作为高沸点溶剂。多元醇常常在与异氰酸酯反应中使用产生聚氨酯，和在与酸和酸酐的反应中使用产生(聚)酯。认为1，3-丙二醇可用作聚合物组分和用作高沸点溶剂。已知乙烯酯容易水解成相应的酸或醛。因此，应当避免将乙烯酯暴露于酸下。可在第6、8、9或IO族金属存在下进行与双齿膦的羟基-或烷氧基羰化反应，但通常在衍生于酸，例如pKa小于5的酸的阴离子源存在下使用这种金属。因此，认为羟基-或烷氧基羰化反应不适合于羰化乙烯酯，这是因为后者在这种酸存在下酸降解。根据本发明再进一步的方面，提供羰化乙烯酯的方法，该方法包括在羟基源和催化剂体系存在下，使乙烯酯与一氧化碳反应，其中所述催化剂体系可通过结合下述物质而获得(a)第8、9或IO族金属或其化合物；和(b)通式(V)的双齿配体(V)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage54</formula>其中A和B各自独立地表示低级亚烷基；R表示在可获得的相邻环碳原子上，Q'和Q2原子连接到其上的任选取代的环烷基部分。基团X1、X2、乂3和扩独立地表示具有至少一个叔碳原子的最多30个原子的单价基团，或者^和f和/或f和r一起形成具有至少两个叔碳原子的最多40个原子的二价基团，其中每一所述单价或二价基团分别借助所述至少一个或两个叔碳原子连接到合适的原子Q'或Q'上；和Qi和Q2各自独立地表示磷、砷或锑。在上式(V)中，除非另有说明，基团X1、X2、X^和X、A和B;以及(^或(^如本发明所定义。因此，在本发明的第二方面中，提供生产式(II)的3-羟基丙酸酯或酸的方法<formula>formulaseeoriginaldocumentpage54</formula>该方法包括下述步骤在羟基源和催化剂体系存在下，用一氧化碳羰化乙酸乙烯酯，该催化剂体系通过结合下述物质可获得(a)第8、9或IO族金属或其化合物；和(b)本发明定义的通式(I)或(V)的双齿配体。其中R"选自H，或d-C3。烷基或芳基部分，所述d-C3。烷基或芳基部分可以取代或者未取代，和或者是支链或直链，和在所述直链(正)产品1-酰氧基CH2CH2C(0)OR"上进行处理步骤，生产式(II)的3-羟基丙酸酯或酸。可在处理步骤之前或之后分离羰化的直链(正)和支链(异)产品。优选地，通过蒸馏从反应产物中分离所述产品。根据本发明的第三方面，提供在本发明的任何一个方面中定义的催化剂体系用于生产式(II)的3-羟基丙酸酯、优选工业产品的用途。所述生产包括羰化乙烯酯，接着处理羰化的直链(正)产品的步骤。尽管前述内容已有说明，但本发明不排除使用该反应的支链产品的可能性。因此根据本发明的第四方面，提供生产式III的乳酸酯或酸的方法OR31CH3CH(OH)—C=0(m)该方法包括下述步骤在羟基源和催化剂体系存在下，用一氧化碳羰化乙烯酯，该催化剂体系通过结合下述物质可获得(a)第8、9或IO族金属或其化合物；和(b)本发明定义的通式(I)或(V)的双齿配体，优选膦配体，以生产含支链(异)产品2-酰氧基(CH3)CHC(0)0R"的产品，其中R31选自H,或d-C3。烷基或芳基部分，所述d-"烷基或芳基部分可以被取代或者未取代，和或者是支链或直链，和处理所述支链(异)产品，生产式III的相应乳酸酯或酸。此处的处理是指进行常规的化学处理，例如在适合于解离酰氧基的羰化酰氧基的产品上进行水解或酯交换反应，生产羟基酸或酯。可在处理步骤之前或之后分离羰化的直链(正)和支链(异)产品。优选地，通过蒸馏分离反应产品。支链和直链产品常常具有宽泛地不同的沸点，这使得蒸馏成为有效的分离反应产物的技术。优选地，来自羰化方法的直链支链产品之比大于0.5:1，更优选大于0.9:1，更优选大于l:l，更优选大于1.5:1，更优选大于2:1，最优选大于2.5:1。根据本发明的第五方面，提供本发明的任何一个方面中定义的催化剂体系用于生产，优选工业生产式(III)的乳酸酯或酸的用途。所述生产包括羰化乙烯酯，接着处理羰化的支链(异)产品，生产酯或酸的步骤。有利地，可氢化本发明的乳酸酯或3-羟基丙酸酯或酸，分别生产1，2-和1，3-二醇。酰氧基是指基团R"-C(O)O-，正如以下相对于式(IV)所定义的。优选地，以上提及的处理是水解或酯交换，并通过本领域的技术人员已知的任何合适的技术来进行。在例如"KirkothmerEncyclopaediaofChemicalTechnology",第9巻，第4版，第783页-"HydrolysisofOrganicEsters(有机酯的水解)"中详述了这种技术。这一方法包括碱水解、酸水解、蒸汽水解和酶水解。优选地，水解是碱水解，更优选在过量碱存在下进行水解，然后酸化，生产酸产品。可通过本领域的技术人员已知的任何合适的方法进行水解产品的氢化。优选地，进行羟基链烷酸酯的气相氢化。在克拉彼特利(Crabtree)等人的W001/70659中例举了合适的技术。在该公布的申请的实施例1-9中列出了合适的实验细节，并阐述了由3-羟基丙酸酯合成1，3-丙二醇的路线。优选地，在含有非均相氢化催化剂的氢化区内进行氢化。在W001/70659中列出了合适的条件与催化剂，关于它们涉及氢化3-羟基丙酸酯的内容在此通过参考引入。然而，对于本申请的目的来说，还认为这种氢化反应可应用于氢化乳酸酯生产1,2-丙二醇。优选地，采用烷基醇，进行酯交换，所述烷基醇相应于例如甲醇将酰氧基烷基酯转化成羟基甲酯和乙醇将酰氧基烷基酯转化成羟基乙酯所要求的烷基酯产品中的烷基。有利地，这将解离酰氧基，但没有改变链烷酸羟基烷酯。优选地，在合适的催化剂，例如曱磺酸或对甲苯磺酸存在下进行酯交换。为了便于参考，本发明的一个或更多个方面中的任何一项可作为本发明的方法在本文中提到。还发现，本发明的乙烯酯副产品的酸对应物可在羟基羰化反应中用作阴离子源。使用这种酸是有利的，因为它们可通过水解酯的副产品容易获得。这种酸水解产品的实例包括，但不限于，乙酸、丙酸、丁酸、苯甲酸、甲基丙烯酸和巴豆酸。这些酸可衍生于相应的乙烯酯的水解，和例如乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯、甲基丙烯酸乙烯酯和巴豆酸乙烯酯的羰化产品的水解。合适地，可使用本发明的方法，在一氧化碳和含羟基的化合物存在下，催化羰化烯键式不饱和化合物，例如乙烯酯或乙烯，例如本发明的方法可催化转化乙烯酯成相应的酰氧基羧酸酯。方便的是，本发明的方法可使用在典型的羰化反应条件下高度稳定的化合物，以便它们不要求或者很少要求补充。便利的是，本发明的方法可具有烯键式不饱和化合物，例如乙烯或乙烯酯的高的羰化反应速度。方便的是，本发明的方法可促进烯键式不饱和化合物，例如乙烯或乙烯酯的高转化率，从而在很少或者没有杂质的情况下高产率地得到所需产品。因此，可通过使用本发明的方法增加羰化工艺，例如羰化乙烯或乙烯酯的商业可行性。对于本发明的非烯键式具体方面来说，合适的烯键式不饱和化合物是每一分子具有2一50个碳原子的烯键式不饱和化合物，或其混合物。合适的烯鍵式不饱和化合物每一分子可具有一个或更多个孤立或共轭的不饱和键。优选具有2-20个碳原子的化合物，或者其混合物，仍更优选具有最多18个碳原子的化合物，仍更优选最多16个碳原子的化合物。再更优选具有最多IO个碳原子的化合物。烯键式不饱和化合物可进一步包括官能团或杂原子，例如氮、硫，或氧化物、实例包括羧酸、酯或腈作为官能团。在优选的实施方案中，烯键式不饱和化合物是烯烃或烯烃的混合物。可通过与一氧化碳和视需要对直链羰化产品具有高的区域选择性的共反应物反应转化这种烯烃。合适的烯键式不饱和化合物包括乙炔、甲基乙炔、丙基乙炔、丁二烯、乙烯、丙烯、丁烯、异丁烯、戊烯、戊烯腈、戊烯酸烷酯，例如3-戊烯酸甲酯、戊烯酸(例如2-和3-戊烯酸)、乙酸乙烯酯、辛烯类。尤其优选的烯键式不饱和化合物是乙烯、乙酸乙烯酯、丁二烯、戊烯酸烷酯、戊烯腈、戊烯酸(例如3-戊烯酸)、乙炔和丙烯。特别优选乙烯、乙酸乙烯酯、丁二烯和戊烯腈。此处提到乙烯酯是指式(IV)的取代或未取代的乙烯酯R32-C(0)OCR33=CR34R35其中R"可选自氢、低级烷基、芳基、Het、卣素、氰基、硝基、0R19、0C(0)R2。、C(0)R21、C(O)OR22、NR"R"、C(O)NR"R26、C(S)NR"R28、SR29、C(0)SR3。，其中R"-R3。如本发明所定义。优选地，R"选自氢、低级烷基、苯基或低级烷基苯基，更优选氢、苯基、d-C6烷基烷基或&-(:6烷基，例如甲基、乙基、丙基、丁基、戊基和己基，甚至更优选d-Ce烷基，特别是甲基。优选地，R"-R"各自独立地表示氢、低级烷基、芳基或Het，如本文所定义。最优选R33-R"独立地表示氢。如上所述，R"任选被取代，优选被选自低级烷基、芳基、Het、卤素、氰基、硝基、0R19、0C(0)R2。、C(0)R"、C(O)OR22、NR"R24、C(0)NR"R26、C(S)R"R28、SR"或C(0)SR3。中的一个或更多个取代基取代，如本文所定义。R"最优选是衍生于水的H基或衍生于d-Cs烷醇，例如甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、异丁醇、叔丁醇、正丁醇、苯酚和氯代辛醇的烷基/芳基。最优选的基团是H、甲基和乙基，最特别优选的基团是氢。优选地，R"表示氢、低级烷基或芳基。更优选R"表示氢、CrCs烷基、d-C6烷基苯基(其中苯基如本发明所定义任选取代)或苯基(其中苯基如本发明所定义任选取代)。甚至更优选R"表示氢、d-Cs烷基(它如本发明所定义任选取代)。最优选R"表示氢或未取代的d-C6烷基，例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、戊基、己基和环己基，特别是氢或甲基，尤其是氬。在此处的化学式的化合物(例如式I-IV)含有本发明定义的链烯基或环烷基部分的情况下，也可出现顺式(E)和反式(Z)异构化。然而，环烷基部分R当与A和B基締合时，优选是顺式(E)异构体。本发明包括本发明所定义的任何化学式的化合物的单独的立体异构体，和视需要其单独的互变体形式，及其混合物。可通过常规技术，例如通过前述化学式之一的化合物或合适的盐或其衍生物的立体异构体的混合物的分级结晶，色i昝法或者高压液相色谙法(H.P.L.C)，实现非对映异构体或顺式和反式异构体的分离。也可由相应的光学纯中间体，或者通过拆分，例如使用合适的手性载体，通过相应的外消旋物的高压液相色镨法(H.P.L.C.)，或者通过分级结晶由相应的外消旋物与视需要合适的光学活性酸或碱反应形成的非对映异构体的盐，制备前述化学式之一的化合物的单独的对映体。所有立体异构体包括在本发明方法的范围内。优选地，对于乙烯酯的羰化来说，在环上的相邻位置处被A和B取代的环烷基部分相对于A和B取代基，具有顺式结构。优选地，环烷基部分具有3-20个环原子，更优选4-18个环原子，最优选4-12个环原子，和特别是5-8个环原子，且可以是单环或多环。环原子可以是碳或杂原子，其中本发明提到杂原子是指硫、氧和/或氮。典型地，环烷基部分具有2-20个环碳原子，更优选是3-18个环碳原子，最优选是3-12个环碳原子和特别是3-8个环原子，可以是单环或多环，且可以或者可以没有被一个或更多个杂原子隔开。典型地当环烷基部分是多环时，优选是双环或三环。本发明所定义的环烷基部分可包括不饱和键，只要所述相邻环碳原子是饱和的即可，和因此应当理解所提到的不饱和环烷基部分。环原子是指形成环骨架的一部分的原子。除了它可被杂原子隔开以外，环烷基部分可未取代或者被选自芳基、低级烷基(所迷烷基本身可如下所定义任选取代或者封端)、杂原子(优选氧)、Het、囟素、氰基、硝基、-OR19、-OC(O)R2。、-C(0)R21、-C(O)OR22、-N(R")R24、-C(O)N(R")R26、-SR29、-C(O)SR3。、-C(S)N(R27)R28或-CF3中的一个或更多个进一步的取代基取代，其中R"-R"如本发明所定义。对于乙烯酯的羰化来说，环烷基部分可选自环己基、环戊基、环丁基、环丙基、环庚基、环辛基、环壬基、三环癸基、哌啶基、吗啉基、降水片基、异降水片基、降冰片烯基、异降冰片烯基、双环[2，2，2]辛基、四氢呋喃基、二噁烷基、邻-2，3-异亚丙基-2，3-二羟基乙基、环戊酰基、环己酰基、环戊烯基、环己烯基、环己二烯基、环丁烯基、环戊烯酰基、环己烯酰基、金刚烷基、呋喃、吡喃、1，3-二嗜，烷、1，4-二噍烷、氧并苯(oxocene)、7-氧杂双环[2.2.l]庚烷、五亚曱基硫醚、1,3-二瘗烷、1，4-二噻烷、呋喃酮、内酯、丁内酯、吡喃酮、琥珀酸酐、顺式和反式1，2-环己二羧酸酐、戊二酸酐、四氢化吡咯(pyrollidine)、派溱、咪唑、1，4，7-三氮杂环壬烷、1，5，9-三氮杂环癸烷、硫吗啉、噻唑烷、4，5-二苯基环己基、4或5-苯基环己基、4,5-二甲基环己基、4或5-曱基环己基、1,2-十氢化萘基、2，3，3a，4，5，6，7，7a-八氬一IH-茚一5，6-二基、3a，4,5，6，7，7a-六氩-lH-茚-5，6-基、1，2或3-甲基-3a，4，5，6，7，7a-六氢-lH-茚-5，6-基、三亚甲基降冰片基、3a，4，7，7a-四氢-lH-茚-5，6-基、1，2或3-二甲基-3&，4，5，6，7，7&-六氢-111-茚-5，6-基、1，3-双(三曱基曱硅烷基)-3a，4，5，6，7，7a-六氢-3H-异苯并呋喃。对于乙烯酯的羰化来说，本发明尤其优选的结合物包括那些，其中(1)X3表示CR7(R8)(R9)，X4表示CR1。(R11)(R12),X1表示CR1(R2)(R3)和f表示CR4(R5)(R6);A和B相同且表示-CH厂；Qi和Q'均表示磷；R表示顺式环己基。(2)X3表示CR7(118)(R9)，X4表示CIT(R11)(R12)，X1表示CR1(112)(R3)和X2表示CR4(R5)(R6);A和B相同且表示-CH2-;Qi和Q2均表示磷；R表示顺式环戊基。(3)X3和X4连同它们连接到其上的Q1—起形成2-磷杂-金刚烷基，以及X1和f连同它们连接到其上的02—起形成2-磷杂-金刚烷基；A和B相同且表示-CH2-;(T和Q2均表示磷；R表示顺式环己基。(4)X1、X2、乂3和^表示金刚烷基；A和B相同且表示-CH2-；(^和Q2均表示磷；R表示顺式环己基。对于乙烯酯的羰化来说，再进一步优选的式I或V的化合物包括那些，其中Ri-R"是烷基，且相同，并优选各自表示d-C6烷基，尤其是甲基。对于乙烯酯的羰化来说，式I或V的特别优选的具体化合物包括那些，其中每一Ri-R"相同且表示曱基；A和B相同且表示-CH2-；R表示4，5-二甲基-顺式-1，2-环己基。合适的双齿配体的实例是顺式-l，2-双(二叔丁基膦基甲基)环己烷；顺式-l，2-双(二叔丁基膦基甲基)环戊烷；顺式-1，2-双(二叔丁基膦基甲基)环丁烷；顺式-l，2-双(2-膦基甲基-l，3，5，7-四甲基-6，9，10-三氧杂-金刚烷基)环己烷；顺式-1，2-双(2-膦基甲基-1，3，5,7-四甲基-6，9，10-三氧杂-金刚烷基)环戊烷;顺式-l，2-双(2-膦基甲基-l，3，5，7-四曱基-6，9，10-三氧杂-金刚烷基)环丁烷;顺式-l，2-双(二-金刚烷基膦基甲碁)环己烷；顺式-1，2-双(二-金刚烷基膦基甲基)环戊烷；顺式-l，2-双(二-金刚烷基膦基甲基)环丁烷；顺式-1-(P，P-金刚烷基，叔丁基-膦基曱基)-2-(二叔丁基膦基曱基)环己烷；顺式-l-(P，P-金刚烷基，叔丁基-膦基甲基)-2-(二叔丁基膦基甲基)环戊烷；顺式-l-(P，P-金刚烷基，叔丁基-膦基曱基)-2-(二叔丁基膦基曱基)环丁烷；顺式-l-(2-膦基曱基-l，3，5，7-四甲基-6，9，10-三氧杂-金刚烷基)-2-(二叔丁基膦基曱基)环己烷；顺式-l-(2-膦基甲基-1，3，5，7-四曱基-6，9，10-三氧杂-金刚烷基)-2-(二叔丁基膦基曱基)环戊烷；顺式-l-(2-膦基甲基-l，3，5，7-四甲基-6，9，10-三氧杂-金刚烷基)-2-(二叔丁基膦基甲基)环丁烷；顺式-l-(2-膦基曱基-1，3，5，7-四甲基-6，9，10-三氧杂-金刚烷基)-2-(二金刚烷基膦基甲基)环己烷；顺式-l-(2-膦基甲基-1，3，5，7-四甲基-6，9，10-三氧杂-金刚烷基)-2-(二金刚烷基膦基甲基)环戊烷；顺式-1-(2-膦基甲基-l，3，5，7-四曱基-6，9，lO-三氧杂-金刚烷基)-2-(二-金刚烷基膦基甲基)环丁烷；顺式-1-(二叔丁基膦基曱基)-2-(二金刚烷基膦基甲基)环己烷；顺式-1-(二叔丁基膦基甲基)-2-(二金刚烷基膦基曱基)环戊烷；顺式-1-(二叔丁基膦基甲基)-2-(二金刚烷基膦基甲基)环丁烷;顺式-l，2-双(2-膦基甲基-1，3,5-三甲基-6，9，10-三氧杂三环-{3.3.1.1[3.7]}癸基)环己烷；顺式-1，2-双(2-膦基甲基-l，3，5-三曱基-6，9,10-三氧杂三环-D.3.1.1[3.7]}癸基)环戊烷；顺式-1，2-双(2-膦基甲基-l，3，5-三甲基-6，9，IO-三氧杂三环-D.3.1.1[3.7]}癸基)环丁烷；顺式-1-(2-膦基曱基-1，3，5-三曱基-6，9，10-三氧杂三环-{3.3.1.1[3.7]}癸基)-2-(二叔丁基膦基甲基)环己烷;顺式-1-(2-膦基甲基-l，3，5-三甲基-6，9,10-三氧杂三环-U,3.1.1[3.7]}癸基)-2-(二叔丁基膦基甲基)环戊烷；顺式-1-(2-膦基甲基-l，3，5-三甲基-6，9，lO-三氧杂三环-U.3.1.1[3.7]}癸基)-2-(二叔丁基膦基甲基)环丁烷；顺式-l-(2-膦基甲基-l，3，5-三甲基-6，9，10-三氧杂三环-{3.3.1.1[3.7]}癸基)-2-(二金刚烷基膦基甲基)环己烷;顺式-l-(2-膦基甲基-l，3,5-三甲基-6，9，10-三氧杂三环-U.3.1.1[3.7]}癸基)-2-(二金刚烷基膦基甲基)环戊烷；顺式-1-(2-膦基曱基-1,3，5-三甲基-6，9，10-三氧杂三环-{3.3.1.1[3.7]}癸基)-2-(二金刚烷基膦基曱基)环丁烷；顺式-1，2-双-全氟(2-膦基甲基-l，3，5，7-四甲基-6，9，10-三氧杂三环{3.3.1.1[3.7]}-癸基)环己烷；顺式-l，2-双-全氟(2-膦基甲基-l，3，5，7-四甲基-6，9，10-三氧杂三环{3.3.1.1[3.7]}癸基)环戊烷；顺式-l，2-双-全氟(2-膦基甲基-l，3，5,7-四甲基-6，9，10-三氧杂三环{3.3,1.1[3.7]}癸基)环丁烷；顺式-1，2-双-(2-膦基甲基-l，3，5,7-四(三氟-曱基)-6，9，10-三氧杂三环{3.3.1.1[3.7]}癸基)环己烷；顺式-1，2-双-(2-膦基甲基-1，3，5，7-四(三氟-甲基)-6，9，10-三氧杂三环{3.3.1.1[3.7]}癸基)环戊烷；和顺式-1，2-双-(2-膦基甲基-l，3，5，7-四(三氟-甲基)-6，9，10-三氧杂三环{3.3.1.1[3.7]}癸基)环丁烷，和在其中这种对映体可能的情况下，包括所有前述的顺式对映体。对于乙烯酯的羰化来说，降冰片基桥连的配体的实例包括(2-外，3-外)-双环[2.2.l]庚烷-2,3-双(二叔丁基膦基甲基)(2-内，3-内)一双环[2.2.1]庚烷-2，3-双(二叔丁基膦基甲基)取代配体的实例包括<formula>formulaseeoriginaldocumentpage64</formula>顺式-1，2-双(二叔丁基膦基甲基)，4，5二甲基环己烷<formula>formulaseeoriginaldocumentpage64</formula>顺式-1，2-双(二叔丁基膦基甲基)，1,2，4，5四甲基环己烷<formula>formulaseeoriginaldocumentpage64</formula>顺式-l，2-双(二叔丁基膦基甲基)，3，6，二苯基环己烷<formula>formulaseeoriginaldocumentpage64</formula>顺式-1,2-双(二叔丁基膦基曱基)环己烷顺式-1，2双(二叔丁基(膦基甲基)-4，5二苯基环己烷Si(Me)3Si(Me)3顺式-5，6-双(二叔丁基膦基曱基)-l，3-双(三曱基曱硅烷基)-3a，4，5，6,7，7a-六氩-l，3H-异苯并呋喃。本领域的技术人员要理解，式(I)或(V)的化合物可充当与第8、9或10族金属或其化合物配位形成在本发明中使用的化合物的配体。典型地，第8、9或IO族金属或其化合物配位到式(I)或(V)的化合物中的一个或更多个磷、砷和/或锑原子上。本发明提供羰化烯键式不饱和化合物，例如乙烯酯或乙烯的方法，该方法包括在本发明所定义的催化剂化合物存在下，使烯键式不饱和化合物与一氧化碳和轻基源，例如水或烷醇接触。合适地，羟基源包括具有羟基官能团的有机分子。优选地，具有羟基官能团的有机分子可以是支链或直链的，且包括烷醇，尤其d-C3。烷醇，其中包括芳基烷醇，烷醇可被选自本发明定义的低级烷基、芳基、Het、卣素、氰基、硝基、0R19、OC(O)R20、C(0)R21、C(O)OR22、nr23r24、c(o)nr"r26、c(s)nr"r28、sr"或c(o)sr3。中的一个或更多个取代基任选取代。高度优选的烷醇是d-"烷醇，例如曱醇、乙醇、丙醇、异丙醇、异丁醇、叔丁醇、正丁醇、苯酚和氯代辛醇。尽管最优选单烷醇，但也可使用多烷醇，所述多烷醇优选选自二-八醇(di-octaol),例如，二元醇、三醇、四醇和糖。典型地，这种多烷醇选自1，2-乙二醇、1，3-丙二醇、甘油、1，2，4-丁三醇、2-(羟甲基)-l，3-丙二醇、1,2,6-三羟基己烷、季戊四醇、l，l,l-三(羟甲基)乙烷、甘露糖(nannose)、山梨糖(sorbase)、半乳糖和其他糖。优选的糖包括蔗糖、果糖和葡萄糖。特别优选的烷醇是曱醇和乙醇。最优选的烷醇是甲醇。醇的用量不是关键的。通常使用比待羰化的乙烯酯化合物过量的用量。因此，醇同样可充当反应溶剂，尽管视需要也可使用单独的溶剂。要理解，反应的最终产品至少部分由所使用的烷醇源决定。例如，使用曱醇例如与乙烯酯产生相应的甲酯，甲醇产生丙酸2-乙酰氧基曱酯或丙酸3-乙酰氧基甲酯。相反，使用水产生相应的酸。因此，本发明提供通过烯键式不饱和键，添加-C(0)0R"或-C(0)0H的方^f更方式。在本发明的方法中，可使用纯形式的一氧化碳，或者用惰性气体，例如氮气、二氧化碳或稀有气体，例如氩气稀释。也可存在小量氢气，典型地小于5%体积的氢气。烯键式不饱和化合物与羟基源的(体积/体积)比可在宽泛的范围内变化，和合适地范围为1:0.1到1:10,优选2:1到1:2，和最多到大过量的烷醇或水，当后者也是反应溶剂时，例如最多过量50:1的烷醇或水。在乙烯酯的羰化工艺中所使用的本发明的催化剂的用量不是关键的。当第8、9或IO族金属的用量范围优选为10—7到10—i摩尔/摩尔乙烯酯，更优选IO"到10—2摩尔，最优选10—5到10—2摩尔/摩尔酯时，可获得良好的结果。优选地，式I或V的双齿化合物对不饱和化合物的用量范围为10—7到10—、更优选10—6到10—2，最优选10—5到10—2摩尔/摩尔烯键式不饱和化合物。合适地，尽管对本发明来说不是重要的，但可在一种或更多种非质子溶剂中进行羰化本发明定义的烯键式不饱和化合物。合适的溶剂包括酮，例如甲基丁基酮；醚，例如茴香醚(甲基苯基醚)、2，5，8-三噁壬烷(trioxanonane)(二甘醇二曱醚)、二乙醚、二甲醚、四氲吹喃、二苯醚、二异丙基醚和二甘醇的二甲醚；g旨，例如乙酸甲酯、己二酸二甲酯、苯甲酸甲酯、邻苯二曱酸二甲酯和丁内酯；酰胺，例如二曱基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮和二曱基曱酰胺；亚砜和砜，例如二甲亚砜、二异丙基砜、环丁砜(四氢噻吩-2，2-二氧化物)、2-甲基环丁砜、二乙基砜、四氢噻吩-1，1-二氧化物和2-甲基-4-乙基环丁砜；芳族化合物，其中包括这种化合物的卣代变体，例如苯、甲苯、乙苯、邻二甲苯、间二曱苯、对二甲苯、氯苯、邻二氯苯、间二氯苯；烷烃，其中包括这种化合物的卣代变体，例如(egg)己烷、庚炕、2，2，3-三甲基戊烷、二氯甲烷和四氯化碳；腈，例如苄腈和乙腈。非常合适的是在298.15开尔文和1x105牛顿/米2下介电常数低于50的值，更优选范围为3-8的非质子溶剂。在本发明的上下文中，在其通常意义上使用对于给定溶剂来说的介电常数，它表示具有该物质作为电介质的电容器的电容与具有真空作为电介质的相同电容器的电容之比。可在通用的参考书，例如第76版，截维R.里德等人(DavidR.Lideetal)编辑和CRC出版社1995年出版的"化学和物理手册(HandbookofChemistryandPhysics)"中找到常见的有机液体的介电常数值，且通常在约20t:或"x:的温度，即约293."K(开尔文)或298.15K,和大气压，即约1><105牛顿/米2下引用，或者可使用引用的转化因子，容易地转化成这一温度和压力。如果没有获得特定化合物的文献数据，则可使用公知的物理化学方法容易地测量介电常数。例如，茴香醚的介电常数为4.3(在294.2K下)，二乙醚为4.3(在293.2K下),环丁砜为43.4(在303.2K下)，戊酸甲酯为5.0(在293.2K下)，二苯醚为3.7(在283.2K下)，己二酸二甲酯为6.8(在293.2K下)，四氢呋喃为7.5(在295.2K下)，壬酸甲酯为19(在"3.2K下)。优选的非质子溶剂是茴香醚。在烷醇存在下，通过反应，作为烯键式不饱和化合物、一氧化碳和烷醇的酯羰化产物生成非质子溶剂，烷醇是一种非质子溶剂。可在过量的非质子溶剂存在下，即非质子溶剂与烷醇的(体积/体积)之比为至少1:1下进行该方法。优选地，这一比值范围为1:1到10:1，和更优选1:1到5:1，最优选(体积/体积)比值范围为1.5:1到3:1。尽管前述，但优选在不存在外加的非质子溶剂存在下，即在反应本身生成的非质子溶剂不存在的情况下进行该反应。在羟基羰化过程中，还优选存在质子溶剂。质子溶剂可包括羧酸或醇。在乙烯酯的情况下，尤其合适的质子溶剂是乙烯酯的酸补体。也可使用非质子和质子溶剂的混合物。可将氢气加入到羰化反应中，改进反应速度。若使用的话，合适的氢气量可以是0.1至20体积/体积％的一氧化碳，更优选1-20体积/体积％的一氧化碳，更优选2-15体积/体积％的一氧化碳，最优选3-10体积/体积％的一氧化碳的比值内。本发明的催化剂化合物可充当"非均相"催化剂或者"均相"催化剂，优选均相催化剂。术语"均相"催化剂是指没有被负载，而是优选在本发明所述的合适的溶剂中，与羰化反应的反应物(例如烯键式不饱和化合物、含羟基的化合物和一氧化碳)简单地混合或者就地形成的催化剂，即本发明的化合物。术语"非均相"催化剂是指负载在载体上的催化剂，即本发明的化合物。因此，根据进一步的方面，本发明提供羰化本发明所定义的烯键式不饱和化合物的方法，其中采用含栽体，优选不溶性栽体的催化剂，进行该方法。优选地，栽体包括诸如聚烯烃、聚苯乙烯或聚苯乙烯共聚物，例如二乙烯基苯共聚物之类的聚合物或本领域的技术人员已知的其他合适的聚合物或共聚物；硅衍生物，例如官能化二氧化硅、硅酮或硅橡胶；或其他粒状物质，例如无机氧化物和无机氯化物。优选地，载体材料是多孔的二氧化硅，其表面积范围为10-700平方米/克，总的孔体积范围为0.1-4.0立方厘米/克，和平均粒度范围为10-500微米。更优选表面积范围为50-500平方米/克，孔体积范围为0.5-2.5立方厘米/克，和平均粒度范围为20-200微米。最理想的是表面积范围为100-400平方米/克，孔体积范围为0.8-3.0立方厘米/克，和平均粒度范围为30-100微米。典型的多孔栽体材料的平均孔径范围为10-1000埃。优选地，使用平均孔径为50-500埃，和最理想75-350埃的栽体材料尤其理想的是可在100C-800C之间的任何温度下使二氧化硅脱水3-24小时。合适地，载体可以是柔性或硬质载体，通过本领域技术人员公知的技术，用本发明方法的化合物涂布和/或浸渍不溶性栽体。或者，任选地借助共价键，将本发明方法的化合物固定到不溶性载体表面上，和排列任选地包括双官能团间隔分子，以隔开该化合物与不溶性栽体。可通过促进在式I或V的化合物内存在的官能团，例如环烷基部分的取代基与在栽体上存在或者事先插入到载体内的互补的反应性基团之间的反应，将本发明的化合物固定到不溶性载体表面上。栽体的反应性基团与本发明化合物的互补取代基的结合提供非均相催化剂，其中本发明的化合物和载体借助诸如醚、酯、酰胺、胺、脲、酮基等之类的连接键连接。将本发明方法的化合物连接到栽体上的反应条件的选择取决于烯键式不饱和化合物和栽体的基团。例如，可使用诸如碳二亚胺、1，1、-羰基二咪唑之类的试剂，和诸如使用混合酸酐、还原性胺化反应之类的方法。根据进一步的方面，本发明提供本发明任何一个方面的方法或催化剂的用途，其中该催化剂固定到载体上。另外，双齿膦可借助至少一个桥连取代基(其中包括环原子)、桥连基团R、连接基团A或连接基团B，键合到合适的聚合物底物上，例如顺式-1，2-双(二叔丁基膦基甲基)环己烷可优选借助环己烷基的3、4、5或6环碳键合到聚苯乙烯上，得到固定的非均相催化剂。所使用的双齿配体的用量可在宽泛的限制范围内变化。优选地，双齿配体的存在量使得所存在的双齿配体的摩尔数与所存在的第8、9或IO族金属的摩尔数之比为1-50，例如I-IO,和尤其1-5摩尔/摩尔金属。更优选式I或V的化合物与第8、9或10族金属的摩尔摩尔范围为1:1到3:1，最优选范围为1:1到1.5:1。方便的是，可有利地使用这些低摩尔比，因为它避免使用过量的式I或V的化合物，和因此最小化这些通常昂贵化合物的消耗。合适地，在羰化反应中，在其就地使用之前的单独的步骤中制备本发明的催化剂。方便的是，可通过在合适的溶剂，例如前面所述的烷醇或非质子溶剂之一(尤其优选的溶剂是特定的羰化反应的酯或酸产品，例如对于乙酸乙烯酯的羰化来说，溶剂为乳酸甲酯)中溶解本发明定义的第8、9或10族金属或其化合物，随后与本发明所定义的式I或V的化合物混合，从而进行本发明的方法。可在对反应呈惰性的其他气体存在下使用一氧化碳。这种气体的实例包括氢气、氮气、二氧化碳和稀有气体，例如氩气。反应中所使用的烯键式不饱和化合物，例如乙烯酯或乙烯的用量与烷醇的用量的摩尔比不是关键的，可在宽泛的限制范围内变化，例如为0.001:1到100:1摩尔/摩尔。可通过任何合适的手段分离反应产物与其他化合物。然而，本发明方法的优点是，形成显著较少的副产物，从而在起始分离产物之后，减小了对进一步纯化的需要，这可通过通常显著较高的选择性来佐证。进一步的优点是，含有催化剂体系的其他组分可被循环和/或在进一步的反应中再使用且新鲜催化剂的补充最小。优选地，在-30到170x:的温度下，更优选-iot;到i"ic下，最优选20匸到150t:下进行羰化。特别优选的温度是在401C-1501C之间选择的温度。有利地，在适中的温度下进行羰化，尤其有利的是能在室温(2or;)下进行反应。优选地，当操作低温羰化时，在-30"C到49^C，更优选-10t:到45t;，仍更优选oc-45x:，最优选iox:-45x:下进行羰化。特别优选的范围为10-35匸。优选地，在CO分压为0.80xl()5牛顿/米2-90x105牛顿/米2,更优选1x105牛顿/米2-65x105牛顿/米2，最优选1-50x105牛顿/米2下进行羰化。特别优选CO分压为5-45xl()5牛顿/米2。优选地，还预见低压羰化。优选地，当操作低压羰化时，在CO分压为0.1-5x105牛顿/米2，更优选0.2-2x105牛顿/米2，最优选0.5-1.5x105牛顿/米2下进行羰化。对羰化的持续时间没有特别限制，显然优选在商业上可接受的时间规模内羰化。在间歇反应中的羰化可发生最多48小时，更典型地最多24小时，和最典型地最多12小时。典型地，羰化为至少5分钟，更典型地至少30分钟，最典型地至少1小时。在连续反应中，这一时间规模显然无关，和连续反应可继续，只要在催化剂要求补充之前，TON商业上可接受即可。优选在液相中构成本发明的催化剂体系，所述液相可通过一种或更多种反应物或者通过使用合适的溶剂来形成。如上所述，当烯键式不饱和化合物是乙烯酯时，乙烯酯可被取代或者未取代。然而，优选乙烯酯未取代。合适的乙烯酯是乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、曱酸乙烯酯、氯代甲酸乙烯酯、氯代乙酸乙烯酯、三氟乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丙烯酸乙烯酯、曱基丙烯酸乙烯酯、巴豆酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、戊酸乙烯酯、2-乙基己酸乙烯酯、癸酸乙烯酯、新癸酸乙烯酯、十二烷酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯、4-叔丁基苯甲酸乙烯酯和水杨酸乙烯酯。失的金属;回收。当i液体反应介质;使用催化剂体系时，'这种稳定化合物可辅助回收第8、9或10族金属。因此，优选地，催化剂体系在液体反应介质内包括在液体载体中溶解的聚合物分散剂，所述聚合物分散剂能在液体载体内稳定催化剂体系中第8、9或IO族金属或金属化合物的颗粒的胶态悬浮液。液体反应介质可以是反应溶剂或者可包括一种或更多种反应物或者反应产物本身。液体形式的反应物和反应产物可与溶剂或液体稀释剂混溶或者溶解在其内。聚合物分散剂可溶于液体反应介质中，但不应当以有害于反应动力学或传热的方式显著增加反应介质的粘度。在温度和压力反应条件下在液体介质中分散剂的溶解度不应当如此大，以致于显著延迟分散剂分子在金属颗粒上的吸附。聚合物分散剂能在液体反应介质内稳定所述第8、9或IO族金属或金属化合物颗粒的胶态悬浮液，以便作为催化剂劣化的结果形成的金属颗粒保持在液体反应介质内的悬浮液中并从反应器中与供回收和任选地再用于制造进一步质量的催化剂的液体一起排放。金属颗粒通常为胶态尺寸，例如范围为5-100纳米的平均粒度，但在一些情况下可形成较大的颗粒。一部分聚合物分散剂吸附在金属颗粒的表面上，而其余分散剂分子保持至少部分被液体反应介质溶剂化，和按照这一方式分散的第8、9或10族金属颗粒被稳定而防止在反应器壁上或者在反应器的死空间内沉降和形成金属颗粒的聚集体，所述聚集体可通过颗粒的碰撞生长并最终凝聚。甚至在存在合适的分散剂情况下也可出现颗粒的某种聚集，但当优化分散剂的类型和浓度时，这种聚集应当在相对低的水平下，和可仅仅松散地形成聚集体，以便它们可破碎，和通过搅拌再分散该颗粒。聚合物分散剂可包括均聚物或共聚物，其中包括诸如接枝共聚物和星形聚合物之类的聚合物。优选地，聚合物分散剂具有足够的酸性或碱性官能度，以基本上稳定所述笫8、9或10族金属或金属化合物的胶态悬浮液。基本上稳定是指基本上避免了第8、9或10族金属从溶液相中沉淀。用于这一目的的尤其优选的分散剂包括酸性或碱性聚合物，其中包括羧酸、磺酸、胺和酰胺，例如聚丙烯酸酯或杂环，尤其氮杂环，取代的聚乙烯基聚合物，例如聚乙烯基吡咯烷酮或前述的共聚物。这种聚合物分散剂的实例可选自聚乙烯基吡咯烷酮、聚丙烯酰胺、聚丙烯腈、聚乙烯亚胺、聚甘油、聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸、聚(3-羟基丁酸)、聚-L-亮氨酸、聚-L-甲硫氨酸、聚-L-脯氨酸、聚-L-丝氨酸、聚-L-酪氨酸、聚(乙烯基苯磺酸)和聚(乙烯基磺酸)、酰化聚乙烯亚胺。在BASF的专利公开EP1330309A1和US6723882中公开了合适的酰化聚乙烯亚胺。优选地，聚合物分散剂在或者侧基或者在聚合物主链内掺入酸性或碱性部分。优选地，酸性部分的解离常数(pKa)小于6.0，更优选小于5.0，最优选小于4.5。优选地，碱性部分的碱解离常数(pKb)小于6.0，优选小于5.0，和最优选小于4.5。在25X:下，在稀释的水溶液中测量pKa和pKb。合适的聚合物分散剂除了在反应条件下可溶于反应介质中以外，还在聚合物主链内或者作为侧挂基团，含有至少一个酸性或碱性部分。我们已发现，掺入酸和酰胺部分的聚合物，例如聚乙烯吡咯烷酮(PVP)和聚丙烯酸酯，例如聚丙烯酸(PAA)是尤其合适的。适合于在本发明中使用的聚合物的分子量取决于反应介质的性质和聚合物在其内的溶解度。我们已发现，通常平均分子量小于100，000。优选地，当使用PVP时，平均分子量范围为1000-200,000,更优选5000-100，000，最优选10，000-40，000，例如Mw的范围优选为10，000-80，000，更优选20，000-60，000，和在PAA的情况下，数量级为1000-10，000。应当针对待使用的每一反应/催化剂体系测定分散剂在反应介质内的有效浓度。可从例如通过过滤从反应器中除去的液体物流中回收分散的第8、9或10族金属，然后或者弃置，或者加工以供再用作催化剂或其他应用。在连续工艺中，液体物流可循环通过外部换热器，和在这一情况下，方便的是可定位过滤器以供在这些循环装置中过滤钯颗粒。优选地，聚合物金属的质量比(克/克)为1:1至1000:1，更优选1:1至400:1，最优选1:1至200:1。优选地，聚合物金属的质量比(克/克)最多1000，更优选最多400，最优选最多200。要理解，在本发明的第一方面中列出的任何一个特征可被视为本发明的第二、第三、第四、第五或其他方面的优选特征，和反之亦然。本发明还延伸到式(I)或式(V)的新型的双齿配体，和这种配体与第8、9或IO族金属或其化合物的新型络合物。现通过下述非限定性实施例和对比例说明并阐述本发明。对比和制备例1制备顺式-1，2-双(二叔丁基膦基甲基)环己烷1.a)制备顺式-(l，2-二溴甲基)环己烷顺式-环己烷二甲醇(30.0克，210毫摩尔)部分溶解在HBr(48%，55毫升，486毫摩尔)中，并緩慢地向其中添加H2S04(98%，88毫升，1618毫摩尔)。然后经5小时加热所得褐色悬浮液到lOOt:。允许该褐色悬浮液冷却到室温并用水(IOO毫升)和二乙醚(2*200毫升)稀释。通过分离收集有机层，并用水(200毫升)和10%碳酸钠溶液(100毫升)和水(2*150毫升)洗涤。然后在硫酸钠上干燥有机层并过滤。然后真空干燥滤液，得到褐色油状物。产率=47.Og，83%,通过卞核磁共振(NMR)测定纯度为99%.，FW(全宽度)=270.00。1.b)制备顺式-1，2-双(二叔丁基膦基甲基)环己烷将But2PH.BH3(19，6g，122mmol(毫摩尔))溶解在THF(四氢呋喃)(100ml(毫升))内，向其中援慢地添加Bu1i(在己烷内2.5M，48.9ml,122mmol)。然后在室温下搅拌所得溶液2小时。然后向其中逐滴加入实施例la)的顺式-(l，2-二溴甲基)环己烷(15.0g(克)，55.6mmol)的THF(100ml)溶液，然后在静置16小时之前，搅拌所得溶液4小时。用甲醇(50ml)猝灭所得溶液并真空除去该体积量。所得橙色油状固体悬浮在二乙醚(200ml)内并向其中添加四氟硼酸(在二乙醚内54%,367mmol，50.5ml)。这得到快速的气体形成，并经2小时加热该溶液至回流，之后以向氮气开放的方式静置16小时。然后真空除去溶剂，并在曱醇(100ml)内悬浮残渣，和搅拌悬浮液2小时。观察到一些气体形成。然后真空除去甲醇。在单独的Schlenk(施伦克)烧瓶内添加氢氧化钾(30.0g，454mmo1)，将其溶解在水(100ml)中，随后用氮气使该溶液脱气30分钟。然后将K0H溶液逐滴加入到膦残渣中。这得到热量的释放和白色的悬浮液。添加戊烷(2"00ml)。通过套管除去有机提取物到单独的Schlenk烧瓶中。在硫酸钠上干燥有机提取物并过滤。然后真空干燥滤液，得到无色油状物。产率-11.8g，53%，"P卩H)NMR:5-25ppm，>95°/。的纯度。对比和制备例2制备反式-l，2-双(二叔丁基膦基甲基)环己烷2.a)制备反式-环己烷二甲醇将反式-l，2-环己羧酸(25.0g，145mmol)置于schlenk烧瓶内，并緩慢地添加LiAlH4(在THF内，1M，290mmol，290ml)。然后经16小时加热所得无色溶液到75t:。然后冷却该溶液到室温，并用水(200ml)猝灭，放热添加。这得到大体积的白色固体。通过过滤收集THF层，并用二乙醚(2,200ml)洗涤白色沉淀。在硫酸钠上干燥合并的有机提取物并过滤。然后真空千燥滤液，得到无色油状物。产率-16.8g，81%。2.b)制备反式-(1，2-二溴甲基)环己烷用HBr(48%，30.8ml，272mmo1)稀释实施例2a的二醇(16.8g，117.6mmo1)，并向其中緩慢地添加线(98%，49ml，906mmo1)。这得到橙色悬浮液，然后经5小时将其加热到100X3，得到暗褐色/黑色液体。然后允许该悬浮液冷却到室温，并用水(100ml)稀释。将产品提取到二乙醚(2,200ml)内。用水(2W00ml)、10%碳酸钠溶液(250ml)和水(250ml)洗涤合并的有机提取物。然后在硫酸钠上干燥有机提取物，并过滤。然后真空干燥滤液，得到褐色油状物。产率=23.Og,72%。2.c)制备反式-l，2-双(二叔丁基膦基甲基)环己烷将Bu、PH.BH3(13.0g,81.5mmol)溶解在THF(50ml)内，并添加正丁基锂(在己烷内2.5M,32.6ml，81.5mmo1)。然后在室温下搅拌所得黄色溶液1小时。将实施例2.b)的二溴化物(10.0g，37mmol)溶解在THF(50ml)内，并逐滴添加磷化锂溶液。然后在50匸下加热所得溶液30分钟。然后冷却该橙色/红色溶液到室温。然后用甲醇(50ml)猝灭该溶液，并搅拌30分钟。然后真空除去溶剂。然后将膦悬浮在二乙醚(200ml)中，并緩慢地添加HBF4(在二乙醚内，54%，30.5ml，222画1)。这得到气体和热的释放。然后经16小时加热所得悬浮液至回流。然后真空除去过量溶剂，并将残渣悬浮在甲醇(50ml)内。然后搅拌甲醇悬浮液30分钟。然后真空除去曱醇，并緩慢地添加KOH(13g，231.7mmo1)的水(75ml，用氮气脱气30分钟)溶液。这得到热的释放和白色悬浮液。然后用戊烷(2*2501111)洗涤，并在硫酸钠上千燥合并的戊烷洗液。然后通过套管将戊烷洗液转移到清洁的schlenk烧瓶内，然后真空干燥。将其提取到戊烷(50ml)内，并观察到一些不溶的白色物质。将戊烷可溶物质经套管转移到清洁的schlenk烧瓶内，并真空除去溶剂。这得到黄色的油状固体。产率=5.35g，36%。"P卩H)NMR(核磁共振)5-22.3ppm，>95%的纯度。对比和制备例3制备(2-外，3-外)-双环[2.2.1]庚烷-2，3-双(二叔丁基膦基曱基)3.a)制备(2-外，3-外)-双环[2.2.1]庚烷-2，3-双(对甲苯磺酰基甲基)用吡啶(50ml)稀释等当量的(2-外，3-外)-双环[2.2，1]庚烷二甲醇(可商购)(21g，134.6mmol)并冷却到0t:。在5分钟内向其中添加在吡啶(100ml)内的对甲苯磺酰氯(TsCl，56.46g，296mmo1)。允许所得悬浮液温热到室温并进一步用50ml吡啶稀释。然后在室温下干燥悬浮液过夜。然后将该悬浮液倾倒在含有HC1(浓盐酸，10Qml)和水(500ml)的烧杯内。这得到在溶液顶部上飘浮的白色固体。在玻璃料上分离这一固体，用水(O250ml)洗涤。然后真空干燥白色固体。产率=24.0g,41%。3，b)制备(2-外，3-外)-双环[2.2.1]庚烷-2，3-双(二叔丁基膦基甲基)二硼烷将But2PH.BH3(19.2g，120mmol)溶解在THF(150ml)内，并添加正丁基锂(在己烷内2.5M，52.8ml，120mmo1)。然后在室温下搅拌所得黄色溶液1小时。将二甲苯磺酸盐(3a)(24.0g,54.54mmo1)悬浮在THF(100ml)内，并逐滴添加磷化锂溶液。这得到灰色悬浮液。搅拌1小时，然后静置过夜。用水(100ml)猝灭该悬浮液，并将产物提取到二乙醚(2,200ml)内。用水(O250ml)提取合并的醚提取物，和在硫酸钠上干燥。然后过滤并真空干燥醚提取物。这得到浅黄色固体。产率=16.4g，73%。3.c)制备(2-外，3-外)-双环[2.2.1]庚烷-2，3-双(二叔丁基膦基甲基)将硼化膦(3b)(16.4g，39.8腿o1)溶解在二乙醚U00ml)内，并緩慢地添加HBF4(在二乙醚内，54%，44ml,318mmol)。这得到气体和热量的释放。然后加热溶液回流3天。这得到大量的白色沉淀的形成。然后冷却该悬浮液到室温，并通过套管除去醚溶液。真空干燥残渣，然后悬浮在甲醇(50ml)内。然后搅拌甲醇悬浮液30分钟，之后真空除去甲醇。向残渣中添加氢氧化钾(10g,l78.hmol)的水(100ml，用氮气脱气30分钟)溶液。这得到热量的释放并形成白色沉淀。用戊烷(2傘250ml)洗涤，用硫酸钠干燥合并的戊烷洗液，然后通过套管转移到清洁的schlenk烧瓶内。然后真空除去戊烷，得到白色固体。产率-8.4g，51%。"P卩H)NMR:5=26.4ppm，>95%的纯度。对比和制备例4制备(2-内，3-内)-双环[2.2.1]庚烷-2，3-双(二叔丁基膦基甲基)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage78</formula>4.a)制备(2-内，3-内)-双环[2,2.l]庚烷-2，3-双(羟甲基)在THF(100ml)内溶解等当量的酸酐(顺式-5-降冰片烯-内-2，3-二羧酸酐)(22.2g，133.33mmo1)，并緩慢地添加LiAlH4(在THF内1M，200mmol,200ml)。经16小时然后加热所得无色溶液到70*C。然后冷却该溶液到室温，并用水(100ml)猝灭，放热添加。这得到大体积的白色固体。通过过滤收集THF层，并用二乙醚(2^50ml)洗涤白色沉淀。在疏酸钠上干燥合并的有机提取物。并过滤。然后真空干燥滤液，得到无色油状物。产率=18.9g，91%。4.b)制备(2-内，3-内)-双环[2.2.1]庚烷-2，3-双(对甲苯磺酰基甲基)用吡啶(100ml)稀释二醇(4a，18.9g，120.8mmo1)，并在冷水浴中冷却。在5分钟内向其中添加在吡啶(100ml)内的对甲苯磺酰氯(TsCl，50.7g，266mmo1)。允许所得悬浮液温热到室温，并在室温下搅拌过夜。然后将悬浮液倾倒在含HCL(浓盐酸，100ml)和水(500ml)的烧杯内。用二乙醚(2*200ml)提取有机产物。用水(4*250ml)洗涤合并的醚提取物，并在硫酸钠上干燥。然后过滤该醚提取物，并真空干燥滤液，这得到黄色的油状固体。产率=23.4g，48°/0。4.c)制备(2-内，3-内)-双环[2.2.1]庚烷-2，3-双(二叔丁基膦基甲基)二硼烷#But2PH.BH3(18.7g，117mmol)溶解在THF(100ml)内，并添加正丁基锂(在己烷内2.5M，46.8ml，117mmo1)。然后在室温下搅拌所得黄色溶液1小时。将二甲苯磺酸盐(4b)(23.4g，53.24mmol)溶解在THF(100ml)内，并逐滴添加磷化锂溶液。这得到亮黄色的悬浮液。搅拌2小时，然后静置过夜。用水(100ml)猝灭该悬浮液，并将产物提取到二乙醚(2+300ml)内。用水(5+250ml)洗涤合并的醚提取物，和在硫酸钠上干燥。然后过滤并真空干燥醚提取物。这得到浅黄色油状物。产率=13.lg，60%。4.d)制备(2-内，3-内)-双环[2.2.1]庚烷-2，3-双(二叔丁基膦基甲基)将硼化膦(4.c)(13.lg，31.8mmo1)溶解在二乙醚(200ml)内，并緩慢地添加HBF4(54。/。在二乙醚内，35ml,254mmol)。这得到气体和热量的释放。然后加热该溶液至回流3天。这得到大量的白色沉淀形成。然后冷却该悬浮液到室温并通过套管除去醚溶液。真空干燥残渣，然后悬浮在甲醇(50ml)内。然后搅拌曱醇悬浮液30分钟，之后真空除去曱醇。向残渣中添加氢氧化钾(10g，178.2mmol)的水(100m1,用氮气脱气30分钟)溶液。这得到热量释放并形成白色沉淀。用戊烷(2W50ml)洗涤。用硫酸钠干燥合并的戊烷洗液，然后通过套管，将其转移到清洁的schlenk烧瓶内。然后真空除去戊烷，得到无色油状物。产率-3.8g，29%。"P卩H)NMR:5-24.6，24.4，22.4ppm，>95%的纯度。制备例5制备顺式-l，2-双(二叔丁基膦基曱基)-4，5-二甲基环己烷5.a)制备顺式-1，2-双(羟甲基)-4，5-二甲基环己烷用THF(50ml)稀释酸酐(4，5-二甲基-顺式-1，2-环己二羧酸酐)(20.1g，llOmmol)，并冷却到0匸。緩慢地向其中添加LiAlH4(在THF内1M,220mmol，220ml)。这得到气体和热量的释放。然后经16小时加热所得灰色/黄色溶液到77C。然后冷却该溶液到室温，并用HCl(25ml，浓盐酸)的水(100ml)溶液猝灭，放热添加。这得到大体积的白色固体。然后添加二乙醚(200ml)。通过过滤收集有机层，并用二乙醚(2"00ml)洗涤白色沉淀。在硫酸钠上干燥合并的有机提取物并过滤。然后真空干燥滤液，得到无色油状物。产率-15.Og，79%。5.b)制备顺式-1，2-双(对甲苯磺酰基甲基)-4，5-二甲基环己烷将二醇(5a，15.0g，87mmo1)置于schlenk烧瓶内并冷却到。在5分钟内向其中添加在吡啶(100ml)内的对曱苯磺酰氯(TsCl，36.6g，192mmo1)。允许所得悬浮液温热到室温，用吡咬(50ml)稀释。然后在室温下搅拌该悬浮液过夜。然后将该悬浮液倾倒在含有HC1(浓盐酸，100ml)和水(500ml)的烧杯内。用二乙醚(3*400ml)提取有机产物。用水(3*6001111)洗涤合并的醚提取物，并在硫酸钠上干燥。然后过滤醚提取物，并真空干燥滤液。这得到发粘的白色/黄色固体。产率=18.lg，43%。5.c)制备顺式-l，2-双(二叔丁基膦基甲基)二硼烷，4，5-二甲基环己烷将Bu、PH.BH3(13.3g，83mmol)溶解在THF(50ml)内，并添加正丁基锂(在己烷内2.5M，33.2ml，83mmo1)。然后在室温下搅拌所得黄色溶液1小时。将二甲苯磺酸盐(5b)(18.1g，38mmol)溶解在THF(100ml)内，并逐滴添加磷化锂溶液。这得到亮黄色的悬浮液。搅拌1小时，然后静置过夜。用水(100ml)猝灭该悬浮液，并将产物提取到二乙醚(2承250ml)内。用水(3,250ml)洗涤合并的醚提取物，和在硫酸钠上干燥。然后过滤并真空干燥醚提取物。这得到无色油状物。产率42.2g,75%。5.d)制备顺式-l，2-双(二叔丁基膦基甲基)，4，5-二甲基环己烷将硼化膦(5.c)(12.2g，28.5mmo1)溶解在二乙醚(200ml)内，并緩慢地添加HBF4(54。/。在二乙醚内，31.3ml，228mmo1)。这得到气体和热量的释放。然后加热该溶液至回流3天。这得到大量的白色沉淀形成。然后冷却该悬浮液到室温并通过套管除去醚溶液。真空干燥残渣，然后悬浮在曱醇(50ml)内。然后搅拌曱醇悬浮液30分钟，之后真空除去甲醇。向残渣中添加氢氧化钾(10g，178.2咖ol)的水(100ml，用氮气脱气30分钟)溶液。这得到热量释放并形成白色沉淀。用戊烷(2*2501111)洗涤。用硫酸钠干燥合并的戊烷洗液，然后通过套管，将其转移到清洁的schlenk烧瓶内。然后真空除去戊烷，得到无色油状物。产率-4.2g，34%。"P卩H)NMR:5-26.9，25.4，24.4ppm，>95%的纯度。制备和对比例6制备顺式-1,2-双(二叔丁基膦基甲基)-3，6-二苯基环己烷6.a)制备顺式-l，2-双(羟甲基)-3，6-二苯基环己烷将酸酐(3，6-二苯基-顺式-1，2-环己二羧酸酐)(22.2g，133.33mmo1)溶解在THF(100ml)内，并緩慢地添加LiAl仏(在THF内1M，200mmol，200ml)。然后经16小时加热所得无色溶液到701C。然后冷却该溶液到室温并用水(100ml)猝灭，放热添加。这得到大体积的白色固体。通过过滤收集THF层，并用二乙醚(2"50ml)洗涤白色沉淀。在硫酸钠上干燥合并的有机提取物。并过滤。然后真空干燥滤液，得到无色油状物。产率=18.9g，91%。6.b)制备顺式-l，2-双(对甲苯磺酰基甲基)-3，6-二苯基环己烷用吡啶(100ml)稀释二醇(7a)(18.9g，120.8mmo1),并在冷水浴中冷却。在5分钟内向其中添加在吡啶(1OOml)内的对曱苯磺酰氯(TsCl，50.7g，266mmo1)。允许所得悬浮液温热到室温，然后在室温下搅拌该悬浮液过夜。然后将该悬浮液倾倒在含有HC1(浓盐酸，100ml)和水(500ml)的烧杯内。用二乙醚(2,200ml)提取有机产物。用水(4,250ml)洗涤合并的醚提取物，并在硫酸钠上干燥。然后过滤醚提取物，并真空干燥滤液。这得到黄色的油状固体。产率-23.4g，48%。6.c)制备顺式-1，2-双(二叔丁基膦基甲基)二硼烷，3，6-二苯基环己烷将Bu、PH.BH3(18.7g，117mmol)溶解在THF(100ml)内，并添加正丁基锂(在己烷内2.5M，46.8ml，117mmo1)。然后在室温下搅拌所得黄色溶液1小时。将二曱苯磺酸盐(7b)(23.4g，53.24mmol)溶解在THF(100ml)内，并逐滴添加磷化锂溶液。这得到亮黄色的悬浮液。搅拌2小时，然后静置过夜。用水(100ml)猝灭该悬浮液，并将产物提取到二乙醚(2,300ml)内。用水(5"50ml)洗涤合并的醚提取物，和在硫酸钠上干燥。然后过滤并真空干燥醚提取物。这得到浅黄色油状物。产率=5.7g,9%。6.d)制备顺式-1，2-双(二叔丁基膦基曱基)3，6-二苯基环己烷将硼化膦(7.c)(5.7g，10.3mmo1)溶解在二乙醚(200ml)内，并緩慢地添加HBF4(54%在二乙醚内，11.4ml，82.6mmo1)。这得到气体和热量的释放。然后加热该溶液至回流(52X:)16小时。这得到大量的白色沉淀形成。然后冷却该悬浮液到室温并通过套管除去醚溶液。真空干燥残渣，然后悬浮在曱醇(50ml)内。然后搅拌甲醇悬浮液30分钟，之后真空除去曱醇。向残渣中添加氢氧化钾(5g，89.1mmol)的水(100ml，用氩气脱气30分钟)溶液。这得到热量释放并形成白色沉淀。用戊烷(2W50ml)洗涤。用硫酸钠干燥合并的戊烷洗液，然后通过套管，将其转移到清洁的schlenk烧瓶内。然后真空除去戊烷，得到浅黄色油状物。产率-0.9g。"p卩H)丽R:&=22.3ppm，>90%的纯度。羰化实验工序-实施例1和对比例1-54吏用标准Schlenk生产线技术制备反应溶液。4吏用氮气吹扫的手套箱，称取134.4mg(0.000598mol)Pd(OAc)2和3当量配体到500ml圆底烧瓶内。然后将烧瓶转移到Schlenk生产线上。然后将钯和配体溶解在180ml脱气的丙酸甲酯内，接着添加120ml脱气的甲醇。这得到63.4%丙酸甲酯和36.6%甲醇的总的溶剂组成。最后将100微升(2.5当量)甲磺酸加入到混合物中，从而完成反应溶液的制备，然后取样以供GC(气相色镨)分析。称取反应溶液，然后引入到预抽空的2升高压釜内。然后按序首先用5巴的氢气、20巴的乙烯和40巴的一氧化碳加压。然后密封高压釜。这得到约65巴的总压力。接下来，接通高压釜搅拌器的驱动，从而导致总的压力下降，这是因为气体溶解在溶液内导致的。记录这一较低的压力。然后加热高压釜到ioot:，从而导致压力升高。在100r下读取压力读数。然后当来自顶部空间的气体转化成甲氧基羰化产品时，允许反应进行3小时，从而导致总的压力下降。在3小时的反应时间段之后，再次记录容器的压力。然后冷却反应器。当反应器的温度返回到起始环境温度时，读取最终的压力读数。接下来，放空高压釜，并排放，称取产物并取样以供GC分析。还收集一部分反应溶液以供肉眼观察。在所记录的所有4个压力读数中1)在反应之前，在环境温度下，高压釜的压力2)在100r的反应温度下，高压釜的压力3)反应时间段之后，在100匸下高压釜的压力4)在冷却之后，在环境温度下，高压釜的压力按照这一方式获取压力读数，允许计算在环境和反应温度下的气体吸收。表l甲氧基羰化条件条件反应温度在环境温度下的co/乙烯压力C0:乙烯之比环境温度下的氢气压力溶剂组成钯的浓度额外的方案63.4重量％丙酸甲酯2.0毫摩尔/升在室温下添加反应物气体表2环烷基配体的结果<table>tableseeoriginaldocumentpage84</column></row><table>采用乙酸乙烯酯的羰化实施例乙酸乙烯酯甲氧基羰化成丙酸2-乙酰氧基甲酯在配有气体容器的2升不锈钢磁搅拌的高压爸内进行乙酸乙烯酯的羰化实验，允许半连续的间歇反应，并通过电子监控气体容器的压力来监控动力学数据。通过抽吸，从圆底烧瓶中将含67.5fflg(0.300fflino1)乙酸4巴、0.600nimo1选择的双齿膦、300ml脱气的甲醇、50ml脱气的乙酸乙烯酯和39微升(O.60mmo1)曱磺酸的溶液加入到高压釜内。加热高压釜到60X:并通过引入10巴的一氧化碳开始反应。通过维持来自气体容器的一氧化碳原料填充反应的气体，保持高压釜的压力恒定。在3小时之后，分离一氧化碳原料，并冷却高压釜，之后排空压力，并收集液体体积以供分析。表3中给出了反应速度。假设理想气体行为和对甲酯形成具有100%的选择率，根据在1升的原料容器内的压力变化速度，计算反应速度。通过气相色谱分析样品，并在表l中以选择率形式示出了结果。表3实施例双齿配体速度1选择率2对比例6A35171.612B524450.51备注1.速度-所消耗的一氧化碳的摩尔数/钯的摩尔数/时间(小时)2.选择率=丙酸2-乙酰氧基甲酯在所产生的丙酸2-和3-乙酰氧基甲酯之和内的百分数，这通过GC测量。在蒸馏环己基羰化产物之后，以不同的蒸馏液形式收集丙酸2-乙酰氧基曱酯和丙酸3-乙酰氧基甲酯。羰化实施例3-9乙酸乙烯酯羟基羰化成3-乙酰氧基丙酸在配有气体容器的2升不锈钢磁搅拌的高压釜内进行实验，允许半连续的间歇反应，并通过电子监控气体容器的压力来监控动力学数据。通过抽吸，从圆底烧瓶中将含179.Omg(O.800mmo1)乙酸钯、2.OOOmmol选择的双齿膦、200ml脱气的乙酸、30ml脱气的软化水和100ml脱气的乙酸乙烯酯的溶液加入到高压釜内。加热高压爸到135r并通过引入40巴的一氧化碳开始反应。通过维持来自气体容器的一氧化碳原料填充反应的气体，保持高压釜的压力恒定。在3小时之后，分离一氧化碳原料，并冷却高压釜，之后排空压力，并收集液体体积以供分析。表4中给出了反应速度。假设理想气体行为和对产物酸的形成具有100%的选择率，根据在l升的原料容器内的压力变化速度，计算反应速度。通过气相色镨分析样品，并在表4中以选择率形式示出了结果。在实施例7中，如上所述制备标准的催化剂溶液，所不同的是使用0.15mfflo1的乙酸钇和0.375mmo1的选择双齿膦配体，并在添加一氧化碳之前添加所使用的一氧化碳用量的5%的氢气。表4<table>tableseeoriginaldocumentpage86</column></row><table>备注1.速度=所消耗的一氧化碳的摩尔数/钯的摩尔数/时间(小时)2.选择率=3-乙酰氧基丙酸在所产生的2-和3-乙酰氧基丙酸之和内的百分数，这通过GC测量。在实施例6和7中，制备标准的催化剂溶液，所不同的是使用0.15mmo1Pd(0ac)2和0.375mmo1双齿配体，并在添加一氧化碳之前添加5%的氢气。关键A.1，2-双(二叔丁基膦基甲基)苯；B.顺式-l，2-双(二叔丁基膦基甲基)环己烷；C.顺式-1，2-双(二叔丁基膦基曱基)-5，6-二曱基环己烷在蒸馏环己基羰化产物之后，以不同的蒸馏液形式收集2-乙酰氧基丙酸(支链)和3-乙酰氧基丙酸(直链)。生产乳酸酯和3-羟基酯制备丙酸3-羟甲酯向25克丙酸3-乙酰氧基甲酯(0.171摩尔)中添加25克含1重量/重量°/。曱磺酸的MeOH(O.78摩尔)。在60"下搅拌该溶液6小时，之后冷却到室温。通过GC分析样品，对应于丙酸3-乙酰氧基甲酯的峰完全消失，并被对应于丙酸3-羟甲酯的峰替代。可类似地处理3-乙酰氧基丙酸，直接生产3-羟基丙酸，或者通过首先用甲醇酯化，以相同的方式处理。制备丙酸2-轻甲酯向25克丙酸2-乙酰氧基甲酯(0.171摩尔)中添加25克含1重量/重量％甲磺酸的MeOH(O.78摩尔)。在60匸下搅拌该溶液6小时，之后冷却到室温。通过GC分析样品，对应于丙酸2-乙酰氧基甲酯的峰完全消失，并被对应于丙酸2-羟曱酯的峰替代。可类似地处理2-乙酰氧基丙酸，直接生产2-羟基丙酸，或者通过首先用甲醇酯化，以相同的方式处理。制备2-羟基丙酸(乳酸)向25克丙酸2-乙酰氧基甲酯(0.171摩尔)中添加25克MeOH。向这一搅拌的溶液中添加溶解在20毫升水内的20克氢氧化钠(O.5摩尔)。在50匸下搅拌该溶液1小时，之后冷却到室温。然后通过緩慢添加HC1调节溶液的pH到pH3.0，并搅拌样品1小时。通过GC分析样品，对应于丙酸2-乙酰氧基曱酯的峰完全消失，并被对应于2-羟基丙酸的峰替代。制备3-羟基丙酸向25克丙酸3-乙酰氧基曱酯(0.171摩尔)中添加25克MeOH。向这一搅拌的溶液中添加溶解在20毫升水内的20克氢氧化钠(O.5摩尔)。在50X:下搅拌该溶液1小时，之后冷却到室温。然后通过緩慢添加HC1调节溶液的pH到pH3.0，并搅拌样品1小时。通过GC分析样品，对应于丙酸3-乙酰氧基甲酯的峰完全消失，并被对应于3-羟基丙酸的峰替代。读者的注意力集中在本申请有关的说明书同时或者之前提交的所有论文和文献上，这些论文和文献与本说明书一样是对公众开放的，和所有这些论文与文献的内容在此通过参考引入。本说明书(其中包括任何所附的权利要求、摘要和附图)中公开的所有特征和/或如此公开的任何方法或工艺的所有步骤可以以任何结合方式结合，除了至少一些这样的特征和/或步驟互相排斥的结合方式例外。本说明书(其中包括任何所附的权利要求、摘要和附图)中公开的每一特征可被起到相同、等价或类似目的的替代特征替代，除非另有说明。因此，除非另有说明，所公开的每一特征是仅仅一系列一般性的等价或类似特征的一个实例。本发明不限于前述实施方案的细节。本发明延伸到本说明书(其中包括任何所附的权利要求、摘要和附图)中公开的各特征的任何新型的一个，或者任何新型的组合，或者如此公开的任何方法或工艺的步骤的任何新型的一个，或者任何新型的组合。权利要求1.羰化烯键式不饱和化合物的方法，该方法包括在羟基源和催化剂体系存在下，使所述化合物与一氧化碳反应，该催化剂体系通过结合下述物质可获得(a)第8、9或10族金属或其化合物；和(b)通式(I)的双齿配体(I)X1(X2)-Q2-A-R-B-Q1-X3(X4)其中A和B各自独立地表示低级亚烷基；R表示具有至少一个非芳环的环烃结构，其中在至少一个环的可获得的相邻环原子上Q1和Q2原子连接到所述至少一个非芳环上且所述至少一个非芳环在至少一个环的至少一个进一步的非相邻环原子上被至少一个取代基取代；其中所述可获得的相邻环原子上的每一相邻的环原子没有被取代，以便借助在至少一个环内的所述可获得的相邻环原子上的其他相邻的环原子或者借助与所述其他相邻原子相邻但在至少一个环外部的原子，形成进一步的3-8个原子的环结构基团X1、X2、X3和X4独立地表示具有至少一个叔碳原子的最多30个原子的单价基团，或者X1和X2和/或X3和X4一起形成具有至少两个叔碳原子的最多40个原子的二价基团，其中每一所述单价或二价基团分别借助所述至少一个或两个叔碳原子连接到合适的原子Q1或Q2上；和Q1和Q2各自独立地表示磷、砷或锑。2.羰化乙烯酯的方法，该方法包括在羟基源和催化剂体系存在下，使乙烯酯与一氧化碳反应，其中所述催化剂体系可通过结合下述物质而获得(a)第8、9或IO族金属或其化合物；和(b)通式(V)的双齿配体(V)X1(X2)-Q2-A-R-B-QLX3(X4)其中A和B各自独立地表示低级亚烷基；R表示在可获得的相邻环碳原子上，(^和Q2原子连接到其上的任选取代的环烷基部分；基团X1、X2、乂3和Xl虫立地表示具有至少一个叔碳原子的最多30个原子的单价基团，或者X工和X2和/或X3和X4—起形成具有至少两个叔碳原子的最多40个原子的二价基团，其中每一所述单价或二价基团分别借助所述至少一个或两个叔碳原子连接到合适的原子Q'或(32上；和Q'和Q2各自独立地表示磷、砷或锑。3.生产式(II)的3-羟基丙酸酯或酸的方法CH2(OH)CH2C(0)OR31(II)该方法包括下述步骤在羟基源和催化剂体系存在下，用一氧化碳羰化乙酸乙烯酯，该催化剂体系通过结合下述物质可获得(a)第8、9或IO族金属或其化合物；和(b)本发明定义的通式(I)或(V)的双齿配体；其中R"选自H，或d-仏。烷基或芳基部分，所述d-Q烷基或芳基部分可以取代或者未取代，和或者支链或直链，和在所述直链(正)产品1-酰氧基CH2CH2C(0)OR"上进行处理步骤，生产式(II)的3-羟基丙酸酯或酸。4.生产式III的乳酸酯或酸的方法or31ch3ch(oh)—c=0,该方法包括下述步骤在羟基源和催化剂体系存在下，用一氧化碳羰化乙酸乙烯酯，该催化剂体系通过结合下述物质可获得(a)第8、9或IO族金属或其化合物；和(b)本发明定义的通式(I)或(V)的双齿配体，优选膦配体，以生产含支链(异)产品2-酰氧基(CH3)CHC(0)OR"的产品，其中R31选自H，或d-Cw烷基或芳基部分，所述d-"烷基或芳基部分可以取代或者未取代，和或者支链或直链，和处理所述支链(异)产品，生产式III的相应乳酸酯或酸。5.权利要求1-4任何一项的方法，其中在所述至少一个进一步的不相邻环原子上的取代基选自低级烷基、芳基、het、杂原子、卣素、氰基、贿基、-OR19、-OC(O)R2。、-C(O)R21、-C(O)OR22、-N(R")R24、-C(0)N(R")R26、-SR29、-C(O)SR3。、-C(S)N(R")R"或-CF3。6.权利要求5的方法，其中在至少一个环上存在两个或更多个所述进一步不相邻的环原子，所述至少一个环各自可独立地如本发明详述地取代或者可结合各取代基形成进一步的环结构。7.权利要求1-6任何一项的方法，其中在至少一个环上在可获得的相邻位置上被A和B取代的环烃基结构相对于相关的环化学键和A与B取代基具有顺式构型。8.权利要求1-7任何一项的方法，其中环烃基结构具有5-30个环原子。9.权利要求1-8任何一项的方法，其中环烃基结构选自4和/或5低级烷基环己-l，2-二基、4低级烷基环戊-1，2-二基、4，5和/或6低级烷基环庚-1，2-二基、4，5，6和/或7低级烷基环辛-l，2-二基、4，5，6，7和/或8低级烷基环壬-l，2-二基、5和/或6低级烷基哌啶-2，3-二基、5和/或6低级烷基吗啉-2，3-二基、邻-2，3-亚异丙基-2，3-二羟基-乙-2，3-二基、环戊酮-3，4-二基、环己酮-3，4-二基、6-低级烷基环己酮-3，4-二基、l-低级烷基环戊烯-3，4-二基、1和/或6低级烷基环己烯-3，4-二基、2和/或3低级烷基环己二烯-5，6-二基、5低级烷基环己烯-4-酮-l，2-二基、金刚烷-l，2-二基、5和/或6低级烷基四氢吡喃-2，3-二基、6-低级烷基二氢吡喃-2，3-二基、2-低级烷基1，3-二噁烷-5，6-二基、5和/或6低级烷基-1，4-二喁烷-2，3-二基、2-低级烷基五亚甲基硫醚-4，5-二基、2-低级烷基-1，3-二瘗烷-5，6-二基、2和/或3-低级烷基1，4-二噻烷-5，6-二基、四氢呋喃-2-酮-4，5-二基、5-戊内酯-4，5-二基、Y-丁内酯-3，4-二基、2H-二氢吡喃酮-5，6-二基、戊二酸酐-3，4-二基、1-低级烷基四氢化吡咯(pyrol1idine)-3,4-二基、2，3-二低级烷基哌溱-5,6-二基、2-低级烷基二氢咪唑-4，5-二基、2，3，5-和/或6低级烷基-1，4，7-三氮杂环壬-8，9-二基、2，3，4和/或10低级烷基-1，5，9-三氮杂环癸-6,7-二基、2，3-二低级烷基硫吗啉-5，6-二基、2-低级烷基噻唑烷-4，5-二基、4，5-二苯基环己-l，2-二基、4和/或5-苯基环己-1，2-二基、4，5-二甲基环己-l，2-二基、4或5-曱基环己-1，2-二基、2，3，4和/或5低级烷基十氢萘-8，9-二基、双环[4.3.0]壬烷-3，4-二基、3a，4，5，6，7，7a-六氢-lH-茚-5，6-二基、1，2和/或3甲基-3a，4，5，6，7，7a-六氢-lH-茚-5，6-二基、八氢-4，7-亚甲基-茚-l，2-二基、3a，4,7，7a-四氢-1H-茚-5，6-二基、1,2和/或3-二甲基-3a，4，5，6，7，7a-六氢-1H-茚-5，6-二基、1，3-双(三甲基甲硅垸基)-3a，4，5，6，7，7a-六氢-3H-异苯并呋喃-5，6-二基。10.权利要求1-9任何一项的方法，其中环烃桥基-A-R-B-选自下述结构，其中R、、R、、、R、、、、R、、、、等以与以上在至少一个进一步的非相邻环原子上的取代基相同的方式定义，但也可以是氢，或者若直接与杂原子相连的话，表示未取代的杂原子，且可以相同或不同，和其中至少一个R、原子不是氢，或者若直接与杂原子相连的话，是表示未取代的杂原子4和/或5取代的环己基4-取代的环戊基<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>.4，5和/或6取代的环庚基<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>.4，5，6和/或7取代的环辛基<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>.4，5，6，7和/或8取代的环壬基<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>.2，3，4和/或5取代的十氢萘<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>.5和/或6取代的哌啶<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>.5和/或6取代的吗啉<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>.l-取代的呋喃<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>.5和/或6取代的1，4-二喁烷R'0FT、0取代的DIOPR'、力02-取代的1，3-二喁烷环戊酮oR"6-取代的环己酮1-取代的环戊烯基R'1和/或6取代的环己烯基R'2和/或3取代的环己二烯基R'、，SR一、S'2和/或3取代的1，4-二噻烷ooR"3-取代的吡喃酮R、S2-取代的1,3-二噻烷1，2，3，4-取代的哌溱l-取代的四氢化吡咯(pyrollidine)金刚烷-1，2-二基取代的四氢吡喃<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>取代的1,5,9-三氮杂环癸烷取代的噻唑烷3a，4，5，6，7，7a-六氢-lH-茚取代的3a，4，5，6，7，7a-六氢-lH-茚八氢-4,7-桥亚甲基茚3a，4,7，7a-四氢-lH-茚取代的3a，4，5，6，7，7a-六氢-lH-茚在其中可能存在大于一个立体异构形式的情况下，拟包括所有这种立体异构体。11.权利要求l-IO任何一项的方法，其中基团X1表示CR1(R2)(R3)和乂2表示cm5)(r6)，x3表示cr7(r8)(r9),r表示cr"(r11)(r12)，其中r-R"表示低级烷基、芳基或het。12.权利要求1-11任何一项的方法，其中有机基团W-R3、R4-R6、R7-119和/或R1一R12,或者R1一W和/或R7一R12当与它们各自的叔碳原子締合时，形成位阻至少与叔丁基一样大的复合基团。13.权利要求1-12任何一项的方法，其中环状X1、X2、X'和/或X4表示五环金刚烷基(congressyl)、降冰片基、1-降冰片二烯基或金刚烷基。14.权利要求1-12任何一项的方法，其中Xi和X2连同它们连接到其上的()2—起形成任选取代的2-Q2-三环[3.3.1.1{3.7}]癸基或其衍生物，或者r和f连同它们连接到其上的Q2—起形成式la的环体系15.权利要求1-14任何一项的方法，其中X3和X4连同它们连接到其上的(^一起可形成任选取代的2-QL三环[3.3.1.1{3.7}]癸基或其衍生物，或者X3和X4连同它们连接到其上的(^一起形成式lb的环体系16.前述任何一项权利要求的方法，其中合适的双齿配体是顺式-1，2-双(二叔丁基膦基甲基)-4，5-二曱基环己烷；顺式-1，2-双(二叔丁基膦基甲基)-5-甲基环戊烷;顺式-1，2-双(2-膦基甲基-l，3,5，7-四甲基-6，9，10-三氧杂-金刚烷基)-4，5-二甲基环己烷；顺式-1，2-双(2-膦基甲基-1，3,5，7-四甲基-6，9，10-三氧杂-金刚烷基)5-甲基环戊烷；顺式-1,2-双(二-金刚烷基膦基甲基)-4，5二甲基环己烷；顺式-1，2-双(二-金刚烷基膦基甲基)-5-甲基环戊烷；顺式-l-(P，P金刚烷基，叔丁基膦基甲基)-2-(二叔丁基膦基曱基)-4，5-二甲基环己烷；顺式-l-(P，P金刚烷基，叔丁基膦基甲基)-2-(二叔丁基膦基甲基)-5-甲基环戊烷;顺式-l-(2-膦基甲基-l，3，5，7-四甲基-6，9，10-三氧杂-金刚烷基)-2-(二叔丁基膦基曱基)4，5-二甲基环己烷；顺式-l-(2-膦基甲基-1，3,5，7-四甲基-6，9，lO-三氧杂-金刚烷基)-2-(二叔丁基膦基甲基)-5-甲基环戊烷；顺式-1-(2_膦基甲基-1，3，5，7-四甲基-6，9，lO-三氧杂-金刚烷基)-2-(二金刚烷基膦基甲基)-5-甲基环己烷；顺式-1-(2-膦基甲基-1，3，5，7-四甲基-6,9,10-三氧杂-金刚烷基)-2-(二金刚烷基膦基甲基)-5-甲基环戊烷；顺式-l-(2-膦基曱基-l，3，5，7-四曱基-6，9，10-三氧杂-金刚烷基)-2-(二金刚烷基膦基甲基)环丁烷；顺式-1-(二叔丁基膦基甲基)-2-(二金刚烷基膦基甲基)-4，5-二甲基环己烷；顺式-l-(二叔丁基膦基甲基)-2-(二金刚烷基膦基甲基)-5-甲基环戊烷；顺式-1,2-双(2-膦基甲基-l，3，5-三甲基-6，9，10-三氧杂三环-{3.3.1.1[3.7]}癸基)-4，5-二甲基环己烷;顺式-1，2-双(2-膦基甲基-1，3,5-三甲基-6，9，10-三氧杂三环-{3.3.1.1[3.7]}癸基)-5-甲基环戊烷；顺式-1-(2-膦基甲基-1，3，5-三甲基-6，9，10-三氧杂三环-{3.3.1.1[3.7]}癸基)-2-(二叔丁基膦基甲基)H，5-二甲基环己烷；顺式-1-(2-膦基甲基-l,3，5-三甲基-6，9，10-三氧杂三环{3.3.1.1[3.7]}癸基)-2-(二叔丁基膦基甲基)-5-甲基环戊烷；顺式-l-(2-膦基甲基-l，3，5-三甲基-6，9，10-三氧杂三环-U.3.1.1[3.7]}癸基)-2-(二金刚烷基膦基甲基)-4，5-二曱基环己烷；顺式-卜(2-膦基甲基-1，3，5-三甲基-6,9，10-三氧杂三环-{3.3.1.1[3.7〗}癸基)-2-(二金刚烷基膦基甲基)-5-甲基环戊烷；顺式-1，2-双-全氟(2-膦基甲基-l，3，5，7-四甲基-6，9，10-三氧杂三环{3.3.1.1[3.7]}-癸基)-4，5-二曱基环己烷;顺式-1，2-双-全氟(2-膦基甲基-l，3，5，7-四曱基-6，9，10-三氧杂三环{3.3.1.1[3.7]}癸基)-5-曱基环戊烷；顺式-1，2-双-(2-膦基甲基-l，3，5，7-四(三氟-曱基)-6，9，10-三氧杂三环{3.3.1.1[3.7]}癸基)-4，5-二甲基环己烷；顺式-l，2-双-(2-膦基曱基-l，3，5，7-四(三氟-甲基)-6，9，10-三氧杂三环{3.3.1.1[3.7]}癸基)-5-曱基环戊烷；和其中所有对映体可能的情况下，包括前述的所有顺式对映体，顺式-1，2-双(二-叔丁基膦基甲基)，1，2，4，5四甲基环己烷顺式-1，2双(二-叔丁基膦基甲基)，4，5二甲基环己烷<formula>formulaseeoriginaldocumentpage14</formula>顺式-1，2-双(二-叔丁基膦基甲基)，3，6，二苯基-4，5二甲基-环己<formula>formulaseeoriginaldocumentpage14</formula>顺式-1，2-双(二-叔丁基膦基甲基)5-甲基环己烷<formula>formulaseeoriginaldocumentpage14</formula>顺式-1，2双(二-叔丁基(膦基甲基)-4，5二苯基环己烷顺式-5，6-双(二-叔丁基膦基甲基)-1，3-双(三甲基甲珪烷基)-3a，4，5，6，7，7a-六氬-l，3H-异苯并呋喃。17.权利要求1-16任何一项的方法，其中合适的双齿配体是顺式-1，2-双(二叔丁基膦基甲基)环己烷；顺式-1，2-双(二叔丁基膦基甲基)环戊烷；顺式-1，2-双(二叔丁基膦基曱基)环丁烷；顺式-1，2-双(2-膦基曱基-1，3，5，7-四曱基-6，9，10-三氧杂-金刚烷基)环己烷；顺式-1，2-双(2-膦基曱基-1，3，5，7-四曱基-6，9，10-三氧杂-金刚烷基)环戊烷；顺式-l，2-双(2-膦基甲基-l，3，5，7-四甲基-6，9，10-三氧杂-金刚烷基)环丁烷；顺式-1,2-双(二-金刚烷基膦基甲基)环己烷；顺式-1，2-双(二-金刚烷基膦基曱基)环戊烷；顺式-1，2-双(二-金刚烷基膦基甲基)环丁烷；顺式-1-(P，P-金刚烷基，叔丁基-膦基曱基)-2-(二叔丁基膦基甲基)环己烷；顺式-l-(P，P-金刚烷基，叔丁基-膦基曱基)-2-(二叔丁基膦基甲基)环戊烷；顺式-l-(P，P-金刚烷基，叔丁基-膦基甲基)-2-(二叔丁基膦基甲基)环丁烷；顺式-1-(2-膦基甲基-1，3，5，7-四甲基-6，9，10-三氧杂-金刚烷基)-2-(二叔丁基膦基甲基)环己烷；顺式-l-(2-膦基甲基-l，3，5，7-四甲基-6，9，10-三氧杂-金刚烷基)-2-(二叔丁基膦基曱基)环戊烷；顺式-l-(2-膦基甲基-l，3,5，7-四甲基-6，9，10-三氧杂-金刚烷基)-2-(二叔丁基膦基甲基)环丁烷；顺式-l-(2-膦基甲基-l，3，5，7-四曱基-6，9，10-三氧杂-金刚烷基)-2-(二金刚烷基膦基曱基)环己烷；顺式-l-(2-膦基曱基-1，3，5，7-四甲基-6，9，10-三氧杂-金刚烷基)-2-(二金刚烷基膦基甲基)环戊烷；顺式-l-(2-膦基甲基-1，3，5，7-四甲基-6，9，10-三氧杂-金刚烷基)-2-(二-金刚烷基膦基曱基)环丁烷；顺式-1-(二叔丁基膦基曱基)-2-(二金刚烷基膦基甲基)环己烷；顺式-1-(二叔丁基膦基甲基)-2-(二金刚烷基膦基曱基)环戊烷；顺式-l-(二叔丁基膦基甲基)-2-(二金刚烷基膦基甲基)环丁烷；顺式-l，2-双(2-膦基甲基-1，3，5-三甲基-6，9，IO-三氧杂三环-{13.1.1[3.7]}癸基)环己烷；顺式-1，2-双(2-膦基曱基-l，3，5-三甲基-6，9，10-三氧杂三环-{3.3.1.1[3.7]}癸基)环戊烷；顺式-1，2-双(2-膦基甲基-1，3，5-三甲基-6，9，10-三氧杂三环-{3.3.1.1[3,7]}癸基)环丁烷；顺式-1-(2-膦基甲基-1，3，5-三甲基-6，9，10-三氧杂三环-{3.3.1.1[3.7〗}癸基)-2-(二叔丁基膦基甲基)环己烷；顺式-1-(2-膦基甲基-1，3，5—三甲基-6，9，10-三氧杂三环-{3.3.1.1[3.7]}癸基)-2-(二叔丁基膦基甲基)环戊烷；顺式-l-(2-膦基甲基-l，3，5-三甲基-6，9，10-三氧杂三环-{3.3.1.1[3.7]}癸基)-2-(二叔丁基膦基甲基)环丁烷；顺式-l-(2-膦基甲基-l，3，5-三甲基-6，9，10-三氧杂三环-a3.1.1[3.7]}癸基)-2-(二金刚烷基膦基曱基)环己垸；顺式-l-(2-膦基曱基-l，3，5-三甲基-6，9，10-三氧杂三环-{3.3.1.1[3.7]}癸基)-2-(二金刚烷基膦基甲基)环戊烷；顺式-1-(2-膦基甲基-1,3，5-三甲基-6，9，10-三氧杂三环-{3.3.1.1[3.7]}癸基)-2-(二金刚烷基膦基甲基)环丁烷；顺式-1，2-双-全氟(2-膦基甲基-1，3，5，7-四甲基-6,9，10-三氧杂三环{3.3.1.1[3.7]}-癸基)环己烷；顺式-1，2-双-全氟(2-膦基曱基-l，3,5,7-四甲基-6，9，10-三氧杂三环{3.3.1.1[3.7]}癸基)环戊烷；顺式-l，2-bis-全氟(2-膦基甲基-1，3，5，7-四曱基-6，9，10-三氧杂三环{3.3.1.1[3.7]}癸基)环丁烷；顺式-1，2-双-(2-膦基甲基-l，3，5，7-四(三氟-甲基)-6，9，10-三氧杂三环{3.3.1.1[3.7]}癸基)环己烷；顺式-l，2-双-(2-膦基甲基-l，3，5，7-四(三氟-曱基)-6，9，10-三氧杂三环{3.3.1.1[3.7〗}癸基)环戊烷；和顺式-1，2-双-(2-膦基甲基-l，3，5，7-四(三氟-甲基)-6，9，10-三氧杂三环{3.3.1.1[3.7]}癸基)环丁烷，和在其中这种对映体可能的情况下，包括所有前述的顺式对映体，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage16</formula>(2-外，3-外)-双环[2.2.l]庚烷-2，3-双(二叔丁基膦基甲基)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage17</formula>(2-内，3-内)一双环[2.2.1]庚烷-2，3-双(二叔丁基膦基甲基)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage17</formula>顺式-1，2-双(二叔丁基膦基曱基)，4，5二曱基环己烷<formula>formulaseeoriginaldocumentpage17</formula>顺式-l，2-双(二叔丁基膦基甲基)，1，2，4，5四甲基环己烷<formula>formulaseeoriginaldocumentpage17</formula>顺式-1，2-双(二叔丁基膦基甲基)，3，6，二苯基环己烷<formula>formulaseeoriginaldocumentpage17</formula>顺式-1,2-双(二叔丁基膦基甲基)环己烷PBU2PBul2顺式-1，2双(二叔丁基(膦基甲基)-4，5二苯基环己烷Si(Me)3Si(Me)3顺式-5，6-双(二叔丁基膦基甲基)-l，3-双(三甲基曱硅烷基)-3a，4，5，6，7，7a-六氲-l，3H-异苯并呋喃。18.权利要求l-17任何一项的方法，其中来自羰化方法的直链支链产品之比大于0.5:1。19.前述任何一项权利要求的方法，其中烯键式不饱和化合物是每一分子具有2—50个碳原子的烯键式不饱和化合物，或其混合物。20.前述任何一项权利要求的方法，其中烯键式不饱和化合物选自乙烯、乙酸乙烯酯、丁二烯、戊烯酸烷酯、戊烯腈、戊烯酸(例如3-戊烯酸)、乙炔和丙烯。21.前述任何一项权利要求的方法，其中对于乙烯酯的羰化来说，环烷基部分可选自环己基、环戊基、环丁基、环丙基、环庚基、环辛基、环壬基、三环癸基、哌啶基、吗啉基、降冰片基、异降冰片基、降冰片烯基、异降冰片烯基、双环[2，2，2]辛基、四氢呋喃基、二噍烷基、邻-2，3-亚异丙基-2，3-二羟基乙基、环戊酰基、环己酰基、环戊烯基、环己烯基、环己二烯基、环丁烯基、环戊烯酰基、环己烯酰基、金刚烷基、呋喃、吡喃、1，3-二噁烷、1，4-二喁烷、氧并苯(oxocene)、7-氧杂双环[2.2.l]庚烷、五亚甲基硫醚、1，3-二逸烷、1，4-二塞烷、呋喃酮、内酯、丁内酯、吡喃酮、琥珀酸酐、顺式和反式l，2-环己二羧酸酐、戊二酸酐、四氢化吡咯(pyrollidine)、p底溱、咪喳、1，4，7-三氮杂环壬烷、1，5，9-三氮杂环癸烷、>琉吗啉、噻唑烷、4,5-二苯基环己基、4或5-苯基环己基、4，5-二曱基环己基、4或5-甲基环己基、1，2-十氢化萘基、2,3,3a，4，5，6，7，7a_八氢-1H-茚-5，6-基、3a，4，5，6，7，7a-六氢-1H-茚-5，6-基、1，2或3-曱基-3a，4，5，6，7，7a-六氢-lH-茚-5，6-基、三亚甲基降冰片基、3a，4，7，7a-四氢-lH-茚-5，6-基、1，2或3-二甲基-3a，4，5，6，7，7a-六氬-lH-茚-5，6-基、1，3-双(三甲基甲硅烷基)-3a，4，5，6，7，7a-六氢-3H-异苯并呋喃。22.前述任何一项权利要求的催化剂体系用于生产式(II)的3-羟基丙酸酯的用途，所述生产方法包括羰化乙烯酯，接着处理羰化的直链(正)产品的步骤。23.前述任何一项权利要求的催化剂体系用于生产式(III)的乳酸酯或酸的用途，所述生产方法包括羰化乙烯酯，接着处理羰化的支链(异)产品，生产该酯或酸的步骤。24.如前所述并参考实施例，羰化烯键式不饱和化合物的方法。25.如前所述并参考实施例，羰化乙烯酯的方法。26.—种催化剂体系，所述催化剂体系通过结合下述物质可获得(a)第8、9或IO族金属或其化合物；和(b)通式(I)的双齿配体(I)X1(X2)-Q2-A-R-B-QLX3(X4)其中A和B各自独立地表示低级亚烷基；R表示具有至少一个非芳环的环烃基结构，其中在至少一个环的可获得的相邻环原子上Qi和(^原子连接到所述至少一个非芳环上且所述至少一个非芳环在至少一个环的至少一个进一步的非相邻环原子上被至少一个取代基取代；其中所述可获得的相邻环原子上的每一相邻的环原子没有被取代，以便借助在至少一个环内的所述可获得的相邻环原子上的其他相邻的环原子或者借助与所述其他相邻原子相邻但在至少一个环外部的原子，形成进一步的3-8个原子的环结构基团X1、X2、叉3和t独立地表示具有至少一个叔碳原子的最多30个原子的单价基团，或者Xi和f和/或义3和X4—起形成具有至少两个叔碳原子的最多40个原子的二价基团，其中每一所述单价或二价基团分别借助所述至少一个或两个叔碳原子连接到合适的原子(^或02上；和Q'和Q2各自独立地表示磷、砷或锑。27.权利要求1中定义的通式I的双齿配体。28.权利要求2中定义的通式I的双齿配体。29.权利要求2中定义的催化剂体系。30.权利要求1-4任何一项的方法或者权利要求26-29任何一项的催化剂体系或配体，其中在所述至少一个进一步不相邻的环原子上的至少一个取代基是基团Y，其中Y表示位阻至少与苯基一样的基团，和当存在两个或更多个取代基Y时，它们各自的位阻与苯基一样，和/或结合形成位阻大于苯基的基团。31.权利要求30的方法，其中Y表示-SR4。R"R";其中S表示Si、C、N、S、O或芳基；当S是芳基时，R,R"和R"独立地为氢、低级烷基、-BQS-X、X4)(其中B、f和r如此处所定义，和(^与以上对(^或(}2定义一样)、磷、芳基、亚芳基、烷芳基、亚芳基烷基、链烯基、炔基、het、杂原子、卤素、氰基、硝基、-OR19、-OC(O)R2。、-C(O)R21、-C(O)OR22、-N(R23)R24、-C(0)N(R25)R26、-SR29、-C(O)SR3。、-C(S歸")R28、-CF3、-SiR71R72R"或烷基磷；当S是Si、C、N、S或O时，R4°、R"和R"独立地为氢、低级烷基、磷、芳基、亚芳基、烷芳基、芳烷基、亚芳基烷基、链烯基、炔基、het、杂原子、卣素、氰基、硝基、-OR19、-OC(O)R2。、-C(O)R21、-C(O)OR22、-n(r23)r"、-c(o)n(r25)r26、-sr29、-c(o)sr3。、-c(s)n(r")r28、-cf3、-SiR"R"R"或烷基磷,其中R4。-R"中的至少一个不是氢，和其中R19-R3。如本发明定义，所不同的是r"也可以是硝基、卣素、氨基或硫醇基；和r71-r"与r"-r"定义一样，但优选是d-c,烷基或苯基。全文摘要羰化包括乙烯酯在内的烯键式不饱和化合物的方法和生产3-羟基丙酸酯或酸的方法。该方法包括在羟基源和催化剂体系存在下，使所述化合物与一氧化碳反应。该催化剂体系通过结合下述物质可获得(a)第8、9或10族金属或其化合物；和(b)通式(I)的双齿配体X¹(X²)-Q²-A-R-B-Q¹-X³(X⁴)(I)。文档编号B01J31/24GK101309753SQ200680042992公开日2008年11月19日申请日期2006年11月8日优先权日2005年11月17日发明者G·R·伊斯特汉,M·沃,P·I·理查兹申请人:卢西特国际英国有限公司