碳酸二烷基酯和二醇类的工业制备方法

专利名称：：碳酸二烷基酯和二醇类的工业制备方法
技术领域：
：本发明涉及高收率工业制备碳酸二烷基酯类和二醇类的方法。更详细地说，涉及以环状碳酸酯和脂肪族一元醇为原料，通过将该原料连续供给存在有催化剂的连续多级蒸馏塔中，在该塔中同时进行反应和蒸馏的反应蒸馏方式，高收率工业上大量长期稳定地制备碳酸二烷基酯和二醇类的方法。
背景技术：
：对于通过环状碳酸酯与脂肪族一元醇类的反应来制备碳酸二烷基酯和二醇类的方法，已提出了几种方案，但几乎都是关于催化剂的。另外，作为反应方式，迄今为止已提出了4种方式。这4种反应方式均被用于最具代表性的反应例即从碳酸亚乙酯和甲醇制备碳酸二甲酯和乙二醇的方法中。即，第1方式是下述完全间歇式反应方式，即将碳酸亚乙酯、甲醇和催化剂加入到作为间歇式反应容器的高压釜中，在曱醇沸点以上的反应温度、加压下，保持所规定的反应时间进行反应(专利文献l、2、5、6)。第2方式使用在反应釜的上部设置蒸馏塔的装置，向反应容器中加入碳酸亚乙酯、曱醇和催化剂，加热至所规定的温度进行反应。在该方式中，为了补充与生成的碳酸二甲酯一起共沸蒸馏出的甲醇，向反应釜内连续或分批地添加甲醇，但无论如何，该方式仅是在存在有催化剂、碳酸亚乙酯和甲醇的间歇式反应釜中进行反应。因此反应是间歇式的，需要320小时的长时间，且在回流下使用大过量的甲醇而进行反应(专利文献3、4、11)。第3方式是连续反应方式，即将碳酸亚乙酯和甲醇的混合溶液连续供IH呆持在所规定反应温度的管状反应器中，从另一方的取出口以液态连续取出含有未反应的碳酸亚乙酯与曱醇的生成物即碳酸二甲酯和乙二醇的反应混合物。根据使用催化剂的形态，可以进行2种方法。即有使用均相催化剂，将碳酸亚乙酯和甲醇的混合溶液一起通过管状反应器，反应后从反应混合物中分离催化剂的方法(专利文献7、10);以及，使用固定于管状反应器的非均相催化剂的方法(专利文献8、9)。由于通过碳酸亚乙酯和曱醇反应生成碳酸二甲酯和乙二醇的反应是平衡反应，所以在使用管状反应器的该连续流通反应方式中，碳酸亚乙酯的反应率不可能提高到加料组成比和反应温度所决定的平衡反应率以上。例如，根据专利文献7的实施例1,在使用进料摩尔比曱醇/碳酸亚乙酯=4/1的原料，在130。C下进行的流通反应中，碳酸亚乙酯的反应率为25%。这意味着，需要分离回收反应混合物中残留的未反应的大量碳酸亚乙酯和甲醇，并在反应器中再循环使用，事实上在专利文献9的方法中，为了分离.精制回收.再循环，使用了很多设备。第4方式是本发明人等首次公开的反应蒸馏方式(专利文献1221)，即一种连续制备方法，分别将碳酸亚乙酯和甲醇连续供给多级蒸馏塔内，在该蒸馏塔的多级中在催化剂存在下进行反应，同时分离出生成物碳酸二甲酯和乙二醇。之后，其他公司也提出了使用反应蒸馏方式的专利申请(专利文献2226)。象这样，关于从环状碳酸酯和脂肪族一元醇制备碳酸二烷基酯和二醇类，迄今为止已提出了以下4种方式(1)完全间lt^应方式；(2)使用上部装有蒸馏塔的反应釜的间lt^应方式；(3)使用管式反应器的液体流通反应方式；(4)反应蒸镏方式，然而上述方式分别存在下述问题。也就是说，在(l)、(3)的情况中，由于环状碳酸酯的反应率上限取决于加料的组成和温度，所以反应不能完全进行，反应率低。另外在(2)的情况中，为了提高环状碳酸酯的反应率，不得不使用极大量的脂肪族一元醇，以蒸馏除去生成的碳酸二烷基酯，这需要长时间的反应。在(4)的情况中，与(l)、(2)、和(3)相比，可高反应率进行反应。然而，目前所提出的(4)的方法，涉及的是制备少量的碳酸二烷基酯和二醇类的方法，或者是短期的制备方法，尚未涉及以工业规模长期稳定制备。也就是说，还没有实现连续大量(例如每小时2吨以上)，长期(例如1000小时以上，优选为3000小时以上，更优选为5000小时以上)稳定地制备碳酸二烷基酯的目的。例如，在为了从碳酸亚乙酯和甲醇制备碳酸二曱酯(DMC)和乙二醇(EG)而公开的实施例中，关于反应蒸馏塔的高度(H:cm)、直径(D:cm)、级数(n)、碳酸二甲酯的生产量P(kg/小时)、和连续制备时间T(小时)的最大值，如表1所述。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage8</column></row><table>(注l)Oldershaw蒸馏塔(注2)几乎没有规定蒸馏塔的叙述(注3)规定蒸馏塔的叙述仅有级数(注4)几乎没有生产量的叙述(注5)几乎没有涉及长期稳定制备的叙述另外，在专利文献25(第0060段)中，记载了"本实施例采用了与上图1所示的优选形态相同的工艺流程，从而实现碳酸亚乙酯与甲醇通过催化转化反应进行酯交换，来制备碳酸二甲酯和乙二醇的商业规模的装置运营。另外，在本实施例中，下述数值也充分适合实际装置的操作。"，作为该实施例，记载了具体制备3750kg/小时的碳酸二甲酯。实施例中记栽的该规^f莫相当于年产3万p屯以上，所以专利文献25作为专利申请当时(2002年4月9日)，通过该方法实现了世界第一的大目设备的商业运营。然而，即使在提出本专利申请时，也根本没有成为这样的事实。另外，在专利文献25的实施例中，记载了碳酸二曱酯的生产量是与理论计算值完全相同的数值，但乙二醇的收率约为85.6%，选择率约为88.4%，难以说是达到了高收率.高选择率。特别是选择率低，这表示该方法作为工业制备方法具有致命的缺点。(另外，专利文献25，于2005年7月26日由于未提出实质审查请求而被视为撤回。)反应蒸馏法，蒸馏塔内的反应导致的组成变化、蒸馏导致的组成变化、塔内的温度变化、压力变化等的变动因素非常多，所以很多情况下要长期稳定连续运行存在困难，特别是要大量处理的情况中，该困难进而增大。为了通过反应蒸馏法，维持高收率■高选择率，同时长期稳定、连续地生产大量的碳酸二烷基酯和二醇类，需要仔细研究反应蒸馏装置。然而，在迄今为止提出的反应蒸馏法中，关于长期连续稳定制备的叙述仅是专利文献12和13的200-400小时。专利文献l:美国专利第3642858号说明书专利文献2:特开昭54-48715号公报(美国专利第4181676号说明书)专利文献3:特开昭51-122025号公才艮(美国专利第4062884号说明书)专利文献4:特开昭54-48716号^SR(美国专利第4307032号i兌明书)专利文献5:特开昭54-63023号^^才艮专利文献6:特开昭54-148726号公才艮专利文献7:特开昭63-41432号公才艮(美国专利第4661609号说明书)专利文献8:特开昭63-238043号>^才艮专利文献9:特开昭64-31737号公报(美国专利第46910"号说明书)专利文献10:美国专利笫4734518号说明书专利文献11:美国专利第3803201号说明书专利文献12:特开平4-198141号公4艮专利文献13:特开平4-230243号公才艮专利文献14:特开平9-176061号公报专利文献15:特开平9-183744号公才艮专利文献16:特开平9-194435号y〉才艮专利文献17:国际/〉开W097/23445号公才艮(欧洲专利第0889025号说明书、美国专利笫5847189号说明书)专利文献18:国际公开W099/64382号公报(欧洲专利第1086940号说明书、美国专利第6346638号说明书)专利文献19:国际公开WO00/51954号公报(欧洲专利第1174406号说明书、美国专利第6479689号说明书)专利文献20:特开2002-308804号公才艮专利文献21:特开2004-131394号公净艮专利文献22:特开平5-213830号公才艮(欧洲专利第0530615号说明书、美国专利第5"1212号说明书)专利文献23:特开平6-9507号公报(欧洲专利第0569812号说明书、美国专利第5359118号说明书)专利文献24:特开2003-119168号公报(国际公开WO03/006418号公报)专利文献25:特开2003-300936号/>才艮专利文献26:特开2003-342209号公报
发明内容本发明欲解决的课题在于提供下述具体的方法，即以环状碳酸酯和脂肪族一元醇为原料，通过将该原料连续供给存在有均相催化剂的连续多级蒸馏塔中，在该塔中同时进行反应和蒸馏的反应蒸馏方式，在工业上大量制备碳酸二烷基酯和二醇类(例如每小时2吨以上的碳酸二烷基酯，每小时1.3吨以上的二醇类)，该方法可高选择率.高生产率，高收率地长期(例如1000小时以上，优选3000小时以上，更优选5000小时以上)稳定制备碳酸二烷基酯和二醇类。自本发明人等首次公开使用连续多级蒸馏塔连续制备碳酸二烷基酯和二醇类的方法以来，已经提出了许多关于对该方法进行改进的方案，但这些都B溪小、短期的实验室规^莫，基于在实践中得到的认识，关于可长期稳定地以工业规模进行大量生产的具体方法、装置还完全没有公开。因此，本发明人等对以工业规模高选择率高生产率，高收率地长期稳定制备例如每小时2吨以上的碳酸二烷基酯，和每小时1.3吨以上的二醇类的具体方法进行了研究，结果完成了本发明。即本发明的第一方案提供了1.一种碳酸二烷基酯和二醇类的工业制备方法，其特征在于，以环状碳酸酯和脂肪族一元醇为原料，通过反应蒸馏方式连续制备碳酸二烷基酯和二醇类，所述反应蒸馏方式是将该原料连续供给存在有均相催化剂的连续多级蒸馏塔中，在该塔中同时进行反应和蒸馏，将含有生成的碳酸二烷基酯的低沸点反应混合物从塔上部以气态连续取出，并从塔下部以液态连续取出含有二醇类的高沸点反应混合物，其中，该连续多级蒸馏塔的结构为具有长L(cm)、内径D(cm)的圆筒形主体部，内部具有级数为n的塔板，在塔顶部或其附近的塔的上部具有内径d"cm)的气体取出口，在塔底部或其附近的塔的下部具有内径d2(cm)的液体取出口，在该气体取出口下部且在塔的上部和/或中部具有一个以上的笫1导入口，在该液体取出口上部且在塔的中部和/或下部具有一个以上的第2导入口，并且(1)长L(cm)满足式(l)，2100《L《8000式(l)(2)塔内径D(cm)满足式(2)，180《D《2000式(2))之比满足式(3)，4《L/D《40式(3)(4)级数n满足式(4),10《n《120式(4)(5)塔内径D(cm)与气体取出口的内径d,(cm)之比满足式(5)，3《D/d,《20式(5)(6)塔内径D(cm)与液体取出口的内径d2(cm)之比满足式(6)，5《D/d2《30式(6)(7)各塔板的开口率在1.5~10%的范围，2.如前项l所述的方法，其特征在于，每小时制备的碳酸二烷基酯为2p屯以上，3.如前项1或2所迷的方法，其特征在于，每小时制备的二醇类为1.3吨以上，4.如前项13的任一项所述的方法，其特征在于，山和d2满足式(7)，1《山/(12《5式(7)，5.如前项14的任一项所述的方法，其特征在于，该连续多级蒸馏塔的L、D、L/D、n、D/山、D/d2分别是2300《L《6000、200《D《1000、5《L/D《30、30《n《亂4《D/d,《15、7《D/d2《25，6.如前项15的任一项所述的方法，其特征在于，该连续多级蒸馏塔的L、D、L/D、n、D/d!、D/d;j分别是2500《L《5000、210《D《800、7《L/D《20、40《n《卯、5《D/ch《13、9《D/d2《20，7.如前项16的任一项所述的方法，其特征在于，各塔板的开口率在1.78.0%的范围，8.如前项17的任一项所述的方法，其特征在于，各塔板的开口率在1.96.0%的范围，9.如前项18的任一项所述的方法，其特征在于，该塔板是含有多孔板部和降液部的多孔塔板，10.如前项9所述的方法，其特征在于，该多孔塔板在每平方米的该多孔板部具有1001000个孔，11，如前项9或10所述的方法，其特征在于，该多孑L塔板的每个孔的截面积为0.55cm2,12.如前项IO或11所述的方法，该多孔塔板的开口率在1.9~6.0%的范围，所述开口率为总的孔截面积相对于包括孔部面积的总的多孔板部面积的比例。另外，本发明的第二方案提供了13.—种连续多级蒸馏塔，是用于进行环状碳酸酯与脂肪族一元醇的酯交换反应和蒸馏的连续多级蒸馏塔，其特征在于，具有长L(cm)、内径D(cm)的圆筒形的主体部，设置在该主体部的内部的级数为n的塔板，设置在塔顶部或其附近的塔的上部的内径d!(cm)的气体取出口，设置在塔底部或其附近的塔的下部的内径d2(cm)的液体取出口，在该气体取出口下部且该塔的上部和/或中部的至少一个的第1导入口，在该液体取出口上部且该塔的中部和/或下部的至少一个的第2导入口，并且，(1)长L(cm)满足式(l)，2100《L《8000式(l)(2)塔的内径D(cm)满足式(2)，180《D《2000式(2)(3)长L(cm)与塔内径D(cm)之比满足式(3)，4《L/D《40式(3)(4)级数n满足式(4)，10《n《120式(4)(5)塔内径D(cm)与气体取出口的内径d"cm)之比满足式(5)，3《DAJh《20式(5)(6)塔的内径D(cm)与液体取出口的内径d2(cm)之比满足式(6),5《D/d2《30式(6)(7)各塔板的开口率在1,510%的范围，14.如前项13所述的连续多级蒸馏塔，其特征在于，d，和d2满足式<formula>formulaseeoriginaldocumentpage14</formula>15.如前项13或14所述的连续多级蒸馏塔，其特征在于，该连续多级蒸馏塔的L、D、L/D、n、D/d，、D/d2分别是2300《L《6000、200《D《1000、5《L/D《30、30《n《100、4《D/d，《15、7《D/d2《25，16.如前项1315的任一项所述的连续多级蒸馏塔，其特征在于，该连续多级蒸馏塔的L、D、L/D、n、D/d，、D/d2分别是2500《L《5000、210《D《800、7《L/D《20、40《n《卯、5《D/山《13、9《线《20，17.如前项13~16的任一项所述的连续多级蒸馏塔，其特征在于，各塔板的开口率在1.78.0%的范围内，18.如前项1317的任一项所述的连续多级蒸馏塔，其特征在于，各塔板的开口率在1.96.0%的范围内，19.如前项13~18的任一项所述的连续多级蒸馏塔，其特征在于，该塔板是含有多孔板部和降液部的多孔塔板，20.如前项19所述的连续多级蒸馏塔，其特征在于，该多孔塔板在每平方米面积的该多孔板部具有100~1000个孔，21.如前项19或20所述的连续多级蒸馏塔，其特征在于，该多孔塔板的每个孔的截面积为0.55cm2，22.如前项20或21所述的连续多级蒸馏塔，其特征在于，该多孔塔板的开口率在1.9~6.0%的范围，所迷开口率为总的孔截面积相对于包括孔部面积的总的多》L板部面积的比例。通过实施本发明，可以在1000小时以上，优选为3000小时以上，更优选为5000小时以上的长期内从环状碳酸酯和脂肪族一元醇稳定制备碳酸二烷基酯和二醇类，且是分别以95°/。以上，优选为97%以上，更优选为99%以上的高收率.高选择率，以工业恥漠制备争小时2吨以上，优选每小时3吨以上，更优选每小时4吨以上的碳酸二烷基酯，和每小时1,3化以上，优选每小时1.95吨以上，更优选为每小时2.6吨以上的二醇类。具体实施方式下面对本发明进行具体说明。本发明的反应是从环状碳酸酯和脂肪族一元醇类生成碳酸二烷基酯和二醇类的，下式(I)所示的可逆平衡酯交换反应。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage15</formula>(式中，R'表示2价基团-(CH2)m-(ra是26的整数)，其1个以上的氢可以被碳原子数为1~10的烷基、芳J^代。另外，W表示碳原子数为112的1价脂肪族基团，其1个以上的氢可以被碳原子数为1~10的烷基、芳基取代。)本发明中作为原料使用的环状碳酸酯是式(I)中(A)表示的化合物，优选使用例如，碳酸亚乙酯、碳酸l，2-亚丙基酯等碳酸亚烷基酯类，1，3-二氧杂环己-2-酮，1，3-二氧杂环庚-2-酮等，从获得的难易等来看，更优选使用碳酸亚乙酯和碳酸1，2-亚丙基酯，特别优选使用碳酸亚乙酯。另外，另一原料脂肪族一元醇类是上述式(I)中(B)所示的化合物，可以使用沸点比生成的二醇低的脂肪族一元醇。因此，脂肪族一元醇根据使用的环状碳酸酯的种类而异，可以列举出例如，甲醇、乙醇、丙醇(各种异构体)、烯丙醇、丁醇(各种异构体)、3-丁烯-l-醇、戊醇(各种异构体)、己醇(各种异构体)、庚醇(各种异构体)、辛醇(各种异构体)、壬醇(各种异构体)、癸醇(各种异构体)、十一碳醇(各种异构体)、十二碳醇(各种异构体)、环戊醇、环己醇、环庚醇、环辛醇、曱基环戊醇(各种异构体)、乙基环戊醇(各种异构体)、甲基环己醇(各种异构体)、乙基环己醇(各种异构体)、二曱基环己醇(各种异构体)、二乙基环己醇(各种异构体)、苯基环己醇(各种异构体)、千醇、苯乙醇(各种异构体)、苯丙醇(各种异构体)等，进而这些脂肪族一元醇类可以被卤素、低级烷氧基、M、烷氧基羰基、芳氧基羰基、酰氧基、辨基等取代基取代。在这些脂肪族一元醇类中，优选使用碳原子数为1~6的醇类。更优选甲醇、乙醇、丙醇(各种异构体)和丁醇(各种异构体)这些碳原子数为14的醇类。当使用碳酸亚乙酯或碳酸1，2-亚丙基酯作为环状碳酸酯时，优选使用甲醇和乙醇，特别优选甲醇。在本发明的方法中，反应蒸馏塔内存在有均相催化剂。均相催化剂可以以任意方法存在，优选通过向反应蒸馏塔内连续供给催化剂来使催化剂存在于反应蒸馏塔的液相中。在将均相催化剂连续供给反应蒸馏塔内的情况中，可同时供给环状碳酸酯和/或脂肪族一元醇，也可以从与原料不同的位置供给。由于在该蒸馏塔内实际进行反应的是催化剂供给位置以下的区域，所以优选向从塔顶到原料供给位置之间的区域供给该催化剂。该催化剂存在的级需为5级以上，优选为7级以上，更优选为10级以上。作为本发明中使用的催化剂，可以使用迄今为止已知的各种催化剂。例如，锂、钠、钾、铷、铯、镁、铞、锶和钡等碱金属和碱土金属类；碱金属和碱土金属的氢化物、氢氧化物、醇盐类、酚盐类和酰胺类等碱性化合物类；碱金属和碱土金属的碳酸盐类、碳酸氢盐类、有机酸盐类等的碱性化合物类；三乙胺、三丁胺、三己胺和节基二乙基胺等叔胺类；N-烷基吡咯、N-烷基吲哚、噁唑、N-烷基咪唑、N-烷基吡唑、鳴二唑、吡啶、烷基吡啶、会啉、烷基全啉、异查啉、烷基异会啉、吖啶、烷基吖淀、菲咯啉、烷基菲咯啉、嗜啶、烷基嘧咬、吡溱(pyrazine)、烷基吡唤(alkylpyrazine)、三唤和烷基三嗪等含氮杂环芳香族化合物类；二氮杂双环十一碳烯(DBU)和二氮杂双环壬烯(DBN)等环状脒类；氧化铊、铊的卣化物、氢氧化铊、碳酸铊、硝酸铊、硫酸铊和铊的有机酸盐类等铊化合物类；三丁基甲氧基锡、三丁基乙氧基锡、二丁基二甲氧基锡、二乙基二乙氧基锡、二丁基二乙lL^锡、二丁基苯氧基锡、二苯基曱氧基锡、乙酸二丁基锡、三丁基氯化锡和2-乙基己酸锡等锡化合物类；二甲氧基锌、二乙氧基锌、亚乙二氧基锌(ethylenedioxyzinc)和二丁氧基锌等锌化合物类；三曱醇铝、三异丙醇铝和三丁醇铝等铝化合物类；四甲氧基钛、四乙氧基钬、四丁氧基钬、二氯二曱氧基钬、四异丙氧基钬、乙酸钬和乙酰丙酮钛等钬化合物类；三甲基膦、三乙基膦、三丁基膦、三苯基膦、三丁基甲基囟化辚、三辛基丁基囟化磷和三苯基甲基囟化铸等磷化合物类；锆卣化物、乙酰丙酮锆、锆的醇盐和乙酸锆等锆化合物类；铅和含铅化合物类，例如PbO、Pb02和Pb304等氧化铅类；PbS、Pb2S3和PbS2等硫化铅类；Pb(OH)2、Pb302(OH)2、Pb2[Pb02(OH)2l和Pb20(OH)2等氢氧化铅类；Na2Pb02、K2Pb02、NaHPb()2和KHPb02等铅酸盐类；Na2Pb03、Na2H2Pb04、K2Pb03、K2[Pb(OH)6J、K4Pb04、Ca2Pb04和CaPM)3等高铅酸盐类；PbC03和2PbC03.Pb(OH)2等铅的碳酸盐及其碱式盐类；Pb(OCH3)2、(CH30)Pb(OPh)和Pb(OPh)2等烷lu基铅化合物和芳氧基铅化合物类；Pb(OCOCH3)2、Pb(OCOCH3)4和Pb(OCOCH3)2Pb0.3H20等有机酸和碳酸的铅盐及其碱式盐类；Bu4Pb、Ph4Pb、Bu3PbCI、Ph3PbBr、Ph3Pb(或Ph6Pb2)、Bu3PbOH和Ph2PbO等有机铅化合物类(Bu表示丁基，Ph表示苯基)；Pb-Na、Pb曙Ca、Pb-Ba、Pb-Sn和Pb-Sb等铅合金类;方铅矿和闪锌矿等铅矿物类；以及这些铅化合物的水合物类。在这些化合物可溶解在反应原料、反应混合物、反应副产物等中的情况中，其可以直接作为均相催化剂使用，也可以将这些化合物预先溶解在反应原料、反应混合物、反应副产物等中，或通过反应使之溶解，将形成的混合物作为均相催化剂使用，这也是优选的方法。本发明中使用的催化剂的量，根据使用的催化剂的种类而异，以相对于作为供给原料的环状碳酸酯和脂肪族一元醇的总计质量的比例表示，通常使用0.000150质量％，优选0.00520质量％,更优选0.01~10质量％。关于向反应蒸馏塔即连续多级蒸馏塔连续供给环状碳酸酯和脂肪族一元醇的方法，没有特殊限定，只要是可使进料在该蒸馏塔的至少5级以上，优选7级以上，更优选10级以上的区域与催化剂接触那样的供给方法，任意方法均可。也就是说，该环状碳酸酯和该脂肪族一元醇可以从连续多级蒸馏塔的处于满足上述条件的级的所需数量的导入口连续供给。另外，该环状碳酸酯和该脂肪族一元醇可以从该蒸馏塔的相同级导入，也可以分别从不同的级导入。原料作为液态、气态、或液体与气体的混合物连续供给该蒸馏塔。除了这样向该蒸馏塔内供给原料以外，还优选将额外的气态原料从该蒸馏塔的下部断续或连续供给的方法。另外，将环状碳酸酯以液态或气液混合状态连续从存在有催化剂的级上部的级供给该蒸馏塔中，从该蒸馏塔的下部以气态和/或液态连续供给该脂肪族一元醇的方法也是优选方法。此时，毋庸置疑的是，环状碳酸酯中可含有脂肪族一元醇。在本发明中，供给的原料中可含有生成物碳酸二烷基酯和/或二醇类。其含量，以在脂肪族一元醇和碳酸二烷基酯混合物中的碳酸二烷基酯的质量％表示，碳酸二烷基酯通常是040质量％，优选030质量％，更优选020质量％，以在环状碳酸酯和二醇混合物中的二醇的质量％表示，二醇类通常是010质量％，优选0~7质量％,更优选0~5质量％。在工业上进4亍本反应的情况中，作为这些原料，除了新导入反应体系中的环状碳酸酯和/或脂肪族一元醇以外，还可优选使用在该工序和/或其他工序中回收的，以环状碳酸酯和/或脂肪族一元醇为主成分的物质。这在本发明中是可行的，这是本发明的优异特征。其他工序，有例如从碳酸二烷基酯和芳香族单羟基化合物制备碳酸二芳基酯的工序，在该工序中，产生了副产物脂肪族一元醇，并将其回收。在该回收的副产物脂肪族一元醇中，通常含有碳酸二烷基酯、芳香族单羟基化合物、烷基芳基醚等，有时还含有少量的碳酸烷基芳基酯、碳酸二芳基酯等。该副产物脂肪族一元醇可以直接作为本发明的原料使用，也可以通过蒸馏等，减少比该脂肪族一元醇沸点高的物质的含量，然后作为原料使用。另外，本发明中优选使用的环状碳酸酯，是通过例如，环氧乙烷、环氧丙烷、氧化苯乙烯等烯化氧与二氧化碳反应制备的，所以含有少量这些原料化合物的环状碳酸酯也可以作为本发明的原料使用。在本发明中，供给反应蒸馏塔的环状碳酸酯^脂肪族一元醇的量比，根据酯交换催化剂的种类和用量以;^应条件而异，通常相对于供给的环状碳酸酯，可以以摩尔比计为0.011000倍的范围供给脂肪族一元醇类。为了提高环状碳酸酯的反应率，优选供给2倍摩尔以上的过剩量的脂肪族一元醇类，但如果使用大过量的脂肪族一元醇类，则需要增大装置。在这种意义下，脂肪族一元醇类相对于环状碳酸酯的摩尔比优选为220，更优选为3~15，进而优选为512。另外，如果残留大量未反应的环状碳酸酯，则未反应的环状碳酸酯与生成物二醇类反应，产生副产物2倍体、3倍体等多倍体，所以在工业上实施时，优选尽可能地减少未反应的环状碳酸酯的残留量。在本发明的方法中，即使该摩尔比是10以下，环状碳酸酯的反应率也可以是98%以上，优选为99%以上，更优选为99.9%以上。这也是本发明的特征之一。在本发明中，优选每小时连续制备2吨以上的碳酸二烷基酯，为此，相对于要制备的碳酸二烷基酯的量P(吨/小时)，连续供给的环状碳酸酯的最低量通常为2.2P吨/小时，优选为2.1P吨/小时，更优选为2.0P吨/小时。在进而优选的情况中，可以少于1.9P叱/小时。图1是进行本发明所涉及的制备法的连续多级蒸馏塔的实例的一个示意图。这里，在本发明中使用的连续多级蒸悔塔10具有的结构为在长L(cm)、内径D(cm)的圆筒形主体部7的上下具有端板5，内部具有级数为n的塔板6，在塔顶部或其附近的塔的上部具有内径d,(cm)的气体取出口1，在塔底部或其附近的塔的下部具有内径d2(cm)的液体取出口2，在该气体取出口1下部且在塔的上部和/或中部具有一个以上的笫1导入口3(a、e)，在该液体取出口2上部且在塔的中部和/或下部具有一个以上的第2导入口3(b、c)、4(a、b),为了不仅进行蒸馏而且同时进行反应，并可以长期稳定地制备每小时优选为2吨以上的碳酸二烷基酯和/或每小时优选为1.3吨以上的二醇类，需要满足各种条件。另外，图1只是本发明所涉及的一个连续多级蒸馏塔的实施方案，塔板6的设置并不限定于图l所示的结构。本发明所涉及的连续多级蒸馏塔，为了稳定且高反应率、高选择率地进行反应，不仅要满足蒸馏功能的条件，还需要满足必要的复合条件，具体地"i井，需要满足下述条件(1)长L(cm)满足式(l)，2100《L《8000式(l)(2)塔内径D(cm)满足式(2)，180《D《2000式(2)(3)长L(cm)与塔内径D(cm)之比满足式(3)，4《L/D《40式(3)(4)级数n满足式(4)，10《n《120式(4)(5)塔内径D(cm)与气体取出口的内径d"cm)之比满足式(5)，3《D/山《20式(5)(6)塔内径D(cm)与液体取出口的内径d2(em)之比满足式(6)，5《D/d2《30式(6)(7)各塔板的开口率在1.510%的范围。另外，本发明中所用的术语"塔顶部或其附近的塔的上部"，表示从塔顶部到其下方约0,25L处的部分，术语"塔底部或其附近的塔的下部"，表示从塔底部到其上方约0.25L处的部分。此外，"L"如前述所定义。现已发现，通过使用同时满足式(1)(6),并且上述第(7)项所述的各塔板的开口率在1.5~10%范围的连续多级蒸馏塔，可以从环状碳酸酯和脂肪族一元醇类高反应率高选择率.高生产率的，在例如1000小时以上，优选为3000小时以上，更优选为5000小时以上的长期内稳定地以工业规^莫制备争小时优选为2吨以上的碳酸二烷基酯，和/或每小时优选为1.3吨以上的二醇类。虽然通过实施本发明的方法能够以具有这种优异效果的工业规模制备碳酸二烷基酯和二醇类的原因还不清楚，但推测这是由于将式(1)(6)和各塔板的开口率的条件组合时所带来的复合效果。本发明中所谓的各塔板的开口率，表示在构成多级蒸馏塔的各塔板中，可通过气体和液体的各塔板的开口部分的总面积、与具有该开口部分的塔板的面积之比。另外，对于具有降液部的塔板而言，将去除该降液部后的实质上起泡的部分的面积作为塔板面积。本发明是不仅进行蒸馏，而且还同时进行反应的反应蒸馏法，并且还可以实现高反应率高选择率(高收率)，为此，发现重要的是，不仅要满足上式(1卜(6)，而且要使其开口率处于特定的范围。另外，各种因素的优选范围如下所述。如果L(cm)小于2100，则由于反应率降^氐而无法达到目标生产量，而为了确保能够达到目标生产量的反应率并同时降低i更备成本，则必须使L为8000以下。更优选的L(cm)的范围是2300《L《6000，并进而优选为2500《L《5000。如果D(cm)小于180，则无法达到目标生产量，而为了达到目标生产量并同时降低设备成本，则必须4吏D为2000以下。更优选的D(cm)的范围是200《D《1000,并进而优选为210《D《800。由于L/D小于4或大于40时，变得难以稳定运行，特别是，如果其大于40，则塔上下部之间的压力差变得过大，因此不仅变得难以长期稳定运行，而且因为必须要提高塔下部的温度，因而容易发生副反应并造成选择率下降。更优选的L/D的范围是5《L/D《30，并进而优选为7《L/D《20。如果n小于10，则由于反应率下降而无法达到目标生产量，而为了确保能够达到目标生产量的反应率并同时降低设备成本，则必须使n为120以下。此外，如果n大于120，则由于塔上下部之间的压力差变得过大，因此不仅变得难以长期稳定运行，而且因为必须要提高塔下部的温度，所以容易发生副反应并造成选择率下降。更优选的n的范围是30《n《100,并进而优选为40《n《90。如果D/山小于3，则不仅设备成本变高，而且大量的气体成分容易逸出体系，因此变得难以稳定运行，而如果其大于20，则不仅气体成分的取出量相对变小，变得难以稳定运行，而且造成反应率下降。更优选的D/dj的范围是4《D/d,《15，并进而优选为5《D/山《13。如果D/d2小于5，则不仅设备成本变高，而且液体取出量相对变多，变得难以稳定运行，而如果其大于30，则液体取出口和管道中的流速急剧变快，容易产生侵蚀，造成装置腐蚀。更优选的D/d2的范围是7《D/d2《25，并进而优选为9《D/d2《20。还发现本发明中进而优选该A和该d2满足式(7)的情况。1《d,/d2《5式(7)各塔板的开口率需要在1,5~10%的范围。如果开口率小于1.5%，则相对于必要生产量的装置变大，不仅设备成本变高，而且滞留时间变长，容易发生副反应(例如反应生成物二醇类和未反应的环状碳酸酯反应)。另夕卜，如果开口率大于10%，则由于在各塔板上的滞留时间变短，为了达到高反应率则需要增加级数，所以出现上述n变大时的缺点。在这种意义下，优选开口率的范围为1.78.0%，更优选为1.9~6.0%的范围。另外，在本发明中，各塔板的开口率可以完全相同，也可以不同。在本发明中，通常优选使用上部塔板的开口率比下部塔板的开口率大的多级本发明中所说的长期稳定运行，表示可以在基于运行条件的稳定状态下持续运4亍1000小时以上，优选3000小时以上，更优选5000小时以上，并且不会产生溢流、漏液、管线的堵塞和腐蚀，在维持高反应率高选择率.高生产率的同时，制备所规定量的碳酸二烷基酯和二醇类。本发明的特征在于，高选择率高生产率长期稳定生产每小时2吨以上的碳酸二烷基酯和/或每小时1.3吨以上的二醇类，更优选每小时生产3-屯以上碳酸二烷基酯和1.95吨以上的二醇类，进而优选每小时生产4喊以上的碳酸二烷基酯和2.6吨以上的二醇类。此外本发明特征在于，当该连续多级蒸馏塔的L、D、L/D、n、D/dpD/d2分别为2300《L《6000、200《D《1000、5《L/D《30、30《n《100、4《D/山《15、7《D/d2《25、各塔板的开口率为1.78.0%时，制备争小时2.5吨以上，优选每小时3吨以上，更优选每小时3.5吨以上的碳酸二烷基酯，并且制M小时1.6吨以上，优选每小时1.95吨以上，更优选每小时2.2吨以上的二醇类。本发明的特征还在于，当该连续多级蒸馏塔的L、D、L/D、n、D/山、D/ds分别为2500《L《5000、210《D《800、7《L/D《20、40《n《卯、5《D/d，《13、9《D/d2《20、各塔板的开口率为1.9~6.0%时，制4^小时3吨以上，优选每小时3.5吨以上，更优选每小时4吨以上的碳酸二烷基酯，并且制备每小时1.95吨以上，优选每小时2.2吨以上，更优选每小时2.6p屯以上的二醇类。本发明所说的碳酸二烷基酯和二醇类的选择率是相对于反应了的环状碳酸酯的选择率，在本发明中通常可以达到95。/。以上的高选择率，优选97%以上，更优选99%以上的高选择率。此外，本发明中所说的反应率通常表示环状碳酸酯的反应率，本发明中环状碳酸酯的反应率可以是95%以上，优选为97%以上，更优选为99%以上，进而优选为99.5%以上，更进而优选为99.9%以上。本发明的优异特征之一在于可以维持这样的高选择率，同时实现高反应率。本发明中所用的连续多级蒸馏塔是具有n级塔板的蒸馏塔。作为这样的塔板，优选例如泡罩式塔板、多孔塔板、波紋塔板、重阀式浮阀精馏塔板、浮阀塔板、逆流塔板、S形塔板、超精馏塔板(Superfractray)、最大精馏塔板(Maxfractray)、双流塔板(dualtray)、栅板塔板、栅格分馏塔板、基特尔塔板(Kitteltray)等。在该连续多级蒸馏塔中，在有不存在催化剂，实质上不发生反应的级(例如导入催化剂的级上部的级)的情况中，优选在该级中填充了填料的蒸馏塔，即优选兼具塔板部分和填充了填料的部分的多级蒸馏塔。作为这样的填料，优选腊西环、莱辛环、鲍尔环、弧鞍形填料、矩鞍形填料、狄克松环、金属网鞍形填料和亥里-派克填料等不规整填料，以及Mellapak(乂，八°、;/夕)、Gempak(-工厶/《、;/夕)、TECHNO-PAK(于夕乂八。:y夕)、FLEXI-PAK(71/年、>八°、_y夕)、Sulzer填料(7少if一八。、乂年/y)、Goodroll填料(歹、;/K口一/W《、;/年/y)和Glitchgrid(歹i;、乂于yy、乂K)等规整填料。另夕卜，本发明中所用的术语"级数ii"，在塔板时是指塔板数，在填料时是指理论级数。因而，在兼具塔板部分和填充了填料的部分的连续多级蒸馏塔的情况中，级数n是塔板数和理论级数的总和。在本发明的方法中，如果使用任一个n级的上迷塔板，均可实现高反应率.高选择率高生产率，现已发现该塔板是含有多孔板部和降液部的多孔塔板的情况对于功能和设备成本之间的关系是特别优异的。还发现该多孔塔板每平方米的该多孔板部有1001000个孔是优选的。更优选的孔数是每平方米120~900个，并进而优选为150-800个。此外还发现该多孔塔板每个孔的截面积优选为0.5巧cm2。更优选每个孔的截面积为0.74cra2,进而优选0.93cm2。进而发现该多孔塔板每平方米的该多孔板部有100-1000个孔，并且每个孔的截面积为0.55cm2的情况是特别优选的。此外，该多孔板部的孔数在所有多孔板中可以相同，也可以不同。现已发现，对于上述各多孔塔板，各塔板的开口率特别理想的是通常在1.510%的范围，优选在1.7~8.0%，更优选在1.9~6.0%的范围的情况。现已判明，对连续多级蒸馏塔附加上述条件，更容易实现本发明的课题。实施本发明时，向存在有催化剂的连续多级蒸馏塔中连续供给原料环状碳酸酯和脂肪族一元醇类，在该塔中同时进行反应和蒸馏，并将含有生成的碳酸二烷基酯的低沸点反应混合物从塔上部以气态连续取出，将含有二醇类的高沸点反应混合物从塔下部以液态连续取出，由此连续制备碳酸二烷基酯和二醇类。此外，在本发明中向连续多级蒸馏塔中连续供给原料环状碳酸酯和脂肪族一元醇类，可以从设置在蒸馏塔上部的气体取出口下部且在塔的上部和/或中部的一处或多处导入口，作为原料混合物或各自分开地，以液态和/或气态进行供给，优选下述方法，即从蒸馏塔上部或中部的导入口以液态供给环状碳酸酯或含有大量环状碳酸酯的原料，从设置在蒸馏塔下部的液体取出口上部且在塔的中部或下部的导入口以气态供给脂肪族一元醇类或含有大量脂肪族一元醇类的原料。在本发明中进行酯交换反应的反应时间被认为相当于反应液在连续多级蒸馏塔中的平均滞留时间，并且其根据蒸馏塔的内件形状和级数、原料供给量、催化剂种类和用量、反应条件等而异，通常为0.120小时，优选为0.515小时，更优选为110小时。反应温度根据所用原料化合物的种类和催化剂种类及用量而异，通常为30300X:。为了提高反应速度，优选提高反应温度，但反应温度高的话，容易发生副反应。反应温度优选为40~250°C,更优选为50-200'C，进而优选为60-150X:的范围。在本发明中，可使塔底温度为150'C以下，优选为130。c以下，更优选为uox:以下，进而优选为ioox:以下来进行反应蒸馏。即使是在这样低的塔底温度下也可以实现高反应率高选择率高生产率，这是本发明的优异特征之一。此外，反应压力根据所用原料化合物的种类和组成、反应温度等而异，可以为减压、常压、加压中的任意一种，通常在lPa~2xl07Pa，优选在103Pa~107Pa，更优选在1045xl06Pa的范围内进行。构成本发明使用的连续多级蒸馏塔的材料，主要是碳钢、不锈钢等金属材料，但从制备的碳酸二烷基酯和二醇类的品质方面考虑，优选不锈钢。以下，通过实施例更具体地说明本发明，但是本发明并不限定于以下的实施例。实施例1<连续多级蒸馏塔>使用由图1所示那样的L=3300cm、D=300cm、L/D=ll、n=60、D/山-7.5、D/d2-12的连续多级蒸馏塔。该蒸馏塔的塔板是多孔塔板，多孔板部的每个孔的截面积约=1.3cm2，孔数约=180-320个/m2。各塔板的开口率在2.14.2%的范围。<反应蒸馏>从设置在下数第55级的导入口(3-a)向蒸馏塔连续导入3.27叱/小时的液态碳酸亚乙酯。从设置在下数第31级的导入口(3-b和3-c)向蒸馏塔连续导入3.238p屯/小时的气态甲醇(含有8.96质量％的碳酸二甲酯)和7.489-屯/小时的液态甲醇(含有6.66质量％的碳酸二甲酯)。导入蒸馏塔内的原料的摩尔比为甲醇/碳酸亚乙酯=8.36。催化剂4吏用向2.5吨的KOH(48质量。/。的水溶液)中加入4.8吨的乙二醇，加热至约130"C，慢慢减压，在约1300Pa下加热处理约3小时，从而形成的均相溶液。将该催化剂溶液从设置在下数第54级的导入口(3-e)连续导入蒸馏塔(K浓度相对于供给的碳酸亚乙酯为0.1质量％)。在塔底部的温度为98°C，塔顶部压力约为1.118x105Pa，回流比为0.42的条件下连续进行反应蒸馏。24小时后达到稳定的定态运行。将从塔顶部1以气态取出的低沸点反应混合物经热交换器冷却转变成液体。在从蒸馏塔以10.678吨/小时的量连续取出的液态低沐点反应混合物中，碳酸二甲酯为4.129化/小时，曱醇为6.549p屯/小时。在从塔底部2以3.382吨/小时的量连续取出的液体中，乙二醇为2.356p屯/小时，甲醇为1.014p屯/小时，未反应的碳酸亚乙酯为4kg/小时。不包括原料中含有的碳酸二曱酯，每小时碳酸二甲酯的实际生产量为3,340吨，不包括催化剂溶液中含有的乙二醇，每小时乙二醇的实际生产量为2.301吨，碳酸亚乙酯的反应率为99.88%，碳酸二甲酯的选择率是99.99%以上，乙二醇的选择率是99.99%以上。在该条件下进行长期连续运行。运行500小时后、2000小时后、4000小时后、5000小时后、6000小时后每小时的实际生产量，碳酸二甲酯为3.340吨、3.340p屯、3.340吨、3.340吨、3.340吨，乙二醇为2.301吨、2.301吨、2.301吨、2.301吨、2.301吨，碳酸亚乙酯的反应率为99.90%、99.89%、99.89%、99.88%、99.88%，碳酸二甲酯的选择率为99.99%以上、99.99%26以上、99.99%以上、99.99%以上、99.99%以上，乙二醇的选择率为99.99%以上、99.99%以上、99.99%以上、99.99%以上、99.99%以上。实施例2使用与实施例l相同的连续多级蒸镏塔，在下述条件下进行反应蒸條。从设置在下数第55级的导入口(3-a)向蒸馏塔连续导入2.61叱/小时的液态碳酸亚乙酯。从设置在下数笫31级的导入口(3-b和3-c)向蒸馏塔连续导入4.233叱/小时的气态甲醇(含有2.41质量％的碳酸二甲酯)和4.227t/小时的液态甲醇(含有1.46质量％的碳酸二甲酯)。导入蒸馏塔内的原料的摩尔比为曱醇/碳酸亚乙酯=8.73。催化剂与实施例1同样，连续供给蒸馏塔。在塔底部的温度为93'C，塔顶部压力约为1.046xlt)5pa，回流比为0.48的条件下连续进行反应蒸馏。24小时后达到稳定的定态运行。将从塔顶部1以气态取出的低沸点反应混合物经热交换器冷却转变成液体。在从蒸馏塔以8.17吨/小时的量连续取出的液态低沸点反应混合物中，碳酸二曱酯为2.8"屯/小时，曱醇为5.33p屯/小时。在从塔底部2以2.937p屯/小时的量连续取出的液体中，乙二醇为1.865化/小时，甲醇为1.062吨/小时，未反应的碳酸亚乙酯为0.2kg/小时。不包括原料中含有的碳酸二甲酯，每小时碳酸二甲酯的实际生产量为2.669吨，不包括催化剂溶液中含有的乙二醇，每小时乙二醇的实际生产量为1.839吨，碳酸亚乙酯的反应率为99.99%，碳酸二曱酯的选择率是99.99%以上，乙二醇的选择率是99.99。/。以上。在该条件下进行长期连续运行。运行IOOO小时后、2000小时后、3000小时后、5000小时后的每小时的实际生产量，碳酸二曱酯为2.669吨、2.669吨、2.669p屯、2.669喊，乙二醇为1.839化、1.839叱、1.839化、1.839吨，碳酸亚乙酯的反应率为99.99%、99.99%、99.99%、99.99%,碳酸二甲酯的选择率为99.99%以上、99.99%以上、99.99%以上、99.99%以上，乙二醇的选择率为99.99%以上、99.99%以上、99."。/o以上、"."。/。以上。实施例3使用图1所示那才羊的L=3300cm、D=300cm、L/D=11、n=60、D/ch=7.5、D/d2-12的连续多级蒸馏塔。该蒸馏塔的塔板是多孔塔板，多孔板部的每个孔的截面积约=1.3cm2，孔数约-220340个/m2。各塔板的开口率在2.5~4.5%的范围。从设置在下数第55级的导入口(3-a)向蒸馏塔连续导入3.773叱/小时的液态碳酸亚乙酯。从设置在下数第31级的导入口(3-b和3-c)向蒸馏塔连续导入3.736p屯/小时的气态曱醇(含有8.97质量％的碳酸二甲酯)和8.641叱/小时的液态甲醇(含有6.65质量％的碳酸二甲西旨)。导入蒸馏塔内的原料的摩尔比为甲醇/碳酸亚乙酯=8.73。催化剂与实施例1同样，连续供给蒸馏塔。在塔底部的温度为98X:，塔顶部压力约为1.118x105Pa,回流比为0.42的条件下连续进行反应蒸馏。24小时后达到稳定的定态运行。将从塔顶部以气态取出的低沸点反应混合物经热交换器冷却转变成液体。在从蒸馏塔以12.32喊/小时的量连续取出的液态低沸点反应混合物中，碳酸二甲酯为4.764吨/小时，甲醇为7.556化/小时。在从塔底部以3.902p屯/小时的量连续取出的液体中，乙二醇为2.718吨/小时，曱醇为1.17叱/小时，未反应的碳酸亚乙酯为4.6kg/小时。不包括原料中含有的碳酸二甲酯，每小时碳酸二曱酯的实际生产量为3.854吨，不包括催化剂溶液中含有的乙二醇，每小时乙二醇的实际生产量为2.655吨。碳酸亚乙酯的反应率为99.88%,碳酸二甲酯的选择率是99.99%以上，乙二醇的选择率是99.99%以上。在该条件下进行长期连续运行。运行IOOO小时后、2000小时后、3000小时后、5000小时后的每小时的实际生产量，碳酸二甲酯为3.854吨、3.854p屯、3.854p屯、3.854p屯，乙二醇为2.655t、2.655p屯、2.655p屯、2.655p屯，碳酸亚乙酯的反应率为99.99%、99.99%、99.99%、99.99%，碳酸二甲酯的选捧率为99.99%以上、99.99%以上、99.99%以上、99.99%以上，乙二醇的选择率为99.99%以上、99.99%以上、99.99%以上、99.99%以上。实施例4使用图1所示那样的L=3300cm、D=300cm、L/D=ll、n=60、D/d=7.5、D/d2-12的连续多级蒸馏塔。该蒸馏塔的塔板是多孔塔板，多孔板部的每个孔的截面积约=1.3cm2，孑L数约-240360个/m2。各塔板的开口率在3.05.0%的范围。从设置在下数第55级的导入口(3-a)向蒸镏塔连续导入7.546p屯/小时的液态碳酸亚乙酯。从设置在下数第31级的导入口(3-b和3-c)向蒸馏塔连续导入7.742叱/小时的气态曱醇(含有8.95质量％的碳酸二曱酯)和17.282p屯/小时的液态曱醇(含有6.66质量％的碳酸二甲酯)。导入蒸馏塔内的原料的摩尔比，曱醇/碳酸亚乙酯=8.36。催化剂与实施例1同样，连续供给蒸馆塔。在塔顶部的温度为65*C,塔顶部压力约为1.118xl05Pa，回流比为0,42的条件下连续进行反应蒸馆。24小时后达到稳定的定态运行。将从塔顶部1以气态取出的低沸点反应混合物经热交换器冷却转变成液体。在从蒸馏塔以24.641叱/小时的量连续取出的液态低沸点反应混合物中，碳酸二甲酯为9.527p屯/小时，甲醇为15.114p屯/小时。在从塔底部2以7.804吨/小时的量连续取出的液体中，乙二醇为5.436吒/小时，曱醇为2.34p屯/小时，未反应的碳酸亚乙酯为23kg/小时。不包括原料中含有的碳酸二甲酯，每小时碳酸二甲酯的实际生产量为7.708p屯，不包括催化剂溶液中含有的乙二醇，每小时乙二醇的实际生产量为5.31吨。碳酸亚乙酯的反应率为99.7%，碳酸二曱酯的选择率是99.99%以上，乙二醇的选择率是99.99。/。以上。在该条件下进行长期连续运行。运行1000小时后的每小时的实际生产量，碳酸二甲酯为7.708吨，乙二醇为5.31吨，碳酸亚乙酯的反应率为99.8%,碳酸二甲酯的选择率为99.99%以上，乙二醇的选择率为99.99%以上。产业可利用性根据本发明，可以在1000小时以上，优选为3000小时以上，更优选为5000小时以上的长期内从环状碳酸酯和脂肪族一元醇稳定高收率地制备碳酸二烷基酯和二醇类，且是分别以95%以上，优选为97%以上，更优选为99。/。以上的高选择率，以工业恥漠制M小时2吨以上，优选每小时3吨以上，更优选每小时4吨以上的碳酸二烷基酯，以及每小时1.3吨以上，优选每小时1.95吨以上，更优选为每小时2.6吨以上的二醇类。图1是表示实施本发明的连续多级蒸馏塔的实例的示意图。在主体内部设置了n级的塔板(本图中示意性地示出塔板)。另外，对图1中出现的符号i兌明如下。1:气^W出口；2:液体取出口；3-a~3-e:导入口；4-a~4-b:导入口；5:端板部；6:塔板；7:主体部分；10:连续多级蒸馏塔；L:主体部的长(cm);D:主体部的内径(cm);dr.气体取出口的内径(cm);d2:液体取出口的内径(cm)。权利要求1.一种碳酸二烷基酯和二醇类的工业制备方法，其特征在于，以环状碳酸酯和脂肪族一元醇为原料，通过反应蒸馏方式连续制备碳酸二烷基酯和二醇类，所述反应蒸馏方式是将该原料连续供给存在有均相催化剂的连续多级蒸馏塔中，在该塔中同时进行反应和蒸馏，将含有生成的碳酸二烷基酯的低沸点反应混合物从塔上部以气态连续取出，并从塔下部以液态连续取出含有二醇类的高沸点反应混合物，其中，该连续多级蒸馏塔的结构为具有长L(cm)、内径D(cm)的圆筒形主体部，内部具有级数为n的塔板，在塔顶部或其附近的塔的上部具有内径d1(cm)的气体取出口，在塔底部或其附近的塔的下部具有内径d2(cm)的液体取出口，在该气体取出口下部且在塔的上部和/或中部具有一个以上的第1导入口，在该液体取出口上部且在塔的中部和/或下部具有一个以上的第2导入口，并且(1)长L(cm)满足式(1)，2100≤L≤8000式(1)(2)塔内径D(cm)满足式(2)，180≤D≤2000式(2)(3)长L(cm)与塔内径D(cm)之比满足式(3)，4≤L/D≤40式(3)(4)级数n满足式(4)，10≤n≤120式(4)(5)塔内径D(cm)与气体取出口的内径d1(cm)之比满足式(5)，3≤D/d1≤20式(5)(6)塔内径D(cm)与液体取出口的内径d2(cm)之比满足式(6)，5≤D/d2≤30式(6)(7)各塔板的开口率在1.5～10％的范围。2，如权利要求l所述的方法，其特征在于，每小时制备的碳酸二烷基酯为2吨以上。3.如权利要求1或2所述的方法，其特征在于，每小时制备的二醇类为1.3喊以上。4.如权利要求13的任一项所述的方法，其特征在于，山和d2满足式("，1《d!/d2《5式(7)。5.如权利要求14的任一项所述的方法，其特征在于，该连续多级蒸馏塔的L、D、L/D、n、D/d、D/d2分别是2300《L《6000、200《D《1000、5《L/D《30、30《n《画、4《D/d，《15、7《D/d2《25。6.如权利要求1~5的任一项所述的方法，其特征在于，该连续多级蒸馏塔的L、D、L/D、n、D/dj、D/d2分别是2500《L《5000、210《D《800、7《L/D《20、40《n《90、5《D/d^13、9《D/d2《20。7.如权利要求16的任一项所述的方法，其特征在于，各塔板的开口率在1.7~8.0%的范围。8.如权利要求17的任一项所述的方法，其特征在于，各塔板的开口率在1.9~6.0%的范围。9.如权利要求18的任一项所述的方法，其特征在于，该塔板是含有多孔板部和降液部的多孔塔板。10.如权利要求9所述的方法，其特征在于，该多孔塔板在每平方米的该多孔板部具有100-1000个孔。11.如权利要求9或10所述的方法，其特征在于，该多孔塔板的每个孔的截面积为0.55cm2。12.如权利要求10或11所述的方法，该多孔塔板的开口率在1.9~6.0%的范围，所述开口率为总的孔截面积相对于包括孔部面积的总的多孔板部面积的比例。13.—种连续多级蒸馏塔，是用于进行环状碳酸酯与脂肪族一元醇的酯交换反应和蒸馏的连续多级蒸馏塔，其特征在于，具有长L(cm)、内径D(cm)的圆筒形的主体部，设置在该主体部的内部的级数为n的塔板，设置在塔顶部或其附近的塔的上部的内径d"cm)的气体取出口，设置在塔底部或其附近的塔的下部的内径d2(cm)的液W出口，在该气体取出口下部且该塔的上部和/或中部的至少一个的第1导入D，在该液体取出口上部且该塔的中部和/或下部的至少一个的第2导入口，并且，(1)长L(cm)满足式(l)，2100《L《8000式(l)(2)塔的内径D(cm)满足式(2)，180《D《2000式(2)(3)长L(cm)与塔内径D(cm)之比满足式(3)，"L/D《40式(3)(4)级数n满足式(4)，10《n《120式(4)(5)塔内径D(cm)与气体取出口的内径d"cm)之比满足式(5)，3《D/山《20式(5)(6)塔的内径D(cm)与液体取出口的内径d2(cm)之比满足式(6)，5《D/d2《30式(6)(7)各塔板的开口率在1.5~10%的范围。14.如权利要求13所述的连续多级蒸馏塔，其特征在于，d,和d2满足式(7)，1《d,/d2《5式(7)。15.如权利要求13或14所述的连续多级蒸馏塔，其特征在于，该连续多级蒸馏塔的L、D、L/D、n、D/山、D/d2分别是2300《L《6000、200《D《1000、5《L/D《30、30《n《100、4《D/山《15、7《D/d2《25。16.如权利要求1315的任一项所述的连续多级蒸馏塔，其特征在于，该连续多级蒸镏塔的L、D、L/D、n、D/d,、D/d2分别是2500《L《5000、21O《D《800、7《L/D《20、40《n《90、5《D/d!《13、9《D/d2《20。17.如权利要求1316的任一项所述的连续多级蒸镏塔，其特征在于，各塔板的开口率在1.78.0%的范围内。18.如权利要求1317的任一项所述的连续多级蒸馏塔，其特征在于，各塔板的开口率在1.9~6.0%的范围内。19.如权利要求1318的任一项所述的连续多级蒸馏塔，其特征在于，该塔板是含有多孔板部和降液部的多孔塔板。20.如权利要求19所述的连续多级蒸馏塔，其特征在于，该多孔培:板在每平方米面积的该多孔板部具有100-1000个孔。21.如权利要求19或20所述的连续多级蒸馏塔，其特征在于，该多孔塔板的每个孔的截面积为0.55cm2。22.如权利要求20或21所述的连续多级蒸馏塔，其特征在于，该多孔塔板的开口率在1.9~6.0%的范围，所述开口率为总的孔截面积相对于包括孑L部面积的总的多孔板部面积的比例。全文摘要本发明要解决的课题在于提供下述具体方法，即以环状碳酸酯和脂肪族一元醇为原料，将该原料连续供给存在有催化剂的连续多级蒸馏塔中，在该塔中同时进行反应和蒸馏，通过该反应蒸馏方式高选择率·高生产率地，以工业规模长期稳定制备每小时2吨以上的碳酸二烷基酯和每小时1.3吨以上的二醇类。已有许多关于通过反应蒸馏法制备碳酸二烷基酯和二醇类的方法，但它们都是规模小、期间短的实验室水平的方法，还完全没有涉及可工业规模大量生产的具体方法、装置的公开。本发明提供了一种具体的连续多级蒸馏塔、以及使用该蒸馏塔的制备方法，所述连续多级蒸馏塔具有可以1000小时以上，优选为3000小时以上，更优选为5000小时以上，以工业规模稳定制备每小时2吨以上的碳酸二烷基酯和每小时1.3吨以上的二醇类，且选择率分别是95％以上，优选为97％以上，更优选为99％以上的特定结构。文档编号B01D3/14GK101326146SQ20068004654公开日2008年12月17日申请日期2006年11月30日优先权日2005年12月12日发明者八谷广志,宫地裕纪,松崎一彦,福冈伸典申请人:旭化成化学株式会社