专利名称：一种三氟甲基吡啶类化合物的制备方法
技术领域：
本发明涉及有机合成领域，具体地涉及三氟甲基吡啶类化合物的制备方法技术领域。
背景技术：
含氟杂环类农药是目前一类重要的、有良好发展前景的农药，含三氟甲基吡啶类化合物在农药方面有着重要广泛的应用。例如2-氯-5-三氟甲基吡啶，是高效除草基吡氟禾草灵和羟戊禾灵、杀菌剂啶氧菌酯等品种的关键中间体。2，3-二氯-5-三氟甲基吡啶类化合物可以制备高效除草剂吡氟氯禾灵、高效杀虫剂定虫隆、啶蜱脲，高效除草剂吡氟氯禾灵和高效杀菌剂氟啶胺等品种。其中部分产品已发展成为国际市场的骨干产品，有良好的市场前景。
文献上三氟甲基吡啶类化合物的合成方法主要是通过气相或液相氟化。
US4680406、US4567273等专利中以三氯甲基吡啶类化合物为原料，经过气化与沸腾的氟化氢在催化剂附着的反应床上充分接触反应，催化剂为含汞、银的化合物，其不足之处在于对反应条件及设备要求很高。
US007518中以羧基吡啶为原料，与四氟化硫在高温条件下反应合成三氟甲基吡啶类化合物，其不足之处在于此方法原料难以制得，且四氟化硫毒性大。
GB1599123等专利文献中以三氯甲基吡啶为原料，三氟化锑为催化剂，氟化得到三氟甲基吡啶类化合物，其不足之处在于，此法收率很低。
EP110690专利中以三氯甲基吡啶类化合物为原料，在含铁或锑化合物的催化剂存在下，无水氟化氢为氟化剂，液相反应合成三氟甲基吡啶类化合物，其不足之处在于此法反应温度高，时间长。
US4745193中以三氯甲基吡啶为原料，无水氟化氢为氟化剂和溶剂，高温高压下反应，其不足之处在于此法对反应设备要求很高，产量低。
因此，根据上述方法，均不利于工业化生产。
根据上述方法，生产成本过高和原料催化剂昂贵及不易取得，使得工业实现存在许多困难。
因此，本领域迫切需要一种三氟甲基吡啶类化合物的制备方法，该方法以工业上易购得的原料进行反应，工艺简单、后处理易行、产率高，极适用于工业化。
发明内容
本发明的目的在于获得一种三氟甲基吡啶类化合物的制备方法，该方法以工业上易购得的原料进行反应，工艺简单、后处理易行、产率高，极适用于工业化。
本发明的再一目的在于获得一种钼金属氧化物催化剂的用途。
在本发明的第一方面，提供了一种三氟甲基吡啶类化合物的制备方法，其包括如下步骤(a)提供如下式(I)的三氯甲基吡啶类化合物 其中X1＝CCl3，X2＝CCl3或H；R1、R2各自为H、F、Cl、Br、I或CnH2n+1，n＝1、2、3、4、5；(b)在钼金属氧化物催化剂存在下，在100～250℃下采用氟化试剂对步骤(a)的所述式(I)三氯甲基吡啶类化合物中的X1和X2进行选择性氟化反应，得到如式(II)的三氟甲基吡啶类化合物 其中X’1＝CF3，X2’＝CF3或H；R1、R2各自为H、F、Cl、Br、I或CnH2n+1，n＝1、2、3、4、5，且X2＝CCl3时， X2’＝CF3，X2＝H时， X2’＝H。
在本发明的一个具体实施方式
中，所述的催化剂为MoO2、MoO3或其组合。
在本发明的一个具体实施方式
中，所述的催化剂的用量为0.1～10重量％，优选2～5重量％，以三氯甲基吡啶类化合物的总重量计算。
在本发明的一个具体实施方式
中，所述氟化试剂是氟化氢气体，优选地，所述氟化氢气体的水份含量以氟化氢计不高于0.005％，氟化氢的含量不低于99.98％，更优选地，所述氟化氢为无水氟化氢。
优选地，所述三氯甲基吡啶类化合物和氟化试剂的摩尔比为1∶(3～15)，优选1∶(5～10)。
在本发明的一个具体实施方式
中，所述的氟化反应的反应温度为150～200℃。
在本发明的一个具体实施方式
中，所述氟化反应的反应压力在1～10kPa之间。
在本发明的一个具体实施方式
中，所述三氯甲基吡啶类化合物为整批投料或分批投料；若进行分批投料，其中所述物料的10～20％在反应时间的40～60％时间进行投料。
本发明另一方面提供一种钼金属氧化物的用途，其用于催化如下式(I)的三氯甲基吡啶类化合物进行氟化反应，制备如式(II)的三氟甲基吡啶类化合物 其中，X1＝CCl3，X2＝CCl3或H；X’1＝CF3，X2’＝CF3或H；R1、R2各自为H、F、Cl、Br、I或CnH2n+1(n＝1、2、3、4、5)，且X2＝CCl3时，X2’＝CF3，X2＝H时，X2’＝H。
在本发明的一个具体实施方式
中，所述钼金属氧化物为MoO2、MoO3或其组合。
具体实施例方式
本发明人经过广泛而深入的研究，通过改进制备工艺，使用了一类新型的催化剂，该催化剂价格低廉、化性稳定且不易吸湿分解，极适用于吡啶的氟化反应，同时其产率不低于现有催化剂的产率。在此基础上完成了本发明。
如无特别注明，本发明所提供的化合物可以通过市售原料和传统化学转化方式合成。例如，本发明的三氯甲基吡啶类化合物(例如2-氯-5-三氯甲基吡啶)可以通过市售原料和传统化学转化方式合成。
如本文所用，本发明所述的“选择性氟代反应”，是指在原料，也即下式(I)的三氯甲基吡啶类化合物 其中X1＝CCl3，X2＝CCl3或H；R1、R2各自为H、F、Cl、Br、I或CnH2n+1，n＝1、2、3、4、5；上述X1和/或X2被氟取代，而R1、R2不发生取代。所述氟取代优选全氟取代。
以下对本发明的各个方面进行详述。
催化剂本发明的催化剂的活性成分为钼金属氧化物。本发明的催化剂可以直接采用钼金属氧化物，也可以将钼金属氧化物作为活性成分负载到惰性载体上。
本发明的钼金属氧化物的价态不受限制，可以是MoO2、MoO3、MoO、Mo2O5或其组合。优选地，所述的钼金属氧化物为MoO2、MoO3或其组合。
所述惰性载体没有特别限制，只要不对本发明的发明目的产生限制即可，例如可以是石墨、氧化铝、各种白土或分子筛或其组合。
所述的负载催化剂可以采用负载法制备，也可以采用直接法在合成惰性载体的同时制备含有活性组分的材料。
在一个优选例中，负载法分以下几步完成先制备惰性载体，然后用含活性组分前体(也即钼金属氧化物)的溶液或浆液浸渍该惰性载体，蒸发掉部分水分后得含活性组分的惰性载体。
本发明的催化剂的用量没有特别限制，只要不对本发明的发明目的产生限制即可，具体地例如为0.1～10重量％，优选地2～5重量％，以三氯甲基吡啶类化合物总重量计算。
氟化反应本发明的氟化反应包括如下步骤(a)提供如下式(I)的三氯甲基吡啶类化合物 其中X1＝CCl3，X2＝CCl3或H；R1、R2各自为H、F、Cl、Br、I或CnH2n+1，n＝1、2、3、4、5；(b)在钼金属氧化物催化剂存在下，步骤(a)的所述三氯甲基吡啶类化合物在100～250℃下采用氟化试剂进行氟化反应，得到如式(II)的三氟甲基吡啶类化合物 其中X’1＝CF3，X2’＝CF3或H；R1、R2各自为H、F、Cl、Br、I或CnH2n+1(n＝1、2、3、4、5)；X2＝CCl3时，X2’＝CF3，X2＝H时，X2’＝H。
在上述氟化反应中式(I)化合物中X1和/或X2基团被选择性氟代，而R1、R2基团未被氟代，从而得到式(II)化合物。
所述式(I)化合物优选2，3-二氯-5-三氯甲基吡啶。
所述式(II)化合物优选2，3-二氯-5-三氟甲基吡啶。
本发明的氟化试剂没有特别限制，只要不对本发明的发明目的产生限制即可。
优选地，所述氟化反应采用氟化氢作为氟化试剂。更优选地，所述氟化氢的水份含量以氟化氢计不高于0.005％，氟化氢的含量不低于99.98％。。最优选地，所述氟化氢为无水氟化氢。
所述氟化试剂用量没有特别限制，只要不对本发明的发明目的产生限制即可。所述三氯甲基吡啶类化合物和氟化试剂的摩尔比为1∶(3～15)，优选1∶(5～10)。
本发明的所述的氟化反应的反应温度为100～250℃的温度范围，优选地反应温度为150～200℃。
反应温度过低影响反应速度，当温度低于100℃，原料不能完全液化，该反应很难正常行进，而反应温度高于250℃后，氟化取代的副产物和高沸点杂质明显增加，影响该反应的选择性，引起二次取代，并增加高沸点物的生成量，降低产品收率，反应温度优选为100℃～250℃，其中更优选150℃～200℃。
反应时间根据具体反应物、催化剂和反应温度而定，一般为8-23小时左右。优选8～20小时。
本发明的反应压力可以是常压，也可以进行加压。例如，所述氟化反应的反应压力在1～10kPa之间。
本发明的原料也即三氯甲基吡啶类化合物可以一次性投料，也可以分批投料，例如其中所述物料的10～20％在反应时间的40～60％时间进行投料。
为防止过度反应，而引起二次取代，采用常规方法(如气相色谱等)对反应的完成程度进行跟踪监测。
以上反应完成后采用常规的后处理方法(萃取、抽滤、洗涤、干燥、脱溶等)。
目标产物可以采用元素分析、沸点测定或气相质谱等方法来检测证明。
本发明的未完全反应的原料可以回收进行循环反应，直到达到所需产率为止。
用途钼金属氧化物可用于催化如下式(I)的2-氯-5-三氯甲基吡啶进行氟化反应 其中X1＝CCl3，X2＝CCl3或H；R1、R2各自为H、F、Cl、Br、I或CnH2n+1，n＝1、2、3、4、5。
本发明的钼金属氧化物的价态不受限制，可以是MoO2、MoO3、MoO、Mo2O5或其组合。优选地，所述的钼金属氧化物为MoO2、MoO3或其组合。
氟化反应的产物包括但不限于式(I)化合物中X1和X2基团的全氟代产物，也即式(II)化合物
其中X’1＝CF3，X2＝’CF3或H；R1、R2各自为H、F、Cl、Br、I或CnH2n+1(n＝1、2、3、4、5)，X2＝CCl3时，X2’＝CF3，X2＝H时，X2’＝H。
本发明所提供的化合物可以通过市售原料和传统化学转化方式合成。
上述合成方法只是本发明部分化合物的合成路线，根据上述例子，本领域技术人员可以通过调整不同的方法来合成本发明的其他化合物，或者，本领域技术人员根据现有公知技术可以合成本发明的化合物。合成的化合物可以进一步通过柱色谱法、高效液相色谱法或结晶等方式进一步纯化。
以上反应完成后采用常规的后处理方法(萃取、抽滤、洗涤、干燥、脱溶等)。
合成化学改造、保护官能团方法学(保护或去保护)对合成应用化合物是很有帮助的，并且是现有技术中公知的技术，如R.Larock，ComprehensiveOrganic Transformations，VCH Publishers(1989)；T.W.Greene和P.G.M.Wuts，Protective Groups in Organic Synthesis，第三版，John Wiley andSons(1999)；L.Fieser和M.Fieser，Fieser and Fieser’s Reagentsfor Organic Synthesis，John Wiley and Sons(1994)；和L.Paquette，等人，Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis，John Wiley andSons(1995)中都有公开。
本发明的其他方面由于本文的公开内容，对本领域的技术人员而言是显而易见的。
有益效果(1)本发明所用的原辅料在国内及世界上均已大规模商品化且价格低廉，反应过程中不需要任何有机溶剂，可减少后处理过程，且几乎无副反应，生产能力大，反应条件温和，成本低，易工业化生产等优点，用本发明制备方法得到的产品的纯度可达到99.5％以上，产率通常达到70-80％。
(2)本发明的制备方法以工业上易购得的价格低廉、化性稳定、且不易吸湿分解的原料、催化剂进行反应，该方法的原辅料廉价易得、工艺简单、后处理易行、条件温和、对环境污染小，能以较高收率制得三氟甲基吡啶类化合物，同时易工业化。
(3)现有技术的催化剂高价金属氯化物极易吸湿分解，制备非常困难，价格十分昂贵，目前国内尚无商品。而本发明采用新的催化剂用于进行氯化反应，达到了较高产率且降低了成本，减少了环境污染。
以下结合具体实施例，进一步阐明本发明。应理解，这些实施例仅用于说明本发明而不用于限制本发明的范围。下列实施例中未注明具体条件的实验方法，通常按照常规条件，例如是《贝尔斯坦有机化学手册》(化学工业出版社，1996年)中的条件，或按照制造厂商所建议的条件。比例和百分比基于重量，除非特别说明。
除非另有定义或说明，本文中所使用的所有专业与科学用语与本领域技术熟练人员所熟悉的意义相同。此外任何与所记载内容相似或均等的方法及材料皆可应用于本发明方法中。
实施例1在装有温度计、冷凝管1L四口瓶中投入600g(2.2mol)2，3-二氯-5-三氯甲基吡啶(分子量265.35g/mol)，18g(3％wt)MoO3，搅拌均匀，在T内＝150℃，向上述溶液中通入HF，10小时后停止通HF，GC跟踪检测反应混合物(重量％)3-氯-2-氟-5-三氟甲基吡啶12.9％2，3-二氯-5-三氯甲基吡啶34.6％3-氯-2-氟-5-一氯二氟甲基吡啶8.6％2，3-二氯-5-一氯二氟甲基吡啶43.4％补加100g原料2，3-二氯-5-三氯甲基吡啶，在T内＝150℃继续搅拌保温反应4小时结束反应。GC检测反应混合物(重量％)3-氯-2-氟-5-三氟甲基吡啶0.46％2，3-二氯-5-三氟甲基吡啶72.8％3-氯-2-氟-5-一氯二氟甲基吡啶12.4％2，3-二氯-5-二氯一氟甲基吡啶4.5％2，3-二氯-5-三氯甲基吡啶9.3％
反应完毕后2，3-二氯-5-三氟甲基吡啶粗品经调PH＝8～9，洗涤，分层，干燥，蒸馏，得到产品420.3g，含量99.8％，产率75.3％，其沸点b.p.为80℃(20mmHg)。
实施例2在1 L四口瓶中投入660g(2.5mol)2，3-二氯-5-三氯甲基吡啶(分子量265.35g/mol)，19.8g(3％wt)MoO2，搅拌均匀，在T内＝170℃，向上述溶液中通入HF，20小时后停止通HF，GC跟踪检测反应混合物(重量％)3-氯-2-氟-5-三氟甲基吡啶1.1％2，3-二氯-5-三氟甲基吡啶66.3％3-氯-2-氟-5-一氯二氟甲基吡啶16.2％2，3-二氯-5-二氯一氟甲基吡啶8.7％2，3-二氯-5-三氯甲基吡啶7.6％反应完毕后2，3-二氯-5-三氟甲基吡啶粗品经调PH＝8～9，洗涤，分层，干燥，蒸馏，得到产品412.7g，含量99.6％，产率73.8％，其沸点b.p.为80℃(20mmHg)。
实施例3在1L四口瓶中投入实施例1与实施例2精馏的后馏分混合物370g与原料2，3-二氯-5-三氯甲基吡啶100g混合，混合物组成如下2，3-二氯-5-三氟甲基吡啶10.8％2，3-二氯-5-一氯二氟甲基吡啶39％2，3-二氯-5-二氯一氟甲基吡啶24.8％2，3-二氯-5-三氯甲基吡啶24.1％和23.5g(5％wt)MoO3，搅拌均匀，在T内＝160℃，向上述溶液中通入HF，12小时反应完毕。
3-氯-2-氟-5-三氟甲基吡啶10.9％2，3-二氯-5-三氟甲基吡啶31.3％3-氯-2-氟-5-一氯二氟甲基吡啶10.5％2，3-二氯-5-一氯二氟甲基吡啶44.9％加入原料70g，在T内＝160℃，继续保温反应6小时后结束反应。GC分析反应混合物(重量％)3-氯-2-氟-5-三氟甲基吡啶1.9％2，3-二氯-5-三氟甲基吡啶65.8％3-氯-2-氟-5-一氯二氟甲基吡啶15.7％2，3-二氯-5-二氯一氟甲基吡啶8.6％2，3-二氯-5-三氯甲基吡啶8.8％反应完毕后2，3-二氯-5-三氟甲基吡啶粗品经调PH＝8～9，洗涤，分层，干燥，蒸馏，得到产品172.7g，含量99.6％，产率70.2％，其沸点b.p.为80℃(20mmHg)。
实施例4在装有温度计、冷凝管1L四口瓶中投入600g(2.48mol)2-氟-5-三氯甲基吡啶(分子量241.45g/mol)，6g(1％wt)MoO3，搅拌均匀，在T内＝150℃，向上述溶液中通入HF，8小时后停止通HF，GC跟踪检测反应混合物(重量％)2-氟-5-三氯甲基吡啶32.4％2-氟-5-一氯二氟甲基吡啶25.0％2-氟-5-一氯二氟甲基吡啶40.8％补加100g原料2-氟-5-三氯甲基吡啶，在T内＝150℃继续搅拌保温反应12小时结束反应。GC检测反应混合物(重量％)2-氟-5-三氟甲基吡啶80.1％2-氟-5-一氯二氟甲基吡啶14.4％2-氟-5-二氯一氟甲基吡啶2.5％2-氟-5-三氯甲基吡啶1.0％反应完毕后2-氟-5-三氟甲基吡啶粗品经调PH＝8～9，洗涤，分层，干燥，蒸馏，得到产品372.3g，含量99.5％，产率71.5％，其沸点b.p.为65℃(100mmHg)。
实施例5在装有温度计、冷凝管1L四口瓶中投入600g(2.6mol)2-溴-5-三氯甲基吡啶(分子量259.5g/mol)，3g(0.5％wt)MoO2，搅拌均匀，在T内＝100℃，向上述溶液中通入HF，11小时后停止通HF，GC跟踪检测反应混合物(重量％)2-氟-5-三氟甲基吡啶14.4％
2-溴-5-三氟甲基吡啶17.7％2-溴-5-一氯二氟甲基吡啶29.0％2-溴-5-二氯一氟甲基吡啶38.1％补加100g原料2-氯-5-三氯甲基吡啶，在T内＝100℃继续搅拌保温反应12小时结束反应。GC检测反应混合物(重量％)2-溴-5-三氟甲基吡啶2.1％2-溴-5-三氟甲基吡啶72.3％2-溴-5-一氯二氟甲基吡啶18.6％2-溴-5-二氯一氟甲基吡啶5.2％2-溴-5-三氯甲基吡啶1.4％反应完毕后2-溴-5-三氟甲基吡啶粗品经调PH＝8～9，洗涤，分层，干燥，蒸馏，得到产品322.1g，含量99.7％，产率55.1％，其沸点b.p.为151℃。
实施例6在500ml高压釜(压力为2～10kg)中投入200g(0.75mol)2，3-二氯-5-三氯甲基吡啶、6g催化剂(3％wt)MoO和90g氟化氢，加热至T内＝150℃，搅拌反应8小时。冷却至T内＝0℃，先放出HCl气体，通入水中吸收，反应混合物倒入水中处理。GC分析反应混合物(重量％)3-氯-2-氟-5-三氟甲基吡啶1.2％2，3-二氯-5-三氟甲基吡啶82.5％2，3-二氯-5-一氯二氟甲基吡啶8.2％2，3-二氯-5-二氯一氟甲基吡啶3.6％2，3-二氯-5-三氯甲基吡啶1.3％反应完毕后2，3-二氯-5-三氟甲基吡啶粗品经调PH＝8～9，洗涤，分层，干燥，蒸馏，得到产品182.7g，含量99.6％，产率70.2％，其沸点b.p.为80℃(20mmHg)。
实施例7在装有温度计、冷凝管1L四口瓶中投入200g(0.87mol)2-氯-4-三氯甲基吡啶(分子量230.91g/mol)，20g(10％wt)MoO2，搅拌均匀，在T内＝120℃，向上述溶液中通入HF，14小时后停止通HF，GC跟踪检测反应混合物(重量％)
2-氟-4-三氟甲基吡啶0.2％2-氯-4-三氟甲基吡啶70.5％2-氯-4-一氯二氟甲基吡啶15.6％2-氯-4-二氯一氟甲基吡啶8.3％2-氯-4-三氯甲基吡啶5.4％反应完毕后2-氯-4-三氟甲基吡啶粗品经调PH＝8～9，洗涤，分层，干燥，蒸馏，得到产品372.1g，含量99.5％，产率64.2％，其沸点b.p.为156℃。
实施例8在装有温度计、冷凝管1L四口瓶中投入200g(0.87mol)2-氯-4-三氯甲基吡啶(分子量230.91g/mol)，6g(3％wt)Mo2O5，搅拌均匀，在T内＝250℃，向上述溶液中通入HF，8小时后停止通HF，GC跟踪检测反应混合物(重量％)2-氟-4-三氟甲基吡啶10.2％2-氯-4-三氟甲基吡啶18.9％2-氯-4-一氯二氟甲基吡啶25.2％2-氯-4-二氯一氟甲基吡啶40.5％未知高沸化合物3.8％补加30g原料2-氯-4-三氯甲基吡啶，在T内＝250℃继续搅拌保温反应6小时结束反应。GC检测反应混合物(重量％)2-氟-4-三氟甲基吡啶0.2％2-氯-4-三氟甲基吡啶60.5％2-氯-4-一氯二氟甲基吡啶15.6％2-氯-4-二氯一氟甲基吡啶8.3％2-氯-4-三氯甲基吡啶5.4％未知高沸化合物6.9％反应完毕后2-氯-4-三氟甲基吡啶粗品经调PH＝8～9，洗涤，分层，干燥，蒸馏，得到产品302.1g，含量99.5％，产率52.2％，其沸点b.p.为156℃。
实施例9同等条件下，5克氧化钼和5克五氯化钼同时暴露在空气中，5分钟后五氯化钼完全潮解；释放的HCl对反应容器具有腐蚀性。将5克五氯化钼置于100g水中释放出白色雾状氯化氢气体，具有腐蚀性。对操作人员具有毒害。
而氧化钼在空气中暴露24小时后仍质量恒定，无潮解现象。5克氧化钼置于100g水中，不溶。
在本发明提及的所有文献都在本申请中引用作为参考，就如同每一篇文献被单独引用作为参考那样。此外应理解，在阅读了本发明的上述讲授内容之后，本领域技术人员可以对本发明作各种改动或修改，这些等价形式同样落于本申请所附权利要求书所限定的1范围。
权利要求
1.一种三氟甲基吡啶类化合物的制备方法，其特征在于，包括如下步骤(a)提供如下式(I)的三氯甲基吡啶类化合物 其中X1＝CCl3，X2＝CCl3或H；R1、R2各自为H、F、Cl、Br、I或CnH2n+1，n＝1、2、3、4、5；(b)在钼金属氧化物催化剂存在下，在100～250℃下采用氟化试剂对步骤(a)的所述式(I)三氯甲基吡啶类化合物中的X1和X2进行选择性氟化反应，得到如式(II)的三氟甲基吡啶类化合物 其中X’1＝CF3，X2’＝CF3或H；R1、R2各自为H、F、Cl、Br、I或CnH2n+1，n＝1、2、3、4、5，且X2＝CCl3时，X2’＝CF3，X2＝H时，X2’＝H。
2.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述的催化剂为MoO2、MoO3或其组合。
3.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述的催化剂的用量为0.1～10重量％，以三氯甲基吡啶类化合物的总重量计算。
4.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述的催化剂的用量为2～5重量％，以三氯甲基吡啶类化合物的总重量计算。
5.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述氟化试剂是氟化氢气体，优选地，所述氟化氢气体的水份含量以氟化氢计不高于0.005％，氟化氢的含量不低于99.98％，更优选地，所述氟化氢为无水氟化氢。
6.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述的氟化反应的反应温度为150～200℃。
7.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述氟化反应的反应压力在1～10kPa之间。
8.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述三氯甲基吡啶类化合物为整批投料或分批投料，若进行分批投料，其中所述物料的10～20％在反应时间的40～60％时间进行投料。
9.一种钼金属氧化物的用途，其特征在于，用于催化如下式(I)的三氯甲基吡啶类化合物进行氟化反应，制备如式(II)的三氟甲基吡啶类化合物 其中，X1＝CCl3，X2＝CCl3或H；X’1＝CF3，X2’＝CF3或H；R1、R2各自为H、F、Cl、Br、I或CnH2n+1，n＝1、2、3、4、5，且X2＝CCl3时，X2’＝CF3，X2＝H时，X2’＝H。
10.如权利要求9所述的钼金属氧化物的用途，其特征在于，所述钼金属氧化物为MoO2、MoO3或其组合。
全文摘要
本发明所述的三氟甲基吡啶类化合物的制备方法，以三氯甲基吡啶类化合物为原料，在价廉易得的催化剂和HF等的存在下，反应温度为100～250℃，氟化合成三氟甲基吡啶类化合物。本发明所用的原料催化剂在国内外及世界上均已大规模商品化且价格低廉。本发明方法制备过程简单、原料催化剂廉价易得、产率高，极适用于大规模商品化生产。
文档编号B01J23/16GK101092393SQ20071004278
公开日2007年12月26日 申请日期2007年6月27日 优先权日2007年6月27日
发明者戴信培, 唐运宏 申请人:上海康鹏化学有限公司