专利名称：雌酮吸附功能材料的分子印迹无机聚合制备方法
技术领域：
本发明涉及高分子材料技术领域，特别是一种雌酮吸附功能材料的分子 印迹无机聚合制备方法。
背景技术：
雌酮(E,)是内源雌激素的一种，广泛存在于饮用水中，是人体获得环境中 内源雌激素的主要途径，极低浓度下的雌酮就会对人和动物的内分泌系统起 极强的干扰作用。大量调査结果和实验室研究表明，环境雌激素对近年来男 性睾丸病和前列腺癌发病率的上升、精子数量减少、女性乳腺癌、子宫癌发 病率的增加以及雄性动物的雌性化和免疫功能的改变等具有不容忽视的作 用，已成为一类新的研究和检测的热点物质。由于环境水体中雌酮是极其微 量的，因此，研究出一特异性强、灵敏度高的检测方法是包括雌酮在内的环 境雌激素研究领域中一大课题，也是改善食品安全现状和保护人类健康的有 效技术手段。目前国内外有关雌酮的检测大都采用分光光度法、液相色谱法 或液相、气相色谱与质谱联用的方法进行定性、定量的检测，但上述几种检 测方法所使用的设备价格昂贵且在雌酮含量较低(痕量)时很难检出，通常 需要富集。固相萃取法比传统的溶剂萃取更快速、准确，但在进行固相萃取 时则需要使用对雌酮具有高选择性的固相吸附材料。
分子印迹技术(Molecular Imprinting Technique, MIT)是当前制备高选择 性材料的主要方法之一。通过该技术制备的分子印迹聚合物在固相萃取、化 学仿生传感器、模拟酶催化、临床药物分析、膜分离技术等许多领域展示了 良好的应用前景，但传统分子印迹方法存在着在不同溶剂介质中易收縮、膨 胀且稳定性差等缺点。
发明内容
本发明的目的在于克服当前分子印迹技术所存在的在不同溶剂中易收 縮、膨胀且稳定性差等缺陷，提供一种采用分子印迹和非水相溶胶一凝胶相 结合方法合成对雌酮具有高选择性的有机一无机杂化新型吸附功能材料的无 机聚合制备方法。
本发明采取的技术方案是
一种雌酮吸附功能材料的分子印迹无机聚合制备方法，其制备方法的步 骤是
(1).在二甲基亚砜和甲苯混合溶剂中分别加入雌酮和丙烯酰胺，超声
10~30分钟，45 55'C反应1 4小时，形成预聚溶液；
(2) .在上述预聚溶液中分别加入三甲氧硅丙基丙烯酸和偶氮二异丁腈，超 声20~40分钟，充氮10-30分钟，50 60'C热聚合12~24小时，形成印迹聚合 物前躯体；
(3) .将上述聚合物粉碎，置于索氏萃取器中连续萃取10 40小时，40 60°C 真空干燥10 20小时，即得到雌酮高选择吸附功能材料成品。
而且，所述的雌酮与丙烯酰胺、三甲氧硅丙基丙烯酸的摩尔比为1:3:27。
而且，所述的雌酮与偶氮二异丁腈的重量比为4 5:1。
而且，所述的二甲基亚砜与甲苯在其混合溶剂中的体积比为6~7:1。
本发明的优点和积极效果是
1. 本发明所采用的无机聚合技术是近年来发展起来的高分子材料制备 的一种新方法，将其应用于分子印迹技术制备的印迹聚合物不仅具有很高的 选择性，而且稳定性好，可广泛地应用于固相萃取材料。
2. 本发明所提供的雌酮新型吸附功能材料是按照雌酮模板分子订做的， 可专一识别雌酮，因此具有非常高的选择性。
2. 本发明省却了高温干燥、老化等步骤，因而所制得的聚合物具有较高 的稳定性、较长的使用寿命和较强的抗恶劣环境的能力。
3. 本发明工艺科学，成本低廉，操作简单，反应条件易于控制；所制备 的雌酮吸附功能材料作为吸附剂可用于固相萃取与液相色谱联用，适用于饮 用水等各种基质中痕量雌酮的吸附检测。
具体实施例方式
下面结合实施例，对本发明进一步说明；下述实施例是说明性的，不是 限定性的，不能以下述实施例来限定本发明的保护范围。
本发明是采用分子印迹和非水相溶胶-凝胶相结合的无机聚合方法，从而 合成对雌酮具有高选择的有机-无机杂化新型吸附功能材料。
具体实施例为
本雌酮新型吸附功能材料的分子印迹无机聚合制备方法的具体步骤是
(1) .在100毫升三径瓶中依次分别加入6.1毫升二甲基亚砜和1.0毫升甲 苯混合溶剂，0.135克雌酮和0.098毫升丙烯酰胺，超声20分钟，50。C反应 2.0小时，形成预聚溶液；
(2) .向上述预聚溶液中分别加入3.20毫升含有双官能团的三甲氧硅丙基 丙烯酸和0.03克偶氮二异丁腈，超声30分钟，充氮15分钟，6(TC热聚合 24小时，形成印迹聚合物前躯体；
(3) .将上述聚合物粉碎，置于索氏萃取器中连续萃取24小时，50。C真空 干燥12小时，即得到雌酮新型吸附功能材料成品。
本发明中雌酮与丙烯酰胺、三甲氧硅丙基丙烯酸的摩尔比为1:3:27。
权利要求
1.一种雌酮新型吸附功能材料的分子印迹无机聚合制备方法，其特征在于其制备方法的步骤是(1).在二甲基亚砜和甲苯混合溶剂中分别加入雌酮和丙烯酰胺，超声10～30分钟，45～55℃反应1～4小时，形成预聚溶液；(2).在上述预聚溶液中分别加入三甲氧硅丙基丙烯酸和偶氮二异丁腈，超声20～40分钟，充氮10～30分钟，50～60℃热聚合12～24小时，形成印迹聚合物前躯体；(3).将上述聚合物粉碎，置于索氏萃取器中连续萃取10～40小时，40～60℃真空干燥10～20小时，即得到雌酮高选择吸附功能材料成品。
2. 根据权利要求1所述的雌酮吸附功能材料的分子印迹无机聚合制备方 法，其特征在于所述的雌酮与丙烯酰胺、三甲氧硅丙基丙烯酸的摩尔比为 1:3:27。
3. 根据权利要求1所述的雌酮吸附功能材料的分子印迹无机聚合制备方 法，其特征在于所述的雌酮与偶氮二异丁腈的重量比为4 5:1。
4. 根据权利要求1所述的雌酮吸附功能材料的分子印迹无机聚合制备方 法，其特征在于所述的二甲基亚砜与甲苯在其混合溶剂中的体积比为 6 7:1。
全文摘要
本发明涉及一种雌酮吸附功能材料的分子印迹无机聚合制备方法，其主要技术特点是以雌酮为模板分子，丙烯酰胺为功能单体，具有双官能团的三甲氧硅丙基丙烯酸为交联剂，利用分子印迹和非水相溶胶-凝胶相结合的无机聚合制备技术，合成对雌酮具有高选择性的有机-无机杂化新型吸附功能材料。本发明工艺科学，成本低廉，操作简单，反应条件易于控制；所制备的雌酮吸附功能材料作为吸附剂可用于固相萃取与液相色谱联用，适用于饮用水等各种基质中痕量雌酮的吸附检测。
文档编号B01J20/281GK101185883SQ200710059620
公开日2008年5月28日 申请日期2007年9月14日 优先权日2007年9月14日
发明者徐志祥, 方国臻, 硕 王, 王俊平 申请人:天津科技大学